JPH0543222A - Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト及びその製造方法 - Google Patents
Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト及びその製造方法Info
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- JPH0543222A JPH0543222A JP22972691A JP22972691A JPH0543222A JP H0543222 A JPH0543222 A JP H0543222A JP 22972691 A JP22972691 A JP 22972691A JP 22972691 A JP22972691 A JP 22972691A JP H0543222 A JPH0543222 A JP H0543222A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】各種有機反応，環境浄化等の触媒あるいは吸着
剤として有用な高分散Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトを提供
する。 【構成】コバルトアセテ−トヒドロキサイト又はシュウ
酸コバルトを酸素存在下、焼成することにより、粒子径
が５０００オングストロ−ム以下のＣｏ３Ｏ４を含有す
るゼオライトを得る。
剤として有用な高分散Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトを提供
する。 【構成】コバルトアセテ−トヒドロキサイト又はシュウ
酸コバルトを酸素存在下、焼成することにより、粒子径
が５０００オングストロ−ム以下のＣｏ３Ｏ４を含有す
るゼオライトを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種有機反応，環境浄
化等の触媒、或いは吸着剤として有用なＣｏ３Ｏ４含有
ゼオライト及びその製造方法に関するものであり、更に
詳しくは、粒子径が５０００オングストローム以下であ
るＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライト及びその製造方法に
関するものである。
化等の触媒、或いは吸着剤として有用なＣｏ３Ｏ４含有
ゼオライト及びその製造方法に関するものであり、更に
詳しくは、粒子径が５０００オングストローム以下であ
るＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライト及びその製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】コバルト含有ゼオライトは、各種有機反
応の触媒や環境浄化触媒、吸着剤として提案されてお
り、有用な物質である。例えば、特開昭６３−２８３７
２７号公報，特開平１−１３０７３５号公報，特願平１
−３３１７４０号には、コバルトを含有したゼオライト
が、酸素過剰の排ガスであっても排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒として有効であることが記載されてい
る。
応の触媒や環境浄化触媒、吸着剤として提案されてお
り、有用な物質である。例えば、特開昭６３−２８３７
２７号公報，特開平１−１３０７３５号公報，特願平１
−３３１７４０号には、コバルトを含有したゼオライト
が、酸素過剰の排ガスであっても排ガス中の窒素酸化物
を除去する触媒として有効であることが記載されてい
る。
【０００３】また、コバルト含有ゼオライトは、ＣＯ及
びＨ２からの炭化水素の合成、トルエンのアルキル化、
キシレンの異性化、エタノールの脱水等に使用できるこ
とも知られている。
びＨ２からの炭化水素の合成、トルエンのアルキル化、
キシレンの異性化、エタノールの脱水等に使用できるこ
とも知られている。
【０００４】コバルト含有ゼオライトが各用途において
特徴的な作用を有するのは、コバルトがカチオンとして
ゼオライトに存在するかまたはコバルト化合物がゼオラ
イトと相互作用することによると推定できる。
特徴的な作用を有するのは、コバルトがカチオンとして
ゼオライトに存在するかまたはコバルト化合物がゼオラ
イトと相互作用することによると推定できる。
【０００５】このような特徴を有するコバルト含有ゼオ
ライトは、一般には、水溶性のコバルト化合物を利用し
たイオン交換や含浸担持等により調製される。
ライトは、一般には、水溶性のコバルト化合物を利用し
