JPH054002A - 変質した抽出有機の再生方法 - Google Patents
変質した抽出有機の再生方法Info
- Publication number
- JPH054002A JPH054002A JP3029286A JP2928691A JPH054002A JP H054002 A JPH054002 A JP H054002A JP 3029286 A JP3029286 A JP 3029286A JP 2928691 A JP2928691 A JP 2928691A JP H054002 A JPH054002 A JP H054002A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- deteriorated
- organic
- regenerating
- properties
- extract organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はパラジウムや白金等の白金族の精錬
や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に用いられ
る、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用いる抽出
有機の再生技術を提供する。 【構成】 変質した抽出有機と活性アルミナ、シリカゲ
ル、ゼオライトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６
０゜Ｃ、ＳＶ０．５〜２．０で接触させるものであり、
該活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、
粒径５０〜１５０ミクロン、比表面積１００ｍ2／ｇ以
上、細孔容積０．３ｃｍ3／ｇ以上の物であることを特
徴とするものである。 【効果】 貴金属の抽出に際して発生する変質物を抽出
有機より容易に、かつ簡単に吸着除去できる。また、変
質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回収でき
るため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスとして系
外に排出されるという欠点が無い。よって、本発明の抽
出有機の再生方法は工業的に有意義である。
や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に用いられ
る、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用いる抽出
有機の再生技術を提供する。 【構成】 変質した抽出有機と活性アルミナ、シリカゲ
ル、ゼオライトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６
０゜Ｃ、ＳＶ０．５〜２．０で接触させるものであり、
該活性アルミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、
粒径５０〜１５０ミクロン、比表面積１００ｍ2／ｇ以
上、細孔容積０．３ｃｍ3／ｇ以上の物であることを特
徴とするものである。 【効果】 貴金属の抽出に際して発生する変質物を抽出
有機より容易に、かつ簡単に吸着除去できる。また、変
質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回収でき
るため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスとして系
外に排出されるという欠点が無い。よって、本発明の抽
出有機の再生方法は工業的に有意義である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラジウムや白金等の白
金族の精錬や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に
用いられる、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用
いる抽出有機の再生技術に関する。
金族の精錬や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に
用いられる、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用
いる抽出有機の再生技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年硫化ジアルキル系化合物を抽出剤と
して白金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する水
溶液からパラジウムを選択的に分離する工業的方法が開
発され、提案されている。例えば、特開昭５１−８４７
０２号公報であり、特開昭５７−７９１３５号公報であ
る。これらの方法でパラジウムの抽出剤として用いられ
硫化ジアルキルは以下に示すように容易に酸化され、ス
ルホキサイドやスルホンに変化することが知られている
（Izv.Sid.Otd.Akad.Nauk,SSSR,Ser.Khim,Nauk,(6)120
(1967)）。
して白金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する水
溶液からパラジウムを選択的に分離する工業的方法が開
発され、提案されている。例えば、特開昭５１−８４７
０２号公報であり、特開昭５７−７９１３５号公報であ
る。これらの方法でパラジウムの抽出剤として用いられ
硫化ジアルキルは以下に示すように容易に酸化され、ス
ルホキサイドやスルホンに変化することが知られている
（Izv.Sid.Otd.Akad.Nauk,SSSR,Ser.Khim,Nauk,(6)120
(1967)）。
【０００３】 Ｒ2Ｓ−−（酸化）−→Ｒ2ＳＯ−−（酸化）−→Ｒ2ＳＯ2 スルフィド スルホキサイド スルホン ここでＲはアルキル基である。
【０００４】このようにして発生したスルホキサイド等
の変質物はパラジウムの選択抽出性を悪化させ、且つ水
層と有機層との分離性も悪化させる。また、上記変質物
の発生は抽出有機の寿命が短くなることを意味し、抽出
工程でのコストの上昇をもたらすことになる。
の変質物はパラジウムの選択抽出性を悪化させ、且つ水
層と有機層との分離性も悪化させる。また、上記変質物
の発生は抽出有機の寿命が短くなることを意味し、抽出
工程でのコストの上昇をもたらすことになる。
【０００５】従来、この状況を解決する方法としては当
該抽出有機を分別蒸留し、抽出剤と希釈剤とを回収する
方法が存在するのみであった。しかし、この分別蒸留は
高度の技術を要し、コストのかかる方法であり、前記変
質物かパラジウムと錯体を形成している場合には、該錯
体の安定度によってはパラジュウムロスが大きくなると
いったものであった。
該抽出有機を分別蒸留し、抽出剤と希釈剤とを回収する
方法が存在するのみであった。しかし、この分別蒸留は
高度の技術を要し、コストのかかる方法であり、前記変
