JPH0543509A - パラヒドロキシ安息香酸の製造法 - Google Patents
パラヒドロキシ安息香酸の製造法Info
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- JPH0543509A JPH0543509A JP3202872A JP20287291A JPH0543509A JP H0543509 A JPH0543509 A JP H0543509A JP 3202872 A JP3202872 A JP 3202872A JP 20287291 A JP20287291 A JP 20287291A JP H0543509 A JPH0543509 A JP H0543509A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コルベ・シュミット反応によるパラヒドロキ
シ安息香酸の製造法に関し、反応を攪拌効率良くかつ短
時間に行ない、パラヒドロキシ安息香酸を得ることがで
きる方法を提供する。 【構成】 フェノールカリウムに二酸化炭素を反応させ
てパラヒドロキシ安息香酸を製造するに際し、予め、フ
ェノールと、フェノールカリウムおよび／またはパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混合組成物を溶
融して液状ないしスラリー状の流動系とし、該系に、フ
ェノールカリウムを供給しながら流動状態を維持しつつ
二酸化炭素を導入して反応を行なうことを特徴とするパ
ラヒドロキシ安息香酸の製造法。
シ安息香酸の製造法に関し、反応を攪拌効率良くかつ短
時間に行ない、パラヒドロキシ安息香酸を得ることがで
きる方法を提供する。 【構成】 フェノールカリウムに二酸化炭素を反応させ
てパラヒドロキシ安息香酸を製造するに際し、予め、フ
ェノールと、フェノールカリウムおよび／またはパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混合組成物を溶
融して液状ないしスラリー状の流動系とし、該系に、フ
ェノールカリウムを供給しながら流動状態を維持しつつ
二酸化炭素を導入して反応を行なうことを特徴とするパ
ラヒドロキシ安息香酸の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コルベ・シュミット法
を適用したパラヒドロキシ安息香酸の製造法に関し、特
に反応を攪拌効率良くかつ短時間に行なってパラヒドロ
キシ安息香酸を得ることができる方法に関する。
を適用したパラヒドロキシ安息香酸の製造法に関し、特
に反応を攪拌効率良くかつ短時間に行なってパラヒドロ
キシ安息香酸を得ることができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】パラヒドロキシ安息香酸は、高分子材料
の原料として広い用途を持ち、特に最近は、高強度、高
弾性率を有する液晶ポリエステル類の原料として注目を
集めている。また、そのアルキルエステル類の多くは、
化粧品や工業用の防カビ剤としても有用な物質である。
旧来、パラヒドロキシ安息香酸の工業的な製造方法に
は、粉末フェノールカリウムと二酸化炭素を高温高圧下
で反応させる、いわゆるコルベ・シュミット法による固
−気相反応が用いられていた。この古典的なコルベ・シ
ュミット法の反応温度は、通常、フェノールカリウムの
融点（約３００℃）よりも低いため、固相と気相との反
応として行なわれてきた。そして、このような固−気相
反応を適用したヒドロキシ安息香酸の製造方法について
は、実際多くの特許が提出されている。
の原料として広い用途を持ち、特に最近は、高強度、高
弾性率を有する液晶ポリエステル類の原料として注目を
集めている。また、そのアルキルエステル類の多くは、
化粧品や工業用の防カビ剤としても有用な物質である。
旧来、パラヒドロキシ安息香酸の工業的な製造方法に
は、粉末フェノールカリウムと二酸化炭素を高温高圧下
で反応させる、いわゆるコルベ・シュミット法による固
−気相反応が用いられていた。この古典的なコルベ・シ
ュミット法の反応温度は、通常、フェノールカリウムの
融点（約３００℃）よりも低いため、固相と気相との反
応として行なわれてきた。そして、このような固−気相
反応を適用したヒドロキシ安息香酸の製造方法について
は、実際多くの特許が提出されている。
【０００３】ところが、フェノールカリウムと二酸化炭
素との固−気相反応では、攪拌が困難であるため、二酸
化炭素との接触が妨げられるうえ伝熱にも分布が生じ
て、副生物や分解物が多く、とりわけ反応に４時間から
７時間もの長時間を要するなどの欠陥があった。そこ
で、固−気相反応に特徴的な問題である攪拌効率や伝熱
のむらなどを解決するため、成型したフェノールカリウ