たイオン交換や含浸担持等により調製される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
での含浸担持等では、ゼオライトにコバルトが不均一に
担持され、焼成によりコバルトを酸化物触媒として用い
た場合、或いは、コバルト酸化物をゼオライトに物理混
合し触媒として用いた場合、コバルト酸化物の粒径が大
きいためにゼオライト中のコバルト酸化物の分散性が悪
く、高活性な触媒が得られなかった。また、コバルトを
還元して使用する場合においても、コバルトの粒子径が
小さいほうが好ましく、従って、前駆体であるコバルト
酸化物の粒子径をできるだけ小さくする必要があった。
での含浸担持等では、ゼオライトにコバルトが不均一に
担持され、焼成によりコバルトを酸化物触媒として用い
た場合、或いは、コバルト酸化物をゼオライトに物理混
合し触媒として用いた場合、コバルト酸化物の粒径が大
きいためにゼオライト中のコバルト酸化物の分散性が悪
く、高活性な触媒が得られなかった。また、コバルトを
還元して使用する場合においても、コバルトの粒子径が
小さいほうが好ましく、従って、前駆体であるコバルト
酸化物の粒子径をできるだけ小さくする必要があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の問題点であるゼオライト上のコバルト酸化物の粒径が
大きくなる点を解決するために、種々の研究の結果、コ
バルトアセテ−トヒドロキサイトを含有するゼオライト
又はシュウ酸コバルトを含有するゼオライトを酸素存在
下、２５０〜９５０℃で焼成することによりコバルト酸
化物の粒径を５０００オングストローム以下に制御で
き、高分散のＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトが得られること
を見出し、本発明を完成した。
の問題点であるゼオライト上のコバルト酸化物の粒径が
大きくなる点を解決するために、種々の研究の結果、コ
バルトアセテ−トヒドロキサイトを含有するゼオライト
又はシュウ酸コバルトを含有するゼオライトを酸素存在
下、２５０〜９５０℃で焼成することによりコバルト酸
化物の粒径を５０００オングストローム以下に制御で
き、高分散のＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトが得られること
を見出し、本発明を完成した。
【０００８】即ち本発明は、粒子径が５０００オングス
トローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを
提案するものである。
トローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを
提案するものである。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の高分散Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト
のゼオライトの種類は特に限定されず、例えば、モルデ
ナイト，フェリエライト，Ｙ型ゼオライト，ＺＳＭ−５
等のゼオライトがある。本発明のゼオライトのＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比は、粒子径が５０００オングストロ
ーム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有する限り特に制限され
ないが、使用温度が高温の場合は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ
３モル比が小さいと耐久性に問題が生じる可能性がある
ので、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上のゼオラ
イトを用いることが好ましい。
のゼオライトの種類は特に限定されず、例えば、モルデ
ナイト，フェリエライト，Ｙ型ゼオライト，ＺＳＭ−５
等のゼオライトがある。本発明のゼオライトのＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比は、粒子径が５０００オングストロ
ーム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有する限り特に制限され
ないが、使用温度が高温の場合は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ
３モル比が小さいと耐久性に問題が生じる可能性がある
ので、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２０以上のゼオラ
イトを用いることが好ましい。
【００１１】ゼオライトは、粒子径が５０００オングス
トローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有する際、Ｎａ型，
Ｋ型から出発しても良いが、硝酸アンモニウム，塩化ア
ンモニウム等の水溶性アンモニウム塩の水溶液によりＮ
Ｈ４型に、或いは塩酸等の鉱酸によりＨ型にイオン交換
したものを用いても良い。
トローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有する際、Ｎａ型，
Ｋ型から出発しても良いが、硝酸アンモニウム，塩化ア
ンモニウム等の水溶性アンモニウム塩の水溶液によりＮ
Ｈ４型に、或いは塩酸等の鉱酸によりＨ型にイオン交換
したものを用いても良い。
【００１２】本発明では、Ｃｏ３Ｏ４の粒子径は５００
０オングストローム以下であることが必須である。粒子
径が５０００オングストロームよりも大きい場合には、
触媒，吸着剤として充分な性能を示さない。Ｃｏ３Ｏ４
は、ＸＲＤ等の常法により確認でき、粒子径について
は、電子顕微鏡等で確認することができる。
０オングストローム以下であることが必須である。粒子
径が５０００オングストロームよりも大きい場合には、
触媒，吸着剤として充分な性能を示さない。Ｃｏ３Ｏ４
は、ＸＲＤ等の常法により確認でき、粒子径について
は、電子顕微鏡等で確認することができる。
【００１３】Ｃｏ３Ｏ４の含有量は、特に制限されない
が、通常０．５ｗｔ％〜３０ｗｔ％（ドライベース），
好ましくは３〜１０ｗｔ％である。Ｃｏ３Ｏ４の含有量
が、０．５ｗｔ％未満の場合は、触媒，吸着剤として充
分な性能を示さない。また、３０ｗｔ％より多い場合
は、Ｃｏ３Ｏ４の含有量に比べて効果が小さく経済的で
ない。
が、通常０．５ｗｔ％〜３０ｗｔ％（ドライベース），
好ましくは３〜１０ｗｔ％である。Ｃｏ３Ｏ４の含有量
が、０．５ｗｔ％未満の場合は、触媒，吸着剤として充
分な性能を示さない。また、３０ｗｔ％より多い場合
は、Ｃｏ３Ｏ４の含有量に比べて効果が小さく経済的で
ない。
【００１４】粒子径が５０００オングストローム以下で
あるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトの調製方法の１つ
は、エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−
ブチルアルコール等の１価のアルコールの１種又は２種
以上にゼオライトと酢酸コバルトを加え、温度３０〜９
５℃で数時間加熱攪拌後、上記の１価のアルコールで洗
浄、乾燥し、コバルトアセテ−トヒドロキサイト含有ゼ
オライトを得る。得られたコバルトアセテ−トヒドロキ
サイト（化学式：Ｃ１０Ｈ１６Ｃｏ３Ｏ１１）含有ゼオ
ライトを酸素濃度が好ましくは０より大きく２２ｖｏｌ
％未満、さらに好ましくは１〜１５ｖｏｌ％である気体
を好ましくはＳＶ４００ｈｒ−１以上、さらに好ましく
は６００ｈｒ−１以上流通し、焼成温度２５０〜９５０
℃，好ましくは３００〜６００℃で焼成し、粒子径が５
０００オングストローム以下であるＣｏ３Ｏ４含有ゼオ
ライトを調製することができる。ＳＶが４００ｈｒ−１
未満の場合は、生成するＣｏ３Ｏ４の状態が安定化され
ない。ここで、ＳＶとは流通気体流量Ｆ（ｃｃ／ｈｒ）
を焼成される剤の体積Ｖで除した値である。流通させる
気体の酸素濃度がゼロの場合は、コバルト化合物がＣｏ
３Ｏ４にならない。焼成温度が２５０℃未満の場合は、
コバルトアセテ−トヒドロキサイトがＣｏ３Ｏ４になら
ない。また９５０℃より大きい場合は、生成したＣｏ３
Ｏ４がＣｏＯになる。
あるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトの調製方法の１つ
は、エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−
ブチルアルコール等の１価のアルコールの１種又は２種
以上にゼオライトと酢酸コバルトを加え、温度３０〜９
５℃で数時間加熱攪拌後、上記の１価のアルコールで洗
浄、乾燥し、コバルトアセテ−トヒドロキサイト含有ゼ
オライトを得る。得られたコバルトアセテ−トヒドロキ
サイト（化学式：Ｃ１０Ｈ１６Ｃｏ３Ｏ１１）含有ゼオ
ライトを酸素濃度が好ましくは０より大きく２２ｖｏｌ
％未満、さらに好ましくは１〜１５ｖｏｌ％である気体