質物かパラジウムと錯体を形成している場合には、該錯
体の安定度によってはパラジュウムロスが大きくなると
いったものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
問題点を含まない抽出有機の再生法の提供にある。
問題点を含まない抽出有機の再生法の提供にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の方法は、アルキル基の炭素数が４〜１０である硫化
ジアルキルを抽出剤として用いる抽出有機の再生法にお
いて、該抽出有機と活性アルミナ、シリカゲル、ゼオラ
イトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６０゜Ｃ、Ｓ
Ｖ０．５〜２．０で接触させるものであり、該活性アル
ミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、粒径５０〜
１５０ミクロン、比表面積１００ｍ2／ｇ以上、細孔容
積０．３ｃｍ3／ｇ以上の物であることを特徴とするも
のである。
明の方法は、アルキル基の炭素数が４〜１０である硫化
ジアルキルを抽出剤として用いる抽出有機の再生法にお
いて、該抽出有機と活性アルミナ、シリカゲル、ゼオラ
イトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６０゜Ｃ、Ｓ
Ｖ０．５〜２．０で接触させるものであり、該活性アル
ミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、粒径５０〜
１５０ミクロン、比表面積１００ｍ2／ｇ以上、細孔容
積０．３ｃｍ3／ｇ以上の物であることを特徴とするも
のである。
【０００８】
【作用】本発明は、抽出有機中の変質物を吸着除去しよ
うとするものであるが、該抽出有機中には前記スルホキ
サイドやスルホンといった変質物のみでなく、用いる希
釈剤によっては希釈剤自体の変質物も含まれる。さら
に、これらの変質物質と貴金属との錯体や、（ＮＨ4）2
ＰｔＣｌ6といった懸濁粒子も存在する。
うとするものであるが、該抽出有機中には前記スルホキ
サイドやスルホンといった変質物のみでなく、用いる希
釈剤によっては希釈剤自体の変質物も含まれる。さら
に、これらの変質物質と貴金属との錯体や、（ＮＨ4）2
ＰｔＣｌ6といった懸濁粒子も存在する。
【０００９】吸着時の有機の温度を高くすると前記変質
物の除去率は低下し、変質物とパラジウムとの錯体や懸
濁粒子の除去率は上昇する。このことから、活性アルミ
ナやシリカゲルやゼオライトと変質物との吸着は物理吸
着と考えられ、上記変質物と貴金属の錯体や懸濁粒子と
の吸着は化学吸着と考えられる。
物の除去率は低下し、変質物とパラジウムとの錯体や懸
濁粒子の除去率は上昇する。このことから、活性アルミ
ナやシリカゲルやゼオライトと変質物との吸着は物理吸
着と考えられ、上記変質物と貴金属の錯体や懸濁粒子と
の吸着は化学吸着と考えられる。
【００１０】本発明において、吸着時の有機の温度を５
〜６０℃とするのは、吸着機構の異なる変質物や該変質
物との錯体や懸濁物質を確実に除去するためである。す
なわち、温度が５℃未満では物理吸着の効果は低下しな
いものの化学吸着速度が著しく低下し、変質物と貴金属
との錯体や懸濁物質の除去が不十分となり、６０℃を越
えると化学吸着速度や物理吸着速度は極めて早くなるも
のの、物理吸着における脱離速度も大きくなり、結果と
して変質物の吸着が不十分になるからである。また、抽
出剤である硫化ジアルキルの引火点が低いことからあま
り有機の温度を高くすることは作業環境の悪化や引火の
危険性を増すため避けることが好ましい。
〜６０℃とするのは、吸着機構の異なる変質物や該変質
物との錯体や懸濁物質を確実に除去するためである。す
なわち、温度が５℃未満では物理吸着の効果は低下しな
いものの化学吸着速度が著しく低下し、変質物と貴金属
との錯体や懸濁物質の除去が不十分となり、６０℃を越
えると化学吸着速度や物理吸着速度は極めて早くなるも
のの、物理吸着における脱離速度も大きくなり、結果と
して変質物の吸着が不十分になるからである。また、抽
出剤である硫化ジアルキルの引火点が低いことからあま
り有機の温度を高くすることは作業環境の悪化や引火の
危険性を増すため避けることが好ましい。
【００１１】本発明において吸着体として活性アルミ
ナ、シリカゲル、ゼオライトを用いるのはこれらが吸着
能力の上から好適であるばかりでなく、安価で入手しや
すいからである。これらの吸着体を使用するに際して、
あまりに細かい粒径の物を使用すると通液速度が低下
し、再生に時間がかかり効率的でなく、反対にあまりに
粗大なものを使用すると化学吸着の効果が低くなり、変
質物と白金属との錯体等の除去が不十分になる。そのた
め吸着体の粒径は５０〜１５０ミクロンとしなければな
らない。
ナ、シリカゲル、ゼオライトを用いるのはこれらが吸着
能力の上から好適であるばかりでなく、安価で入手しや
すいからである。これらの吸着体を使用するに際して、
あまりに細かい粒径の物を使用すると通液速度が低下
し、再生に時間がかかり効率的でなく、反対にあまりに
粗大なものを使用すると化学吸着の効果が低くなり、変
質物と白金属との錯体等の除去が不十分になる。そのた
め吸着体の粒径は５０〜１５０ミクロンとしなければな
らない。
【００１２】ＳＶを小さくすればするほど変質物や変質
物と白金属との錯体等の除去は完全となる。しかし、１
工程に要する時間はそれに伴い増加し、経済性を失する
ことになる。一方、ＳＶを大きくすると１工程に要する
時間は短縮できるものの、化学吸着による変質物と白金
属との錯体等の除去率が低下する。経済性を失すること
なく、変質物や該変質物と白金属との錯体等を完全に吸
着除去するためにはＳＶは０．５〜２とすることが必要
である。
物と白金属との錯体等の除去は完全となる。しかし、１
工程に要する時間はそれに伴い増加し、経済性を失する
ことになる。一方、ＳＶを大きくすると１工程に要する
時間は短縮できるものの、化学吸着による変質物と白金
属との錯体等の除去率が低下する。経済性を失すること
なく、変質物や該変質物と白金属との錯体等を完全に吸
着除去するためにはＳＶは０．５〜２とすることが必要
である。
【００１３】また、用いる吸着体の比表面積を１００ｍ
2／ｇ以上の物とするのは、比表面積が１００ｍ2／ｇを
下回ると変質物の吸着量が少なくなるからである。とこ
ろで、比表面積は粒系とも関連し、比表面積が大きいほ
ど粒系は小さくなる。よって、比表面積があまり大きく
なると、粒系が小さくなり通液抵抗が増すので好ましく
ない。そのため、吸着体の比表面積は３４０ｍ2／ｇ以
下とすることが好ましい。また、細孔容積についても同
様のことが言え、０．３ｃｍ3／ｇ以上とすることが必
要であり、０．６８ｃｍ3／ｇ以下とすることが好まし
い。
2／ｇ以上の物とするのは、比表面積が１００ｍ2／ｇを
下回ると変質物の吸着量が少なくなるからである。とこ
ろで、比表面積は粒系とも関連し、比表面積が大きいほ
ど粒系は小さくなる。よって、比表面積があまり大きく
なると、粒系が小さくなり通液抵抗が増すので好ましく
ない。そのため、吸着体の比表面積は３４０ｍ2／ｇ以