ムを流動床および／または移動床式反応装置にて反応さ
せる方法（特開平１−１４８９２号公報、特公昭４４−
３２０４２号公報）などが考案されている。さらに他の
解決策として不活性な種々の反応媒体を用いて、均一溶
液あるいはスラリー状として該反応を行なう方法が提案
されている。たとえば、非プロトン性極性溶媒を用いる
方法（特公昭４３−２９９４２号公報）、芳香族炭化水
素や芳香族エーテルを用いる方法（特公昭４１−１６１
７号公報、特公昭５０−３００６３号公報）もしくはジ
アリール、ジアリールアルカン、トリアリールアルカン
またはこれらの水素化物を用いる方法（特開昭５９−１
６４７５１号公報）、さらには燈油や軽油を用いる方法
（特公昭５２−１２１８５号公報）、メチルナフタレン
類とフェノールを加えた三成分系とする方法（特公昭５
０−３７６５８号公報）などが挙げられる。また、最
近、フェノールカリウムに、置換フェノールカリウムを
共存させて反応を行なう方法（特開平２−１２４８４７
号公報）が考案された。この方法によれば、原料は融点
降下現象により反応温度で融解するため流動性が増し、
反応媒体や高価な特殊装置を用いずとも反応させること
が可能であると報告されている。
素との固−気相反応では、攪拌が困難であるため、二酸
化炭素との接触が妨げられるうえ伝熱にも分布が生じ
て、副生物や分解物が多く、とりわけ反応に４時間から
７時間もの長時間を要するなどの欠陥があった。そこ
で、固−気相反応に特徴的な問題である攪拌効率や伝熱
のむらなどを解決するため、成型したフェノールカリウ
ムを流動床および／または移動床式反応装置にて反応さ
せる方法（特開平１−１４８９２号公報、特公昭４４−
３２０４２号公報）などが考案されている。さらに他の
解決策として不活性な種々の反応媒体を用いて、均一溶
液あるいはスラリー状として該反応を行なう方法が提案
されている。たとえば、非プロトン性極性溶媒を用いる
方法（特公昭４３−２９９４２号公報）、芳香族炭化水
素や芳香族エーテルを用いる方法（特公昭４１−１６１
７号公報、特公昭５０−３００６３号公報）もしくはジ
アリール、ジアリールアルカン、トリアリールアルカン
またはこれらの水素化物を用いる方法（特開昭５９−１
６４７５１号公報）、さらには燈油や軽油を用いる方法
（特公昭５２−１２１８５号公報）、メチルナフタレン
類とフェノールを加えた三成分系とする方法（特公昭５
０−３７６５８号公報）などが挙げられる。また、最
近、フェノールカリウムに、置換フェノールカリウムを
共存させて反応を行なう方法（特開平２−１２４８４７
号公報）が考案された。この方法によれば、原料は融点
降下現象により反応温度で融解するため流動性が増し、
反応媒体や高価な特殊装置を用いずとも反応させること
が可能であると報告されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、流動床および
／または移動床式反応装置にて反応させる方法では、装
置が従来のものより大型化、特殊化するなどの問題点が
生ずる。また、フェノールカリウムの成型装置を必要と
する。さらに、媒体法では媒体を用いることによる仕込
み量の低下や製品へのコンタミネーションが生じ、媒体
の回収設備も必要となる。また、置換フェノールカリウ
ムを共存させて反応を行なう方法は、フェノールカリウ
ム以外にも原料として置換フェノールカリウムを必要と
する。そこで、本発明の目的は、コルベ・シュミット反
応によるパラヒドロキシ安息香酸の製造法において、フ
ェノールカリウムと二酸化炭素との反応を攪拌効率良く
かつ短時間に行なわしめることができるパラヒドロキシ
安息香酸の有用な製造方法を提供することにある。
／または移動床式反応装置にて反応させる方法では、装
置が従来のものより大型化、特殊化するなどの問題点が
生ずる。また、フェノールカリウムの成型装置を必要と
する。さらに、媒体法では媒体を用いることによる仕込
み量の低下や製品へのコンタミネーションが生じ、媒体
の回収設備も必要となる。また、置換フェノールカリウ
ムを共存させて反応を行なう方法は、フェノールカリウ
ム以外にも原料として置換フェノールカリウムを必要と
する。そこで、本発明の目的は、コルベ・シュミット反
応によるパラヒドロキシ安息香酸の製造法において、フ
ェノールカリウムと二酸化炭素との反応を攪拌効率良く
かつ短時間に行なわしめることができるパラヒドロキシ
安息香酸の有用な製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討を行なった結果、フェノールカ
リウムと二酸化炭素との反応により生成するパラヒドロ
キシ安息香酸のカリウム塩と、副生するフェノールと、
原料であるフェノールカリウムとが、ある条件範囲内
で、攪拌可能な液状ないしスラリー状となることを見い