を好ましくはＳＶ４００ｈｒ−１以上、さらに好ましく
は６００ｈｒ−１以上流通し、焼成温度２５０〜９５０
℃，好ましくは３００〜６００℃で焼成し、粒子径が５
０００オングストローム以下であるＣｏ３Ｏ４含有ゼオ
ライトを調製することができる。ＳＶが４００ｈｒ−１
未満の場合は、生成するＣｏ３Ｏ４の状態が安定化され
ない。ここで、ＳＶとは流通気体流量Ｆ（ｃｃ／ｈｒ）
を焼成される剤の体積Ｖで除した値である。流通させる
気体の酸素濃度がゼロの場合は、コバルト化合物がＣｏ
３Ｏ４にならない。焼成温度が２５０℃未満の場合は、
コバルトアセテ−トヒドロキサイトがＣｏ３Ｏ４になら
ない。また９５０℃より大きい場合は、生成したＣｏ３
Ｏ４がＣｏＯになる。
【００１５】また別な方法としては、エチルアルコー
ル，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール等
の１価のアルコールの１種又は２種以上にゼオライトと
可溶性コバルト塩を加え、温度２０〜５０℃保持攪拌
下、１価アルコール可溶性シュウ酸塩を添加し、数時間
攪拌後、上記の１価のアルコールで洗浄、乾燥し、シュ
ウ酸コバルト含有ゼオライトを得る。得られたシュウ酸
コバルト含有ゼオライトを酸素濃度が好ましくは０より
大きく２２ｖｏｌ％未満、さらに好ましくは１〜１５ｖ
ｏｌ％である気体を好ましくはＳＶ４００ｈｒ−１以
上、さらに好ましくは６００ｈｒ−１以上流通し、焼成
温度３００〜９５０℃，好ましくは３５０〜４５０℃で
焼成し、粒子径が５０００オングストローム以下である
Ｃｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを調製することができ
る。ＳＶが４００ｈｒ−１未満の場合は、生成するＣｏ
３Ｏ４の状態が安定化されない。流通させる気体の酸素
濃度がゼロの場合は、コバルト化合物がＣｏ３Ｏ４にな
らない。焼成温度が３００℃未満の場合は、シュウ酸コ
バルトがＣｏ３Ｏ４にならない。また９５０℃より大き
い場合は、生成したＣｏ３Ｏ４がＣｏＯになる。
ル，ｎ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール等
の１価のアルコールの１種又は２種以上にゼオライトと
可溶性コバルト塩を加え、温度２０〜５０℃保持攪拌
下、１価アルコール可溶性シュウ酸塩を添加し、数時間
攪拌後、上記の１価のアルコールで洗浄、乾燥し、シュ
ウ酸コバルト含有ゼオライトを得る。得られたシュウ酸
コバルト含有ゼオライトを酸素濃度が好ましくは０より
大きく２２ｖｏｌ％未満、さらに好ましくは１〜１５ｖ
ｏｌ％である気体を好ましくはＳＶ４００ｈｒ−１以
上、さらに好ましくは６００ｈｒ−１以上流通し、焼成
温度３００〜９５０℃，好ましくは３５０〜４５０℃で
焼成し、粒子径が５０００オングストローム以下である
Ｃｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを調製することができ
る。ＳＶが４００ｈｒ−１未満の場合は、生成するＣｏ
３Ｏ４の状態が安定化されない。流通させる気体の酸素
濃度がゼロの場合は、コバルト化合物がＣｏ３Ｏ４にな
らない。焼成温度が３００℃未満の場合は、シュウ酸コ
バルトがＣｏ３Ｏ４にならない。また９５０℃より大き
い場合は、生成したＣｏ３Ｏ４がＣｏＯになる。
【００１６】本発明による粒子径が５０００オングスト
ローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを触
媒，吸着剤等として使用するには、粉末状でも差し支え
ないが、通常、円筒状，球状，ラシヒリング状，ハニカ
ム状に成形する。またはセラミック或いはメタルハニカ
ム構造体にコーティングしたモノリス状に成形すること
が好ましい。その場合、成形助剤として、天然の粘土
（例えばカオリン，ハロイサイト，モンモリロナイト
等）及び／又は無機酸化物（例えばアルミナ，シリカ，
マグネシア，チタニア，ジルコニア，ハフニア，燐酸ア
ルミニウム，シリカ−アルミナ，シリカ−ジルコニア，
シリカ−マグネシア等の二元ゲル，シリカ−マグネシア
−アルミナ等の三元ゲル等）等を用いることもできる。
ローム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトを触
媒，吸着剤等として使用するには、粉末状でも差し支え
ないが、通常、円筒状，球状，ラシヒリング状，ハニカ
ム状に成形する。またはセラミック或いはメタルハニカ
ム構造体にコーティングしたモノリス状に成形すること
が好ましい。その場合、成形助剤として、天然の粘土