下とすることが好ましい。また、細孔容積についても同
様のことが言え、０．３ｃｍ3／ｇ以上とすることが必
要であり、０．６８ｃｍ3／ｇ以下とすることが好まし
い。
【００１４】
【実施例】以下実施例を用いて本発明を説明する。
【００１５】（実施例１）粒径８０〜１００μm、細孔
容積０．３ｃｍ3／ｇ、比表面積１２０ｍ2／ｇの活性ア
ルミナ１５ｋｇを層高６０ｃｍになるようにカラムに充
填し、変質物をスルホキジド換算で５．５ｇ／ｌの割合
で含む２５℃の使用済み変質有機を通液速度ＳＶ＝０．
５で前記カラムに通液し、再生有機を得た。変質有機と
再生有機とをそれぞれ液体クロマトグラフで測定し、得
たパターン図を図１に示した。
容積０．３ｃｍ3／ｇ、比表面積１２０ｍ2／ｇの活性ア
ルミナ１５ｋｇを層高６０ｃｍになるようにカラムに充
填し、変質物をスルホキジド換算で５．５ｇ／ｌの割合
で含む２５℃の使用済み変質有機を通液速度ＳＶ＝０．
５で前記カラムに通液し、再生有機を得た。変質有機と
再生有機とをそれぞれ液体クロマトグラフで測定し、得
たパターン図を図１に示した。
【００１６】
【図１】
【００１７】図１において、横軸は各時間毎にカラムよ
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。 （実施例２）粒径５５〜１０５μm、細孔容積０．６ｃ
ｍ3／ｇ、比表面積１２５ｍ2／ｇのシリカゲル２０ｋｇ
を層高５０ｃｍになるようにカラムに充填し、実施例１
と同じ２５℃の使用済み変質有機を同様に通液し、再生
有機を得た。変質有機と再生有機とをそれぞれ液体クロ
マトグラフで測定し、得たパターン図を図２に示した。
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。 （実施例２）粒径５５〜１０５μm、細孔容積０．６ｃ
ｍ3／ｇ、比表面積１２５ｍ2／ｇのシリカゲル２０ｋｇ
を層高５０ｃｍになるようにカラムに充填し、実施例１
と同じ２５℃の使用済み変質有機を同様に通液し、再生
有機を得た。変質有機と再生有機とをそれぞれ液体クロ
マトグラフで測定し、得たパターン図を図２に示した。
【００１８】
【図２】
【００１９】図２において、横軸は各時間毎にカラムよ
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。
【００２０】（実施例３）抽出剤としてジヘキシルスル
フィド（商品名ＳＦＩ−６Ｒ 大八化学社製）を２０体
積％含み、希釈剤としてシェルゾールＡＢを用いた抽出
有機３００ｌと、Ａｕ １．０、Ａｇ ０．１、Ｐｔ １
１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．５、Ｃｕ ６．５、
Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ｇ／ｌを含む王水性水溶液１
５０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温度４０
℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５０ｌの
６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを逆抽出
し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用いて２段
洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて繰返し行っ
た。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率とを調べ
たところ逆抽出時の層分離時間は５〜６分、１段目の洗
浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時間は３
６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であった。さ
らに上記操作を継続したところ、１４回目で相分離時間
が極めて長くなり実質的に相分離が出来なくなった。こ
の洗浄後の抽出有機を分析したところ、劣化物は７．８
１体積％、内変質物として０．６１体積％のジヘキシル
スルホキシド（ＤＨＳＯ）が生成していた。又、有機中
のＰｔ、Ｒｈの濃度はそれぞれ０．５８ｇ／ｌ、０．３
９ｇ／ｌであった。又、この抽出有機の水層との分離性
は極めて悪いものであった。
フィド（商品名ＳＦＩ−６Ｒ 大八化学社製）を２０体
積％含み、希釈剤としてシェルゾールＡＢを用いた抽出
有機３００ｌと、Ａｕ １．０、Ａｇ ０．１、Ｐｔ １
１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．５、Ｃｕ ６．５、
Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ｇ／ｌを含む王水性水溶液１
５０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温度４０
℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５０ｌの
６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを逆抽出
し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用いて２段
洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて繰返し行っ
た。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率とを調べ
たところ逆抽出時の層分離時間は５〜６分、１段目の洗
浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時間は３
６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であった。さ
らに上記操作を継続したところ、１４回目で相分離時間
が極めて長くなり実質的に相分離が出来なくなった。こ
の洗浄後の抽出有機を分析したところ、劣化物は７．８
１体積％、内変質物として０．６１体積％のジヘキシル
スルホキシド（ＤＨＳＯ）が生成していた。又、有機中
のＰｔ、Ｒｈの濃度はそれぞれ０．５８ｇ／ｌ、０．３
９ｇ／ｌであった。又、この抽出有機の水層との分離性
は極めて悪いものであった。
【００２１】次に、直径３０ｃｍの塩化ビニールパイプ
製のカラムに粒径８０〜１００μm、比表面積１２０ｍ
2、細孔容積０．３ｃｍ3／ｇの活性アルミナ（住友化学
製商品名ＫＣＧ１５２５）１５Ｋｇ（１３．６ｌ）を充
填し、ＳＶ＝２で液温２５℃の上記抽出有機９５ｌをカ
ラム上部より通液した。得られた有機を分析したとこ
ろ、ＤＨＳＯは０．０４体積％、全劣化物０．７１体積
％、Ｐｔ０．０５ｇ／ｌ、Ｒｈ０．０２ｇ／ｌとなって
いた。
製のカラムに粒径８０〜１００μm、比表面積１２０ｍ
2、細孔容積０．３ｃｍ3／ｇの活性アルミナ（住友化学