だし本発明の方法を考案するに至った。
を達成するため鋭意検討を行なった結果、フェノールカ
リウムと二酸化炭素との反応により生成するパラヒドロ
キシ安息香酸のカリウム塩と、副生するフェノールと、
原料であるフェノールカリウムとが、ある条件範囲内
で、攪拌可能な液状ないしスラリー状となることを見い
だし本発明の方法を考案するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、フェノールカリウム
に二酸化炭素を反応させてパラヒドロキシ安息香酸を製
造するに際し、予め、フェノールと、フェノールカリウ
ムおよび／またはパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
からなる混合組成物を溶融して液状ないしスラリー状の
流動系とし、該系に、フェノールカリウムを供給しなが
ら流動状態を維持しつつ二酸化炭素を導入して反応を行
なうことを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の製造法
を提供するものである。
に二酸化炭素を反応させてパラヒドロキシ安息香酸を製
造するに際し、予め、フェノールと、フェノールカリウ
ムおよび／またはパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
からなる混合組成物を溶融して液状ないしスラリー状の
流動系とし、該系に、フェノールカリウムを供給しなが
ら流動状態を維持しつつ二酸化炭素を導入して反応を行
なうことを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の製造法
を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
方法において、パラヒドロキシ安息香酸を製造するにあ
たり、原料としてフェノールカリウムと気体の二酸化炭
素が用いられる。本発明の特徴は、特別な媒体を用いる
ことなく、予め液状ないしスラリー状の反応系を設定し
て、その反応系に原料であるフェノールカリウムと二酸
化炭素を供給し、反応生成物であるパラヒドロキシ安息
香酸と副生物であるフェノールを系外に取り出すことに
より、反応系の流動状態を維持しつつ、反応を行なう製
造法である。液状ないしスラリー状の流動系を形成させ
るために、フェノールと、フェノールカリウムおよび／
またはパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混
合組成物が用いられる。この混合組成物とは、〔フェノ
ールとフェノールカリウム〕、〔フェノールとパラヒド
ロキシ安息香酸のカリウム塩〕、または〔フェノール、
フェノールカリウムとパラヒドロキシ安息香酸のカリウ
ム塩〕、いづかれの組み合わせからなる。
方法において、パラヒドロキシ安息香酸を製造するにあ
たり、原料としてフェノールカリウムと気体の二酸化炭
素が用いられる。本発明の特徴は、特別な媒体を用いる
ことなく、予め液状ないしスラリー状の反応系を設定し
て、その反応系に原料であるフェノールカリウムと二酸
化炭素を供給し、反応生成物であるパラヒドロキシ安息
香酸と副生物であるフェノールを系外に取り出すことに
より、反応系の流動状態を維持しつつ、反応を行なう製
造法である。液状ないしスラリー状の流動系を形成させ
るために、フェノールと、フェノールカリウムおよび／
またはパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混
合組成物が用いられる。この混合組成物とは、〔フェノ
ールとフェノールカリウム〕、〔フェノールとパラヒド
ロキシ安息香酸のカリウム塩〕、または〔フェノール、
フェノールカリウムとパラヒドロキシ安息香酸のカリウ
ム塩〕、いづかれの組み合わせからなる。
【０００８】本発明における反応では、フェノールと、
フェノールカリウムおよび／またはパラヒドロキシ安息
香酸のカリウム塩を混合して予め流動性の反応場を形成
する。その混合比は、反応温度下で攪拌を容易にならし
め、その流動性が保たれる混合比であればよく、例えば
反応温度２５０℃の場合では、フェノールは全体の２０
〜１００ｗｔ％、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
は全体の０〜５５ｗｔ％、フェノールカリウムは全体の
０〜７５ｗｔ％の範囲となるように調製する。反応効率
の点から、より好ましくは、パラヒドロキシ安息香酸の
カリウム塩は、全体の０〜２０ｗｔ％の範囲となるよう
に調製する。
フェノールカリウムおよび／またはパラヒドロキシ安息
香酸のカリウム塩を混合して予め流動性の反応場を形成
する。その混合比は、反応温度下で攪拌を容易にならし
め、その流動性が保たれる混合比であればよく、例えば