（例えばカオリン，ハロイサイト，モンモリロナイト
等）及び／又は無機酸化物（例えばアルミナ，シリカ，
マグネシア，チタニア，ジルコニア，ハフニア，燐酸ア
ルミニウム，シリカ−アルミナ，シリカ−ジルコニア，
シリカ−マグネシア等の二元ゲル，シリカ−マグネシア
−アルミナ等の三元ゲル等）等を用いることもできる。
【００１７】また、粒子径が５０００オングストローム
以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトの製造は、
ゼオライト成形後に行うこともできる。
以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトの製造は、
ゼオライト成形後に行うこともできる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の粒子径が５０００オングストロ
ーム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトは、各
種有機反応，環境浄化等の触媒、或いは吸着剤として有
用である。
ーム以下であるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライトは、各
種有機反応，環境浄化等の触媒、或いは吸着剤として有
用である。
【００１９】また、本発明の製造法により、上記の粒子
径が５０００オングストローム以下であるＣｏ３Ｏ４を
含有するゼオライトを容易に工業的に有利に製造するこ
とができる。
径が５０００オングストローム以下であるＣｏ３Ｏ４を
含有するゼオライトを容易に工業的に有利に製造するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２１】実施例１（ゼオライトの合成及びＣｏ３Ｏ
４含有ゼオライトの調製） 特開平２−２６５６２２号公報の実施例１に従ってＺＳ
Ｍ−５を合成した。化学分析の結果、その組成は無水ベ
ースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有し
ていた。
４含有ゼオライトの調製） 特開平２−２６５６２２号公報の実施例１に従ってＺＳ
Ｍ−５を合成した。化学分析の結果、その組成は無水ベ
ースにおける酸化物のモル比で表わして次の組成を有し
ていた。
【００２２】 ０．９９Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・３９．５ＳｉＯ２ ゼオライト中のＡｌ原子数に対し１０倍量のアンモニウ
ム分子数になるように秤量した２ｍｏｌ／ｌ塩化アンモ
ニウム水溶液に投入し、液温６０℃にて２時間攪拌し
た。固液分離後、十分水洗し、１００℃で１０時間乾燥
し、基材ＮＺ−１を得た。
ム分子数になるように秤量した２ｍｏｌ／ｌ塩化アンモ
ニウム水溶液に投入し、液温６０℃にて２時間攪拌し
た。固液分離後、十分水洗し、１００℃で１０時間乾燥
し、基材ＮＺ−１を得た。
【００２３】エチルアルコール１００ｍｌ中に酢酸コバ
ルト・４水和物１．４７ｇを溶解し、次いで、得られた
ＮＺ−１；１０ｇ（無水ベース）を投入し、液温を７０
℃に保持し、２時間攪拌した。固液分離後、１００℃で
１０時間乾燥し、コバルトアセテ−トヒドロキサイト含
有ゼオライトを得た。その粉末Ｘ線回折図を図１に示
す。
ルト・４水和物１．４７ｇを溶解し、次いで、得られた
ＮＺ−１；１０ｇ（無水ベース）を投入し、液温を７０
℃に保持し、２時間攪拌した。固液分離後、１００℃で
１０時間乾燥し、コバルトアセテ−トヒドロキサイト含
有ゼオライトを得た。その粉末Ｘ線回折図を図１に示
す。
【００２４】次に、このコバルトアセテ−トヒドロキサ
イト含有ゼオライトを空気，ＳＶ＝６０００流通下、５
００℃で１時間焼成してＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩを
得た。化学分析の結果、コバルト含有量は、Ｃｏ３Ｏ４
換算（無水ベース）で４．３ｗｔ％であった。得られた
Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩの粉末Ｘ線回折図を図２に
示す。Ｃｏ３Ｏ４特有のピーク（２θ＝４３．０，３
６．４及び２２．１）が確認された。
イト含有ゼオライトを空気，ＳＶ＝６０００流通下、５
００℃で１時間焼成してＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩを
得た。化学分析の結果、コバルト含有量は、Ｃｏ３Ｏ４
換算（無水ベース）で４．３ｗｔ％であった。得られた
Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩの粉末Ｘ線回折図を図２に
示す。Ｃｏ３Ｏ４特有のピーク（２θ＝４３．０，３
６．４及び２２．１）が確認された。
【００２５】尚、走査型電子顕微鏡観察によりＣｏ３Ｏ
４の粒子径は、約３００オングストロームであった。
４の粒子径は、約３００オングストロームであった。
【００２６】実施例２（Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトの調
製） エチルアルコール１００ｍｌ中に酢酸コバルト・４水和
物１．４７ｇを溶解し、次いで、実施例１で得られたＮ
Ｚ−１；１０ｇ（無水ベース）を投入し、更にシュウ酸
・２水和物１ｇを投入し、２時間攪拌した。固液分離
後、１００℃で１０時間乾燥し、シュウ酸コバルト含有
ゼオライトを得た。その粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
製） エチルアルコール１００ｍｌ中に酢酸コバルト・４水和
物１．４７ｇを溶解し、次いで、実施例１で得られたＮ
Ｚ−１；１０ｇ（無水ベース）を投入し、更にシュウ酸
・２水和物１ｇを投入し、２時間攪拌した。固液分離
後、１００℃で１０時間乾燥し、シュウ酸コバルト含有
ゼオライトを得た。その粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
【００２７】次に、このシュウ酸コバルト含有ゼオライ
トを空気，ＳＶ＝６０００流通下、５００℃で１時間焼
成してＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩＩを得た。化学分析
の結果、コバルト含有量は、Ｃｏ３Ｏ４換算（無水ベー
ス）で４．２ｗｔ％であった。得られたＣｏ３Ｏ４含有
ゼオライトＩＩの粉末Ｘ線回折図を図４に示す。Ｃｏ３
Ｏ４特有のピーク（２θ＝４３．０，３６．４及び２
２．１）が確認された。
トを空気，ＳＶ＝６０００流通下、５００℃で１時間焼
成してＣｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩＩを得た。化学分析
の結果、コバルト含有量は、Ｃｏ３Ｏ４換算（無水ベー
ス）で４．２ｗｔ％であった。得られたＣｏ３Ｏ４含有
ゼオライトＩＩの粉末Ｘ線回折図を図４に示す。Ｃｏ３
Ｏ４特有のピーク（２θ＝４３．０，３６．４及び２
２．１）が確認された。
【００２８】尚、走査型電子顕微鏡観察によりＣｏ３Ｏ
４の粒子径は、約３００オングストロームであった。
４の粒子径は、約３００オングストロームであった。
【００２９】比較例１（比較Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト
の調製） 実施例１で得られた基材ＮＺ−１に、Ｃｏ３Ｏ４換算
（無水ベース）で４．３ｗｔ％となるように市販Ｃｏ３
Ｏ４を混合し、Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩＩＩを得
た。
の調製） 実施例１で得られた基材ＮＺ−１に、Ｃｏ３Ｏ４換算
（無水ベース）で４．３ｗｔ％となるように市販Ｃｏ３
Ｏ４を混合し、Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライトＩＩＩを得
た。
【００３０】尚、走査型電子顕微鏡観察によりＣｏ３Ｏ
４の粒子径は、１〜２ミクロン程度であった。
４の粒子径は、１〜２ミクロン程度であった。
【図１】図１は実施例１で得られたコバルトアセテ−ト
ヒドロキサイト含有ゼオライトの粉末Ｘ線回折図であ
る。
ヒドロキサイト含有ゼオライトの粉末Ｘ線回折図であ
る。
【図２】図２は実施例１で得られたＣｏ３Ｏ４含有ゼオ
ライトＩの粉末Ｘ線回折図である。
ライトＩの粉末Ｘ線回折図である。
【図３】図３は実施例２で得られたシュウ酸コバルト含
有ゼオライトの粉末Ｘ線回折図である。
有ゼオライトの粉末Ｘ線回折図である。
【図４】図４は実施例２で得られたＣｏ３Ｏ４含有ゼオ
ライトＩＩの粉末Ｘ線回折図である。
ライトＩＩの粉末Ｘ線回折図である。
Claims (3)
- 【請求項１】粒子径が５０００オングストローム以下で
あるＣｏ３Ｏ４を含有するゼオライト。 - 【請求項２】コバルトアセテ−トヒドロキサイトを含有
するゼオライトを酸素存在下、２５０〜９５０℃で焼成
することを特徴とする特許請求範囲第１項記載のＣｏ３
Ｏ４含有ゼオライトの製造方法。 - 【請求項３】シュウ酸コバルトを含有するゼオライトを
酸素存在下、３００〜９５０℃で焼成することを特徴と