製商品名ＫＣＧ１５２５）１５Ｋｇ（１３．６ｌ）を充
填し、ＳＶ＝２で液温２５℃の上記抽出有機９５ｌをカ
ラム上部より通液した。得られた有機を分析したとこ
ろ、ＤＨＳＯは０．０４体積％、全劣化物０．７１体積
％、Ｐｔ０．０５ｇ／ｌ、Ｒｈ０．０２ｇ／ｌとなって
いた。
【００２２】上記方法で得られた再生有機中のＳＦＩ−
６Ｒの濃度を２０体積％に再調整し、Ａｕ １．０、Ａ
ｇ ０．１、Ｐｔ １１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．
５、Ｃｕ ６．５、Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ｇ／ｌを
含む王水性水溶液１５０ｌと上記調整後の再生有機３０
０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温度２５℃、
接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５０ｌの６％
アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを逆抽出し、
その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用いて２段洗浄
するという操作を同一抽出有機を用いて１０回繰返し
た。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率とを調べ
たところ逆抽出時の層分離時間は６分、１段目の洗浄時
の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時間は３６０
分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であった。この結
果、本発明の方法が抽出有機の再生に極めて有効である
ことがわかる。
６Ｒの濃度を２０体積％に再調整し、Ａｕ １．０、Ａ
ｇ ０．１、Ｐｔ １１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．
５、Ｃｕ ６．５、Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ｇ／ｌを
含む王水性水溶液１５０ｌと上記調整後の再生有機３０
０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温度２５℃、
接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５０ｌの６％
アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを逆抽出し、
その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用いて２段洗浄
するという操作を同一抽出有機を用いて１０回繰返し
た。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率とを調べ
たところ逆抽出時の層分離時間は６分、１段目の洗浄時
の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時間は３６０
分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であった。この結
果、本発明の方法が抽出有機の再生に極めて有効である
ことがわかる。
【００２３】上記実施例で示したように、本発明の方法
に従えば変質した抽出有機を容易に、かつ簡単に再生で
き、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回
収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスと
して系外に排出されるという欠点が無い。
に従えば変質した抽出有機を容易に、かつ簡単に再生で
き、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回
収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスと
して系外に排出されるという欠点が無い。
【発明の効果】本発明の方法に従えば貴金属の抽出に際
して発生する変質物を抽出有機より容易に、かつ簡単に
吸着除去でき、また、本発明の方法を用いて再生した抽
出有機は貴金属の抽出に繰返して使用することが可能で
ある。また、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理
により回収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属
がロスとして系外に排出されるという欠点が無い。以上
のことより本発明の抽出有機の再生方法は工業的に有意
義なものである。
して発生する変質物を抽出有機より容易に、かつ簡単に
吸着除去でき、また、本発明の方法を用いて再生した抽
出有機は貴金属の抽出に繰返して使用することが可能で
ある。また、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理
により回収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属
がロスとして系外に排出されるという欠点が無い。以上
のことより本発明の抽出有機の再生方法は工業的に有意
義なものである。
【図１】図１は活性アルミナを吸着剤として用いた使用
済み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の
液体クロマトグラフの測定結果である。
済み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の
液体クロマトグラフの測定結果である。
【図２】図１はシリカゲルを吸着剤として用いた使用済
み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の液
体クロマトグラフの測定結果である。
み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の液
体クロマトグラフの測定結果である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラジウムや白金等の白
金族の精練や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に
用いられる、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用
いる抽出有機の再生技術に関する。
金族の精練や、廃触媒や電子部品からの貴金属の回収に
用いられる、抽出剤として硫化ジアルキル系化合物を用
いる抽出有機の再生技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年硫化ジアルキル系化合物を抽出剤と