反応温度２５０℃の場合では、フェノールは全体の２０
〜１００ｗｔ％、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
は全体の０〜５５ｗｔ％、フェノールカリウムは全体の
０〜７５ｗｔ％の範囲となるように調製する。反応効率
の点から、より好ましくは、パラヒドロキシ安息香酸の
カリウム塩は、全体の０〜２０ｗｔ％の範囲となるよう
に調製する。
【０００９】本発明における反応温度は、１００℃以上
であり、好ましくは１５０℃から３００℃の間で行な
う。また、より好ましくは２２０℃〜２９０℃で行なう
のがよい。理由は、温度が低すぎると、固化あるいは粘
度の増加等により、反応系の攪拌が困難になるばかりで
なくパラヒドロキシ安息香酸の異性体であるサリチル酸
の副生が増加し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
の収率を低下させるからである。また、温度が高けれ
ば、過熱による反応生成物の劣化が生じ、パラヒドロキ
シ安息香酸のカリウム塩の収量を低下させると共に、製
品の色調を低下させるからである。
であり、好ましくは１５０℃から３００℃の間で行な
う。また、より好ましくは２２０℃〜２９０℃で行なう
のがよい。理由は、温度が低すぎると、固化あるいは粘
度の増加等により、反応系の攪拌が困難になるばかりで
なくパラヒドロキシ安息香酸の異性体であるサリチル酸
の副生が増加し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
の収率を低下させるからである。また、温度が高けれ
ば、過熱による反応生成物の劣化が生じ、パラヒドロキ
シ安息香酸のカリウム塩の収量を低下させると共に、製
品の色調を低下させるからである。
【００１０】また、反応圧力は、常圧から５０kg/cm
2(G) であるが、好ましくは常圧から１０kg/cm2(G) 、
より好ましくは常圧から６kg/cm2(G) が選択される。こ
れは一般に、圧力が高ければ反応速度上有利となるが、
あまり高すぎると副生物の増加をまねくからである。従
って、反応速度と副生物量より適当な圧力を選択するの
がよい。副生物は圧力が下がると分解する傾向があるの
で、反応終了後に圧力を低下させる処理を行なうのも好
ましい。また、反応時間は３０分から４または５時間程
度が好ましい。反応の形式は回分式でも連続式でもよ
い。
2(G) であるが、好ましくは常圧から１０kg/cm2(G) 、
より好ましくは常圧から６kg/cm2(G) が選択される。こ
れは一般に、圧力が高ければ反応速度上有利となるが、
あまり高すぎると副生物の増加をまねくからである。従
って、反応速度と副生物量より適当な圧力を選択するの
がよい。副生物は圧力が下がると分解する傾向があるの
で、反応終了後に圧力を低下させる処理を行なうのも好
ましい。また、反応時間は３０分から４または５時間程
度が好ましい。反応の形式は回分式でも連続式でもよ
い。
【００１１】上記による所定の条件下で、該流動系にフ
ェノールカリウムを供給しつつ二酸化炭素を導入しなが
ら反応を行なう。該流動系を形成するためのフェノール
と、フェノールカリウムおよび／またはパラヒドロキシ
安息香酸のカリウム塩の混合方法は、特に限定されない
が、混合後攪拌しながら昇温させて、良好なスラリー状
態とするのが好ましい。また、反応器内は予め窒素で置
換して反応温度に達した時点で二酸化炭素を導入するの
が好ましい。
ェノールカリウムを供給しつつ二酸化炭素を導入しなが
ら反応を行なう。該流動系を形成するためのフェノール
と、フェノールカリウムおよび／またはパラヒドロキシ
安息香酸のカリウム塩の混合方法は、特に限定されない
が、混合後攪拌しながら昇温させて、良好なスラリー状
態とするのが好ましい。また、反応器内は予め窒素で置
換して反応温度に達した時点で二酸化炭素を導入するの
が好ましい。
【００１２】反応の進行に伴い、フェノールカリウムは
パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩と遊離フェノール
へと変換されるため、反応系は初期の流動性組成とは変
化してくる。そこで、生成するパラヒドロキシ安息香酸
のカリウム塩および／またはフェノールを含む部分を系
外に取り出し、所望の流動性組成を保ちながら反応を行
なう。フェノールカリウムの融点は、通常の反応温度よ
りも高いので、フェノールカリウムは、粉末状で導入す
ることが好ましいが、溶融して導入しても操作上さしつ
かえない。一方、二酸化炭素は、適宜反応器内に導入す
るのが望ましい。反応生成物であるパラヒドロキシ安息
香酸のカリウム塩を含むスラリーは流動性であるので、
容易に系外に抜きだすことができる。その抜き出し方法