する特許請求範囲第１項記載のＣｏ３Ｏ４含有ゼオライ
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22972691A JPH0543222A (ja) | 1991-08-16 | 1991-08-16 | Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22972691A JPH0543222A (ja) | 1991-08-16 | 1991-08-16 | Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543222A true JPH0543222A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16896737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22972691A Pending JPH0543222A (ja) | 1991-08-16 | 1991-08-16 | Ｃｏ３Ｏ４含有ゼオライト及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543222A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011051817A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Institute Of National Colleges Of Technology Japan | コバルト骨格置換アルミノシリケート型ゼオライト及びその製造方法 |
| CN106132539A (zh) * | 2014-03-24 | 2016-11-16 | 日立造船株式会社 | 燃烧废气净化用催化剂和燃烧废气的净化方法 |
| CN114146725A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-08 | 南宁师范大学 | 酸性钴基复合材料及其制备方法 |
-
1991
- 1991-08-16 JP JP22972691A patent/JPH0543222A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011051817A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Institute Of National Colleges Of Technology Japan | コバルト骨格置換アルミノシリケート型ゼオライト及びその製造方法 |
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| KR20160137995A (ko) * | 2014-03-24 | 2016-12-02 | 히다치 조센 가부시키가이샤 | 연소배기가스 정화용 촉매 및 연소배기가스의 정화방법 |
| EP3124113A4 (en) * | 2014-03-24 | 2017-09-27 | Hitachi Zosen Corporation | Combustion exhaust gas purifying catalyst and method for purifying combustion exhaust gas |
| US10112183B2 (en) | 2014-03-24 | 2018-10-30 | Hitachi Zosen Corporation | Catalyst for purifying combustion exhaust gas, and method for purifying combustion exhaust gas |
| CN106132539B (zh) * | 2014-03-24 | 2019-02-19 | 日立造船株式会社 | 燃烧废气净化用催化剂和燃烧废气的净化方法 |
| CN114146725A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-08 | 南宁师范大学 | 酸性钴基复合材料及其制备方法 |
| CN114146725B (zh) * | 2021-12-10 | 2023-07-18 | 南宁师范大学 | 酸性钴基复合材料及其制备方法 |
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