して白金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する水
溶液からパラジウムを選択的に分離する工業的方法が開
発され、提案されている。例えば、特開昭５１−８４７
０２号公報であり、特開昭５７−７９１３５号公報であ
る。これらの方法でパラジウムの抽出剤として用いられ
硫化ジアルキルは以下に示すように容易に酸化され、ス
ルホキサイドやスルホンに変化することが知られている
（Ｉｚｖ．ｓｉｄ．ｏｔｄ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳ
ＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．Ｎａｕｋ（６）１２０（１９
６７）。
して白金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する水
溶液からパラジウムを選択的に分離する工業的方法が開
発され、提案されている。例えば、特開昭５１−８４７
０２号公報であり、特開昭５７−７９１３５号公報であ
る。これらの方法でパラジウムの抽出剤として用いられ
硫化ジアルキルは以下に示すように容易に酸化され、ス
ルホキサイドやスルホンに変化することが知られている
（Ｉｚｖ．ｓｉｄ．ｏｔｄ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳ
ＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．Ｎａｕｋ（６）１２０（１９
６７）。
【０００３】 Ｒ２Ｓ−−（酸化）−→Ｒ２ＳＯ−−（酸化）−→Ｒ２ＳＯ２ スルフィド スルホキサイド スルホン ここでＲはアルキル基である。
【０００４】このようにして発生したスルホキサイド等
の変質物はパラジウムの選択抽出性を悪化させ、且つ、
水層と有機層との分離も悪化させる。また、上記変質物
の発生は抽出有機の寿命が短くなることを意味し、抽出
工程でのコストの上昇をもたらすことになる。
の変質物はパラジウムの選択抽出性を悪化させ、且つ、
水層と有機層との分離も悪化させる。また、上記変質物
の発生は抽出有機の寿命が短くなることを意味し、抽出
工程でのコストの上昇をもたらすことになる。
【０００５】従来、この状況を解決する方法としては当
該抽出有機を分別蒸留し、抽出剤と希釈剤とを回収する
方法が存在するのみであった。しかし、この分別蒸留は
高度の技術を要し、コストのかかる方法であり、前記変
質物がパラジウムと錯体を形成している場合には、該錯
体の安定度によってはパラジウムロスが大きくなるとい
ったものであった。
該抽出有機を分別蒸留し、抽出剤と希釈剤とを回収する
方法が存在するのみであった。しかし、この分別蒸留は
高度の技術を要し、コストのかかる方法であり、前記変
質物がパラジウムと錯体を形成している場合には、該錯
体の安定度によってはパラジウムロスが大きくなるとい
ったものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
問題点を含まない抽出有機の再生法の提供にある。
問題点を含まない抽出有機の再生法の提供にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の方法は、アルキル基の炭素数が４〜１０である硫化
ジアルキルを抽出剤として用いる抽出有機の再生法にお
いて、該抽出有機と活性アルミナ、シリカゲル、ゼオラ
イトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６０℃、ＳＶ
＝０．５〜２．０で接触させるものであり、該活性アル
ミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、粒径５０〜
１５０ミクロン、比表面積１００ｍ２／ｇ以上、細孔容
積０．３ｃｍ３／ｇ以上の物であることを特徴とするも
のである。
明の方法は、アルキル基の炭素数が４〜１０である硫化
ジアルキルを抽出剤として用いる抽出有機の再生法にお
いて、該抽出有機と活性アルミナ、シリカゲル、ゼオラ
イトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６０℃、ＳＶ
＝０．５〜２．０で接触させるものであり、該活性アル
ミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、粒径５０〜
１５０ミクロン、比表面積１００ｍ２／ｇ以上、細孔容
積０．３ｃｍ３／ｇ以上の物であることを特徴とするも
のである。
【０００８】
【作用】本発明は、抽出有機中の変質物を吸着除去しよ
うとするものであるが、該抽出有機中には前記スルホキ
サイドやスルホンといった変質物のみでなく、用いる希
釈剤によっては希釈剤自体の変質物も含まれる。さら
に、これらの変質物質と貴金属との錯体や、（ＮＨ４）
２ＰｔＣｌ６といった懸濁粒子も存在する。
うとするものであるが、該抽出有機中には前記スルホキ
サイドやスルホンといった変質物のみでなく、用いる希
釈剤によっては希釈剤自体の変質物も含まれる。さら
に、これらの変質物質と貴金属との錯体や、（ＮＨ４）
２ＰｔＣｌ６といった懸濁粒子も存在する。
【０００９】吸着時の有機の温度を高くすると前記変質
物の除去率は低下し、変質物とパラジウムとの錯体や懸
濁粒子の除去率は上昇する。このことから、活性アルミ
ナやシリカゲルやゼオライトと変質物との吸着は物理吸
着と考えられ、上記変質物と貴金属の錯体や懸濁粒子と
の吸着は化学吸着と考えられる。
物の除去率は低下し、変質物とパラジウムとの錯体や懸
濁粒子の除去率は上昇する。このことから、活性アルミ
ナやシリカゲルやゼオライトと変質物との吸着は物理吸
着と考えられ、上記変質物と貴金属の錯体や懸濁粒子と
の吸着は化学吸着と考えられる。
【００１０】本発明において、吸着時の有機の温度を５
〜６０℃とするのは、吸着機構の異なる変質物や該変質
物との錯体や懸濁物質を確実に除去するためである。す
なわち、温度が５℃未満では物理吸着の効果は低下しな
いものの化学吸着速度が著しく低下し、変質物と貴金属
との錯体や懸濁物質の除去が不十分となり、６０℃を越
えると化学吸着速度や物理吸着速度は極めて早くなるも
のの、物理吸着における脱離速度も大きくなり、結果と
して変質物の吸着が不十分になるからである。また、抽
出剤である硫化ジアルキルの引火点が低いことからあま
り有機の温度を高くすることは作業環境の悪化や引火の
危険性を増すため避けることが好ましい。
〜６０℃とするのは、吸着機構の異なる変質物や該変質
物との錯体や懸濁物質を確実に除去するためである。す
なわち、温度が５℃未満では物理吸着の効果は低下しな
いものの化学吸着速度が著しく低下し、変質物と貴金属
との錯体や懸濁物質の除去が不十分となり、６０℃を越
えると化学吸着速度や物理吸着速度は極めて早くなるも
のの、物理吸着における脱離速度も大きくなり、結果と
して変質物の吸着が不十分になるからである。また、抽
出剤である硫化ジアルキルの引火点が低いことからあま
り有機の温度を高くすることは作業環境の悪化や引火の
危険性を増すため避けることが好ましい。
【００１１】本発明において吸着体として活性アルミ