としては、通常スラリー系に用いられている方法が適用
できる。また、反応温度、反応圧力などにもよるので一
概には言えないが、スラリー中から析出沈降するパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩を固形分として取り出す
方法も好ましく用いられる。連続あるいは半連続操作で
製造する際には、生成したパラヒドロキシ安息香酸のカ
リウム塩を含む混合物を抜き出すことによる内容物の組
成変化を調整するために、適宜遊離した副生フェノール
は蒸気として系外に留出補集し、系外へ抜きだすことが
好ましい。また、これらの取り出し速度は、原料フェノ
ールカリウムと二酸化炭素の供給速度および／または反
応速度を勘案しつつ適合させて行なうことがより好まし
い。取り出したパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
は、酸を用いて酸析処理し、パラヒドロキシ安息香酸と
する。
パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩と遊離フェノール
へと変換されるため、反応系は初期の流動性組成とは変
化してくる。そこで、生成するパラヒドロキシ安息香酸
のカリウム塩および／またはフェノールを含む部分を系
外に取り出し、所望の流動性組成を保ちながら反応を行
なう。フェノールカリウムの融点は、通常の反応温度よ
りも高いので、フェノールカリウムは、粉末状で導入す
ることが好ましいが、溶融して導入しても操作上さしつ
かえない。一方、二酸化炭素は、適宜反応器内に導入す
るのが望ましい。反応生成物であるパラヒドロキシ安息
香酸のカリウム塩を含むスラリーは流動性であるので、
容易に系外に抜きだすことができる。その抜き出し方法
としては、通常スラリー系に用いられている方法が適用
できる。また、反応温度、反応圧力などにもよるので一
概には言えないが、スラリー中から析出沈降するパラヒ
ドロキシ安息香酸のカリウム塩を固形分として取り出す
方法も好ましく用いられる。連続あるいは半連続操作で
製造する際には、生成したパラヒドロキシ安息香酸のカ
リウム塩を含む混合物を抜き出すことによる内容物の組
成変化を調整するために、適宜遊離した副生フェノール
は蒸気として系外に留出補集し、系外へ抜きだすことが
好ましい。また、これらの取り出し速度は、原料フェノ
ールカリウムと二酸化炭素の供給速度および／または反
応速度を勘案しつつ適合させて行なうことがより好まし
い。取り出したパラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩
は、酸を用いて酸析処理し、パラヒドロキシ安息香酸と
する。
【００１３】以上のように、反応系の混合物は、組成に
よっては１５０℃にても攪拌可能な程度の粘度であり、
２２０℃以上では、数百ｃＰ程度の低粘度とすることも
できるため、反応系内は、事実上固体粒子を含む気−液
相となる。したがって本発明の方法によれば、媒体を用
いなくても攪拌が容易となり、媒体の回収設備が不必要
となる。さらに従来の固−気相反応の欠陥の多くを解消
し、反応時間も短縮することができ、目的物であるパラ
ヒドロキシ安息香酸を得ることができる。本発明による
反応プロセスの一例を図１に示した図に基づいて説明す
る。図１に示される反応装置において、フェノールタン
ク１と攪拌機と加熱手段を備えたフェノールカリウムタ
ンク２とパラヒドロキシ安息香酸カリウムタンク３を原
料タンクとして設ける。これら原料タンクの下流側に
は、ＣＯ2 ガスの導入口と、フェノール蒸気の排出口と
反応生成物の取り出し口を持ち、攪拌機と加熱手段を備
えた反応槽４を設ける。反応槽４からのフェノール蒸気
の排出口の下流側には、熱交換器７を介してフェノール
回収槽５を設ける。これは、反応槽４からのフェノール
導入口と、ポンプ８を介してフェノールタンク１への液
体フェノールの排出口を持つ。反応槽４の反応生成物取
り出し口の下流側には、溶解槽６を設ける。溶解槽６
は、攪拌手段を備え、反応槽からの反応生成物、酸、水
の導入口と製品排出口を持つ。製造を行なうに際して予
めフェノールと、フェノールカリウムおよび／またはパ
ラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混合組成物
を攪拌、加熱してスラリー状の流動系を反応槽４に形成
させておく。ＣＯ2 ガスを反応槽４に導入し、フェノー
ルカリウムを適宜加えながら反応を行なうが、このとき
所望の流動性組成を保つため、好適には余分なフェノー
ルは適宜取り出され、熱交換器７を経て、回収槽５で回
収される。反応生成物は反応槽４から取り出され溶解槽
６で酸析され、パラヒドロキシ安息香酸となる。
よっては１５０℃にても攪拌可能な程度の粘度であり、
２２０℃以上では、数百ｃＰ程度の低粘度とすることも
できるため、反応系内は、事実上固体粒子を含む気−液
相となる。したがって本発明の方法によれば、媒体を用
いなくても攪拌が容易となり、媒体の回収設備が不必要
となる。さらに従来の固−気相反応の欠陥の多くを解消
し、反応時間も短縮することができ、目的物であるパラ
ヒドロキシ安息香酸を得ることができる。本発明による
反応プロセスの一例を図１に示した図に基づいて説明す
る。図１に示される反応装置において、フェノールタン
ク１と攪拌機と加熱手段を備えたフェノールカリウムタ
ンク２とパラヒドロキシ安息香酸カリウムタンク３を原
料タンクとして設ける。これら原料タンクの下流側に
は、ＣＯ2 ガスの導入口と、フェノール蒸気の排出口と
反応生成物の取り出し口を持ち、攪拌機と加熱手段を備
えた反応槽４を設ける。反応槽４からのフェノール蒸気
の排出口の下流側には、熱交換器７を介してフェノール
回収槽５を設ける。これは、反応槽４からのフェノール
導入口と、ポンプ８を介してフェノールタンク１への液
体フェノールの排出口を持つ。反応槽４の反応生成物取
り出し口の下流側には、溶解槽６を設ける。溶解槽６
は、攪拌手段を備え、反応槽からの反応生成物、酸、水
の導入口と製品排出口を持つ。製造を行なうに際して予
めフェノールと、フェノールカリウムおよび／またはパ
ラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混合組成物
を攪拌、加熱してスラリー状の流動系を反応槽４に形成
させておく。ＣＯ2 ガスを反応槽４に導入し、フェノー
ルカリウムを適宜加えながら反応を行なうが、このとき
所望の流動性組成を保つため、好適には余分なフェノー
ルは適宜取り出され、熱交換器７を経て、回収槽５で回
収される。反応生成物は反応槽４から取り出され溶解槽
６で酸析され、パラヒドロキシ安息香酸となる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 （実施例１）パラヒドロキシ安息香酸ジカリウム、１１
５．９３ｇとフェノールカリウム、１６７．２１ｇとフ
ェノール、６５．００ｇの混合物を、ステンレス製オー
トクレーブにいれ、窒素雰囲気下で２６０℃まで攪拌し
ながら昇温した。２６０℃でオートクレーブ内を二酸化
炭素で置換し、４kg・cmのトルクで１０００ｒｐｍの攪
拌をしながら、３kg/cm2の圧力下で反応を行ない、３０
分後から２分間隔でフェノールカリウムを２０ｇずつオ
ートクレーブ内に加えながら反応させた。１時間後に、
オートクレーブからぬきだした反応生成物の組成は、パ
ラヒドロキシ安息香酸カリウム４４．９５ｗｔ％、フェ
ノールカリウム３５．９０ｗｔ％、サリチル酸カリウム
０．８５ｗｔ％、フェノール１６．９１ｗｔ％であっ
た。攪拌は、終始スムーズであった。 （比較例１）粉末状のフェノールカリウム２００ｇをス
テンレス製オートクレーブにいれ、窒素雰囲気下で２６
０℃まで攪拌しながら昇温した。２６０℃でオートクレ
ーブ内を二酸化炭素で置換し、４ｋｇ・ｃｍのトルクで
１０００ｒｐｍの攪拌を試みたが攪拌機が停止した。
る。 （実施例１）パラヒドロキシ安息香酸ジカリウム、１１
５．９３ｇとフェノールカリウム、１６７．２１ｇとフ
ェノール、６５．００ｇの混合物を、ステンレス製オー
トクレーブにいれ、窒素雰囲気下で２６０℃まで攪拌し
ながら昇温した。２６０℃でオートクレーブ内を二酸化
炭素で置換し、４kg・cmのトルクで１０００ｒｐｍの攪
拌をしながら、３kg/cm2の圧力下で反応を行ない、３０
分後から２分間隔でフェノールカリウムを２０ｇずつオ
ートクレーブ内に加えながら反応させた。１時間後に、
オートクレーブからぬきだした反応生成物の組成は、パ
ラヒドロキシ安息香酸カリウム４４．９５ｗｔ％、フェ
ノールカリウム３５．９０ｗｔ％、サリチル酸カリウム
０．８５ｗｔ％、フェノール１６．９１ｗｔ％であっ
た。攪拌は、終始スムーズであった。 （比較例１）粉末状のフェノールカリウム２００ｇをス
テンレス製オートクレーブにいれ、窒素雰囲気下で２６
０℃まで攪拌しながら昇温した。２６０℃でオートクレ
ーブ内を二酸化炭素で置換し、４ｋｇ・ｃｍのトルクで
１０００ｒｐｍの攪拌を試みたが攪拌機が停止した。
【００１５】
【発明の効果】本法によれば、工業的に重要なパラヒド
ロキシ安息香酸の製造を、比較的単純な装置を用いて行
なうことが可能であり、フェノールカリウムと二酸化炭
素との反応を攪拌効率良くかつ短時間で行なうことがで
きる。
ロキシ安息香酸の製造を、比較的単純な装置を用いて行
なうことが可能であり、フェノールカリウムと二酸化炭
素との反応を攪拌効率良くかつ短時間で行なうことがで
きる。
【図１】 本発明の製造方法を説明する模式図である。
１ フェノール槽 ２ フェノールカリウム槽 ３ パラヒドロキシ安息香酸カリウム槽 ４ 反応槽 ５ フェノール回収槽 ６ 溶解槽 ７ 熱交換器 ８ ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐 藤 信 之 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 松 浦 明 徳 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内
Claims (1)
- 【請求項１】 フェノールカリウムに二酸化炭素を反応
させてパラヒドロキシ安息香酸を製造するに際し、予
め、フェノールと、フェノールカリウムおよび／または
パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩からなる混合組成
物を溶融して液状ないしスラリー状の流動系とし、該系
に、フェノールカリウムを供給しながら流動状態を維持
しつつ二酸化炭素を導入して反応を行なうことを特徴と
するパラヒドロキシ安息香酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202872A JPH0543509A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | パラヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202872A JPH0543509A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | パラヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543509A true JPH0543509A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16464598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3202872A Withdrawn JPH0543509A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | パラヒドロキシ安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543509A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0892773B1 (en) * | 1996-04-08 | 2005-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of aromatic hydroxycarboxylic acids and dialkali metal salts thereof |
| JP2009173563A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Chiba Inst Of Technology | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP3202872A patent/JPH0543509A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0892773B1 (en) * | 1996-04-08 | 2005-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of aromatic hydroxycarboxylic acids and dialkali metal salts thereof |
| JP2007008962A (ja) * | 1996-04-08 | 2007-01-18 | E I Du Pont De Nemours & Co | 芳香族オキシカルボン酸およびその二アルカリ金属塩の製造 |
| JP4584897B2 (ja) * | 1996-04-08 | 2010-11-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 芳香族オキシカルボン酸およびその二アルカリ金属塩の製造 |
| JP2009173563A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Chiba Inst Of Technology | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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