ナ、シリカゲル、ゼオライトを用いるのはこれらが吸着
能力の上から好適であるばかりでなく、安価で入手しや
すいからである。これらの吸着体を使用するに際して、
あまりに細かい粒径の物を使用すると通液速度が低下
し、再生に時間がかかり効率的でなく、反対にあまりに
粗大なものを使用すると化学吸着の効果が低くなり、変
質物と白金属との錯体等の除去が不十分になる。そのた
め吸着体の粒径は５０〜１５０ミクロンとしなければな
らない。
ナ、シリカゲル、ゼオライトを用いるのはこれらが吸着
能力の上から好適であるばかりでなく、安価で入手しや
すいからである。これらの吸着体を使用するに際して、
あまりに細かい粒径の物を使用すると通液速度が低下
し、再生に時間がかかり効率的でなく、反対にあまりに
粗大なものを使用すると化学吸着の効果が低くなり、変
質物と白金属との錯体等の除去が不十分になる。そのた
め吸着体の粒径は５０〜１５０ミクロンとしなければな
らない。
【００１２】ＳＶを小さくすればするほど変質物や変質
物と白金属との錯体等の除去は完全となる。しかし、１
工程に要する時間はそれに伴い増加し、経済性を失する
ことになる。一方、ＳＶを大きくすると１工程に要する
時間は短縮できるものの、化学吸着による変質物と白金
属との錯体等の除去率が低下する。経済性を失すること
なく、変質物や該変質物と白金属との錯体等を完全に吸
着除去するためにはＳＶは０．５〜２とすることが必要
である。
物と白金属との錯体等の除去は完全となる。しかし、１
工程に要する時間はそれに伴い増加し、経済性を失する
ことになる。一方、ＳＶを大きくすると１工程に要する
時間は短縮できるものの、化学吸着による変質物と白金
属との錯体等の除去率が低下する。経済性を失すること
なく、変質物や該変質物と白金属との錯体等を完全に吸
着除去するためにはＳＶは０．５〜２とすることが必要
である。
【００１３】また、用いる吸着体の比表面積を１００ｍ
２／ｇ以上の物とするには、比表面積が１００ｍ２／ｇ
を下回ると変質物の吸着量が少なくなるからである。と
ころで、比表面積は粒径とも関連し、比表面積が大きい
ほど粒径は小さくなる。よって、比表面積があまり大き
くなると、粒径が小さくなり通液抵抗が増すので好まし
くない。そのため、吸着体の比表面積は３４０ｍ２／ｇ
以下とすることが望ましい。また、細孔容積についても
同様のことが言え、０．３ｃｍ３／ｇ以上とすることが
必要であり、０．６８ｃｍ３／ｇ以下とすることが好ま
しい。
２／ｇ以上の物とするには、比表面積が１００ｍ２／ｇ
を下回ると変質物の吸着量が少なくなるからである。と
ころで、比表面積は粒径とも関連し、比表面積が大きい
ほど粒径は小さくなる。よって、比表面積があまり大き
くなると、粒径が小さくなり通液抵抗が増すので好まし
くない。そのため、吸着体の比表面積は３４０ｍ２／ｇ
以下とすることが望ましい。また、細孔容積についても
同様のことが言え、０．３ｃｍ３／ｇ以上とすることが
必要であり、０．６８ｃｍ３／ｇ以下とすることが好ま
しい。
【００１４】
【実施例】以下実施例を用いて本発明を説明する。
【００１５】（実施例）粒径８０〜１００μｍ、細孔容
積０．３ｃｍ３／ｇ、比表面積１２０ｍ２／ｇの活性ア
ルミナ１５ｋｇを層高６０ｃｍになるようにカラムに充
填し、変質物をスルホキジド換算で５．５ｇ／ｌの割合
で含む２５℃の使用済み変質有機を通液速度ＳＶ＝０．
５で前記カラムに通液し、再生有機を得た。変質有機と
再生有機都をそれぞれ液体クラマトグラフで測定し、得
たパターン図を図１に示した。
積０．３ｃｍ３／ｇ、比表面積１２０ｍ２／ｇの活性ア
ルミナ１５ｋｇを層高６０ｃｍになるようにカラムに充
填し、変質物をスルホキジド換算で５．５ｇ／ｌの割合
で含む２５℃の使用済み変質有機を通液速度ＳＶ＝０．
５で前記カラムに通液し、再生有機を得た。変質有機と
再生有機都をそれぞれ液体クラマトグラフで測定し、得
たパターン図を図１に示した。
【００１６】図１において、横軸は各時間毎にカラムよ
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。 （実施例２）粒径５５〜１０５μｍ、細孔容積０．６ｍ
３／ｇ、比表面積１２５ｍ２／ｇのシリカゲル２０ｋｇ
を層高５０ｃｍになるようにカラムに充填し、実施例１
と同じ２５℃の使用済み変質有機を同様に通液し、再生
有機を得た。変質有機と再生有機とをそれぞれ液体クロ
マトグラフで測定し、得たパターン図を図２に示した。
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。 （実施例２）粒径５５〜１０５μｍ、細孔容積０．６ｍ
３／ｇ、比表面積１２５ｍ２／ｇのシリカゲル２０ｋｇ
を層高５０ｃｍになるようにカラムに充填し、実施例１
と同じ２５℃の使用済み変質有機を同様に通液し、再生
有機を得た。変質有機と再生有機とをそれぞれ液体クロ
マトグラフで測定し、得たパターン図を図２に示した。
【００１７】図２において、横軸は各時間毎にカラムよ
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。
り流出する有機中の各成分を示し、縦軸は各成分の量を
示す。図中の斜線部が吸着除去された変質物であり、変
質物の９９％以上が除去されたことがわかる。
【００１８】（実施例３）抽出剤としてジヘキシルスル
フィド（商品名ＳＦＩ−６Ｒ 大八化学社製）を２０体
積％含み、希釈剤としてシェルゾールＡＢを用い抽出有
機３００ｌと、Ａｕ １．０、Ａｇ ０．１、Ｐｔ １
１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．５、Ｃｕ ６．
５、Ｂｉ５．０、Ｔｅ ３．０ 各ｇ／ｌを含む王水性
水溶液１５０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温
度４０℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５
０ｌの６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを
逆抽出し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用い
て２段洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて繰り
返し行った。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率
とを調べたところ逆抽出時の層分離時間は５〜６分、１
段目の洗浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離
時間は３６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であ
った。さらに上記操作を繰り返したところ、１４回目で
相分離操作が極めて長くなり実質的に相分離が出来なく
なった。この洗浄後の抽出有機を分析したところ、劣化
物は７．８１体積％、内変質物として０．６１体積％の
ジヘキシルスルホキシド（ＤＨＳＯ）が生成しいた。
又、有機中のＰｔ、Ｒｈの濃度はそれぞれ０．５８ｇ／
ｌ、０．３９ｇ／ｌであった。又、この抽出有機の水層
との分離性は極めて悪いものであった。
フィド（商品名ＳＦＩ−６Ｒ 大八化学社製）を２０体
積％含み、希釈剤としてシェルゾールＡＢを用い抽出有
機３００ｌと、Ａｕ １．０、Ａｇ ０．１、Ｐｔ １
１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ ３．５、Ｃｕ ６．
５、Ｂｉ５．０、Ｔｅ ３．０ 各ｇ／ｌを含む王水性
水溶液１５０ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温
度４０℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５
０ｌの６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを
逆抽出し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用い
て２段洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて繰り
返し行った。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出率
とを調べたところ逆抽出時の層分離時間は５〜６分、１
段目の洗浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離
時間は３６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であ
った。さらに上記操作を繰り返したところ、１４回目で
相分離操作が極めて長くなり実質的に相分離が出来なく
なった。この洗浄後の抽出有機を分析したところ、劣化
物は７．８１体積％、内変質物として０．６１体積％の
ジヘキシルスルホキシド（ＤＨＳＯ）が生成しいた。
又、有機中のＰｔ、Ｒｈの濃度はそれぞれ０．５８ｇ／
ｌ、０．３９ｇ／ｌであった。又、この抽出有機の水層
との分離性は極めて悪いものであった。
【００１９】次に、直径３０ｃｍの塩化ビニールパイプ
製のカラムに粒径８０〜１００μｍ、比表面積１２０ｍ
２、細孔容積０．３ｃｍ３／ｇのアルミナ（住友化学製
商品名ＫＣＧ１５２５）１５Ｋｇ（１３．６ｌ）を充填
し、ＳＶ＝２で液温２５℃の上記抽出有機９５１をカラ
ム上部より通液した。得られた有機を分析したところ、
ＤＨＳＯは０．０４体積％、全劣化物０．１７体積％、
Ｐｔ ０．０５ｇ／ｌ、Ｒｈ０．０２ｇ／ｌとなってい
た。
製のカラムに粒径８０〜１００μｍ、比表面積１２０ｍ
２、細孔容積０．３ｃｍ３／ｇのアルミナ（住友化学製
商品名ＫＣＧ１５２５）１５Ｋｇ（１３．６ｌ）を充填
し、ＳＶ＝２で液温２５℃の上記抽出有機９５１をカラ
ム上部より通液した。得られた有機を分析したところ、
ＤＨＳＯは０．０４体積％、全劣化物０．１７体積％、
Ｐｔ ０．０５ｇ／ｌ、Ｒｈ０．０２ｇ／ｌとなってい
た。
【００２０】上記方法で得られた再生有機中のＳＦＩ−
６Ｒの濃度を２０体積％に再調整し、Ａｕ １．０、Ａ
ｇ ０．１、Ｐｔ １１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ
３．５、Ｃｕ６．５、Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ 各
ｇ／ｌを含む王水性水溶液１５０ｌと上記調整後の再生
有機 ３００ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温
度２５℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５
０ｌの６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを
逆抽出し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用い
て２段洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて１０
回繰り返した。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出
率とを調べたところ逆抽出時の層分離時間は６分、１段
目の洗浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時
間は３６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であっ
た。この結果、本発明の方法が抽出有機の再生に極めて
有効であることがわかる。
６Ｒの濃度を２０体積％に再調整し、Ａｕ １．０、Ａ
ｇ ０．１、Ｐｔ １１．０、Ｐｄ ５０．０、Ｒｈ
３．５、Ｃｕ６．５、Ｂｉ ５．０、Ｔｅ ３．０ 各
ｇ／ｌを含む王水性水溶液１５０ｌと上記調整後の再生
有機 ３００ｌ（Ｏ／Ａ＝２）とをミキサーを用いて温
度２５℃、接触時間３時間でＰｄを抽出し、次いで１５
０ｌの６％アンモニア水を逆抽出液として用いてＰｄを
逆抽出し、その後抽出有機層を各２５０ｌの純水を用い
て２段洗浄するという操作を同一抽出有機を用いて１０
回繰り返した。この時１０回目の層分離時間とＰｄ抽出
率とを調べたところ逆抽出時の層分離時間は６分、１段
目の洗浄時の層分離時間は３６０分、２段目の層分離時
間は３６０分でありＰｄ抽出率は９９．９％以上であっ
た。この結果、本発明の方法が抽出有機の再生に極めて
有効であることがわかる。
【００２１】上記実施例で示したように、本発明の方法
に従えば変質した抽出有機を容易に、かつ簡単に再生で
き、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回
収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスと
して系外に排出されるという欠点がない。
に従えば変質した抽出有機を容易に、かつ簡単に再生で
き、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理により回
収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属がロスと
して系外に排出されるという欠点がない。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法に従えば貴金属の抽出に際
して発生する変質物を抽出有機より容易に、かつ簡単に
吸着除去でき、また、本発明の方法を用いて再生した抽
出有機は貴金属の抽出に繰返して使用することが可能で
ある。また、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理
により回収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属
がロスとして系外に排出されるという欠点が無い。以上
のことより本発明の抽出有機の再生方法は工業的に有意
義なものである。
して発生する変質物を抽出有機より容易に、かつ簡単に
吸着除去でき、また、本発明の方法を用いて再生した抽
出有機は貴金属の抽出に繰返して使用することが可能で
ある。また、変質物と共に吸着された貴金属は再生処理
により回収できるため、従来の蒸留方法のように貴金属
がロスとして系外に排出されるという欠点が無い。以上
のことより本発明の抽出有機の再生方法は工業的に有意
義なものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】図２はシリカゲルを吸着剤として用いた使用済
み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の液
体クロマトグラフの測定結果である。
み有機の再生処理における、処理前と処理後の有機の液
体クロマトグラフの測定結果である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田 村 孝 樹 愛 媛 県 新 居 浜 市 王 子 町 ３−628
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 アルキル基の炭素数が４〜１０である
硫化ジアルキルを抽出剤として用いる抽出有機の再生法
において、該抽出有機と活性アルミナ、シリカゲル、ゼ
オライトのうちの少なくとも一種以上とを５〜６０゜
Ｃ、ＳＶ０．５〜２．０で接触させるものであり、該活
性アルミナ、シリカゲル、ゼオライトがそれぞれ、粒径
５０〜１５０ミクロン、比表面積１００ｍ2／ｇ以上、
細孔容積０．３ｃｍ3／ｇ以上の物であることを特徴と
する変質した抽出有機の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3029286A JPH054002A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 変質した抽出有機の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3029286A JPH054002A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 変質した抽出有機の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054002A true JPH054002A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=12272008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3029286A Pending JPH054002A (ja) | 1991-01-31 | 1991-01-31 | 変質した抽出有機の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054002A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008260704A (ja) * | 2007-04-11 | 2008-10-30 | Tosoh Organic Chemical Co Ltd | パラジウムの除去方法 |
-
1991
- 1991-01-31 JP JP3029286A patent/JPH054002A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008260704A (ja) * | 2007-04-11 | 2008-10-30 | Tosoh Organic Chemical Co Ltd | パラジウムの除去方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2386709C1 (ru) | Способ разделения и извлечения благородных металлов | |
| JP4144311B2 (ja) | 白金族元素の分離回収方法 | |
| JPH10504803A (ja) | カルボキシル流の精製 | |
| US5817239A (en) | Method of removing heavy metal ions from a liquid with chemically active ceramic compositions with an hydroxyquinoline moiety | |
| JPH01201019A (ja) | シランの精製方法 | |
| JP4837165B2 (ja) | 白金族金属の分離 | |
| JP2911961B2 (ja) | 高濃度アルコールの精製法及び精製用吸着剤 | |
| JPH054002A (ja) | 変質した抽出有機の再生方法 | |
| US20060252938A1 (en) | Process for the separation of palladium catalyst from crude reaction mixtures of aryl acetic acids obtained by carbonylation | |
| KR950013467B1 (ko) | 초산중의 요오드 화합물의 제거방법 | |
| JP4169640B2 (ja) | 溶液中の貴金属の回収方法 | |
| JP4726496B2 (ja) | 貴金属の分離回収方法 | |
| US5779906A (en) | Method of removing heavy metal ions from a liquid with chemically active ceramic compositions with a pyrogallol moiety | |
| JP4162713B2 (ja) | 気体組成物に含有されている不純物を除去するための方法 | |
| JP4885149B2 (ja) | 貴金属の分離回収方法 | |
| JPH0533071A (ja) | 水溶液からロジウムを分離、精製する方法 | |
| JP3943018B2 (ja) | 金属の分離 | |
| JP4077253B2 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| KR100378050B1 (ko) | 팔라듐의 고순도 분리방법 | |
| JPS6153117A (ja) | 貴金属元素の回収方法 | |
| CA2086384C (en) | Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines | |
| JPH1017953A (ja) | ロジウムの吸着剤、吸着方法及び該吸着剤の製造方法 | |
| JPH0313170B2 (ja) | ||
| JPH01270513A (ja) | 白金族金属溶液からのスズの除去方法 | |
| JP2902317B2 (ja) | 不活性ガスの常温精製方法および装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |