JPH053982B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられ
る染料供与素子に関する。より詳細には、赤外線
吸収物質であるオキシインドリジン
（oxyindolizine）化合物の使用に関する。 （従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後にこれらの電気信号からシアン、マ
ゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出して
電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、
シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子
はプリントするために染料受容素子に近接して設
置されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シー
トの裏面から熱を与えるように、これら二つの素
子を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイル（Brownstein）
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号（1986年11月
４日付）にさらに詳しく記載されている。 上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段
によつて得る他の方法は、熱プリントヘツドの代
わりにレーザーを用いる方法である。この方法で
は、供与体シートはレーザーの波長で強力な吸収
を示す物質を含有する。供与体を照射したとき、
この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに変
換し、近接する染料を蒸発温度に加熱することに
よつて転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよ
い。レーザービームは、原像の形と色を表す電気
信号によつて変調し、受容体に転写が必要とされ
る場所のみ染料を加熱し転写する。この工程の詳
細は英国特許2083726Aに記載されている。 英国特許第2083726A号明細書には、吸収物質
として炭素を使用したレーザー系が記載されてい
る。 （発明が解決しようとする課題） しかし、このように吸収物質として炭素を用い
た場合には、炭素が粒状になつてクランプし、そ
れによつて転写した染料像が劣化しがちであると
いう問題がある。また、炭素が粘着やこすりあわ
せによつて受容体に移動し、これがモルトや不完
全なカラー像の形成につながるおそれもある。 そこで、本発明はこのような従来技術の問題点
を解決した吸収物質を見いだすことを目的として
完成された。 （課題を解決するための手段） 上記の課題を解決した本発明は、高分子結合
剤、昇華性染料および赤外線吸収物質からなる染
料層を表面に有する支持体からなるレーザー誘導
染料熱転写用染料供与素子であつて、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
前記染料と同一の広がりを有するオキシインドリ
ジン化合物であり、 前記オキシインドリジン化合物は、式： または （ここにおいて、R¹およびR²はそれぞれ独立
に置換または無置換の炭素数１−６のアルキルま
たは、炭素数５−10のアリール、シクロアルキル
またはヘタリールであり、 R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷はそれぞれ独立に水
素、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、アシルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、スルホニル、カルバ
モイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミ
ノ、アリールアミノまたは置換または無置換のア
ルキル、アリールまたはヘタリールであるか、 または、R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷のいずれか
２つが互いに結合して５−７員の置換または無置
換の炭化水素環または複素環を形成してもよく、 Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
原子、窒素原子またはリン原子であり、 ＡおよびＺはそれぞれ独立に水素、５−７員の
置換または無置換の炭化水素環または複素環を形
成するのに必要な原子であるが、ＺはＹが窒素原
子またはリン原子であるときに限り環状構造をと
りうるものであり、 ｎは０−２であり、Ｙが酸素原子、硫黄原子、
セレン原子またはテルル原子であるときｎは１ま
たは２であり、 Ｘは一価のアニオンである） で表される染料供与素子を内容とする。 本発明で用いうるオキシインドリジン化合物を
以下で説明する。 または 上式において、R¹およびR²は各々独立に置換
または無置換の炭素数１−６のアルキルである
か；炭素数５〜10のアリール、シクロアルキルま
たはヘタリールである（例えば、シクロペンチ
ル、ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘキ
シル、ベンジル、３−クロロフエニル、２−イミ
ダゾリン、２−ナフチル、４−ピリジル、メチ
ル、エチル、フエニル、ｍ−トリル）。R³，R⁴，
R⁵，R⁶およびR⁷は各々独立に水素；ハロゲン
（例えばクロロ、ブロモ、フルオロ、ヨード）；シ
アノ；アルコキシ（例えばメトキシ、２−エトキ
シエトキシ、ベンジルオキシ）；アリールオキシ
（例えばフエノキシ、３−ピリジロキシ、１−ナ
フトキシ、３−チエニルオキシ）；アシルオキシ
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、フエニ
ルアセトキシ）；アリールオキシカルボニル（例
えばフエノキシカルボニル、ｍ−メトキシフエノ
キシカルボニル）；アルコキシカルボニル（例え
ばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２
−シアノエトキシカルボニル）；スルホニル（例
えばメタンスルホニル、シクロヘキサンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル、６−キノリンスル
ホニル、２−ナフタレンスルホニル）；カルバモ
イル（例えばＮ−フエニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フエニル−Ｎ−エ
チルカルバモイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイ
ル）；アシル（例えばベンゾイル、フエニルアセ
チル、アセチル）；アシルアミド（例えばｐ−ト
ルエンスルホンアミド、ベンズアミド、アセトア
ミド）；アルキルアミノ（例えばジエチルアミノ、
エチルベンジルアミノ、イソプロピルアミノ）；
アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフエニルア
ミノ、Ｎ−エチルアニリノ）；または置換または
無置換のアルキル、アリールまたはヘタリール
（例えば上記R¹の項で例示したもの）；またはR³，
R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷のうちの任意の２つが互い
に結合して５または７員の置換または無置換の炭
化水素環または複素環を形成する（例えばテトラ
ヒドロピラン、シクロペンテンまたは４，４−ジ
メチルシクロヘキセン）。Ｙは酸素、硫黄、セレ
ン、テルル、窒素またはリンである。ＡおよびＺ
は各々独立に、水素または５−７員の置換または
無置換の炭化水素環または複素環（例えば4H−
ピラン、２，３−ジヒドロフラン、ピペリジン、
２−ピロリン−４−オン、１，４−ジヒドロピリ
ジン）を形成するのに必要な原子である。ただ
し、Ｙが窒素またはリンのときに限りＺは環状構
造をとりうる。ｎは０−２であるが、Ｙが酸素、
硫黄、セレンまたはテルルのときはｎは１または
２である。Ｘは一価のアニオンである（例えば
ClO₄，Ｉ，ｐ−（CH₃）C₆H₄SO₃，CF₃CO₂，
BF₄，CF₃SO₃，Br，Cl or PF₆）。 本発明の好ましい実施態様においては、R¹お
よびR²は各々メチルまたはフエニルである。他
の好ましい実施態様においては、Ｙは酸素または
窒素である。なお他の好ましい実施態様において
は、Ａは６員複素環を形成するのに必要な原子で
ある。他の好ましい実施態様においては、R³，
R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷は各々水素またはフエニル
である。 所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上
記赤外線吸収物質をいかなる濃度で使用してもよ
い。概して、染料層または隣接層中に0.05−
0.5g／m²の濃度で実施すれば良好な結果が得られ
る。 上記の赤外線吸収物質は、U.S.Patent
4577024 and Wadsworth，D.et al.，Tet.
Letters，37，3569（1981）に記載されるのと同様
な方法によつて合成することができる。 染料受容素子から染料供与素子を分離すること
によつて染料転写の均一性とその濃度を高めるた
めに、スペーサービーズを染料層上の別個の層中
に存在させてもよい。この技術については、米国
特許第4772582号明細書により詳細に記載されて
いる。 本発明の範囲に含まれる赤外線吸収物質の具体
例を以下に例示する。 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によ
つて染料受容層に転写することができるものであ
ればいかなる染料も使用することができる。特に
以下の昇華性染料を使用すると良好な結果が得ら
れる。 また、米国特許第4541830号に記載されるいず
れの染料を用いても良好な結果が得られる。単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合
わせて使用しても、単独で使用してもよい。染料
の被覆量は、0.05〜1g／m²とすることができ、ま
た染料は疎水性であるのが好ましい。 染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散
させるのが好ましい。高分子結合剤としては、例
えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテートといつたセル
ロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（スチレ
ン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フエニレンオキシド）などが挙げられ
る。これらの結合剤の被覆量は、0.1〜5g／m²と
することができる。 染料供与素子の染料層は、支持体上にコートし
てもよいし、グラビア法などのプリント技法によ
つてプリントしてもよい。 等方安定性があつてレーザービームによつて発
生する熱に耐え得るものであれば、染料供与素子
の支持体として使用する材料は制限されない。例
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポ
リエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グ
ラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステ
ル；フルオリンポリマー；ポリエーテル；ポリア
セタール；ポリオレフインやメチルペンタンポリ
マーなどを使用することができる。支持体の厚み
は一般に２−250μmである。また、支持体には所
望により下塗り層をコーテイングしてもよい。 本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は、表面に像受容層を有する支持体からな
る。支持体は、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ
イミド、セルロースアセテート等のセルロースエ
ステル、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセター
ル）またはポリ（エチレンテレフタレート）等の
透明なフイルムであつてもよい。染料受容素子用
の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入した
ポリエステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙
またはduPont Tyvek^R等の合成紙のように反射
性を有するものであつてもよい。 染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ
（カプロラクトン）またはこれらの混合物を含有
していてもよい。染料受容層は本発明の目的を効
果的に達成せしめる量で存在させてよい。通常
は、濃度１〜5g／m²とすれば良好な結果が得ら
れる。 上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述
したようにレーザーによつて像の形に染料供与素
子を加熱して、染料像を染料受容素子上に転写し
て染料転写像を形成することによつて行う。 本発明の染料供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれの状態で使用してもよい。
連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類
の染料だけに限つて使用しても、昇華性シアン、
マゼンタ、イエロー、ブラツク等の上記の染料以
外の染料を組合せて交互に使用してもよい。かか
る染料については、米国特許第4541830号、第
4698651号、第4695287号、第4701439号、第
4757046号、第4743582号、第4769360号および第
4753922号明細書に開示されている。かかる単一
色、二色、三色または四色（あるいはそれ以上の
色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるも
のである。 本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子
はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被
覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体
を有しており、これらの色それぞれについて上記
の操作を施して三色の染料転写像を得る。また、
単一色についてこの工程を実施して単一染料転写
像を形成してもよい。 染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転
写するのに用いるレーザーとして、様々な種類の
レーザーを使用しうると考えられる。例えば、イ
オンガスレーザー（例えばアルゴン、クリプト
ン）；金属蒸気レーザー（例えば銅、金、カドミ
ウム）；固体状レーザー（例えばルビー、
YAG）；またはダイオードレーザー（例えば750
−870nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが
小さいこと、低コストであること、安定性、信頼
性、一様性、調整の容易性などからダイオードレ
ーザーを使用するのが最も効果的である。実際
は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エ
ネルギー変換によつて熱エネルギーに変換されな
くてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強
度のみならず、染料のレーザー吸収能と熱エネル
ギー変換能をも考慮しなくてはならない。 染料を本発明の染料供与素子から転写するのに
使用するレーザーは商業的に入手することができ
る。例えば、レーザーモデルSDL−2420−H2^R
（Spectrodiode Labs）やレーザーモデル
SLD304V／W^R（ソニー）がある。 染料転写体は、染料が転写し得るように隣接ま
たは重ね合わせた上記の染料受容素子と上記の染
料供与素子からなる。 単一色の像を形成したいときには、あらかじめ
染料供与素子と染料受容素子を組み合わせておい
てもよい。また、周辺部のみを暫定的に接着して
おいてもよい。染料転写後に、染料供与素子と染
料受容素子を分離する。 ３色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を３回つくることになる。最初の染料が転写した
後に染料受容素子を分離し、次の染料供与素子を
その染料受容素子と組み合わせて同一の操作を繰
り返す。第３の染料についても同一の操作を繰り
返すことによつて像を描くことができる。 以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。 実施例１−シアン染料供与素子 上記のシアン染料層（0.38g／m²）有する
100μmのポリ（エチレンテレフタレート）の支持
体上に、DC510 Silicone Fluid （Dow
Corning Co.）を含有するセルロースアセテート
プロピオネート（2.5％アセチル、45％プロピオ
ニル）結合剤（0.27g／m²）中の下記第１表に示
す赤外線吸収物質（0.054〜0.14g／m²）をシクロ
ヘキサン、ブタノン、ジメチルホルミアミド混合
溶媒からコーテイングして、本発明の染料供与素
子を調製した。 シアン染料： シアン染料のみ含有する対照用染料供与素子を
上記と同様にして製造した。 市販のクレーコーテイングした艶消平板印刷紙
（Seneca Paper社の80ポンドMountie−Matte）
を染料受容素子として使用した。 染料受容素子を円周295mmのドラム上に設置し
た染料供与素子と重ね合わせ、反射光によつて染
料供与素子表面の変形を感知するのにちょうど良
い力でテープした。この染料転写体を180rpmで
回転するドラムで、レーザーモデルSDL−2430
−H2（Spectra Diode Labs）を使用してスポツ
ト直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイク
ロメーターとし、ライン同士の重なりは39％とし
た。染料受容素子への染料転写の総エリアは６×
６mmとした。レーザー電力は約180ミリワツトで
あり、重なつている部分を含む照射エネルギーは
0.1erg／micron²とした。 転写した各々の染料のステータスＡレツド反射
濃度は下記の通りであつた。

【表】 上記の結果は、本発明の赤外線吸収物質を含有
するコーテイングはすべて対照物よりも実質的に
濃度が高かつたことを示している。 実施例２−マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層（0.38g／m²）有する
100μmのポリ（エチレンテレフタレート）を支持
体上に、セルロースアセテートプロピオネート
（2.5％アセチル、45％プロピオニル）結合剤
（0.27g／m²）中の下記第２表に示す赤外線吸収物
質（0.14g／m²）を塩化メチレンからコーテイン
グして、本発明の染料供与素子を調製した。 マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子
を上記の方法で製造した。 下記の対照用物質を有する染料供与素子も上記
の方法によつて製造した。 実施例１に記載される方法に従つて染料受容素
子を製造した。 染料の転写は、実施例１に記載されるように回
転ドラムと830nmのレーザービームを用いて行つ
た。 転写した各々の染料のステータスＡグリーン反
射濃度は下記の通りであつた。

【表】

（発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収物質を含有
するコーテイングはすべて対照物よりも実質的に
濃度が高かつたことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 高分子結合剤、昇華性染料および赤外線吸収
   物質からなる染料層を表面に有する支持体からな
   るレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であつ
   て、 前記高分子結合剤および前記赤外線吸収物質は
   レーザー誘導熱によつて実質的に転写せず、 前記赤外線吸収物質は、前記染料層中において
   前記染料と同一の広がりを有するオキシインドリ
   ジン化合物であり、 前記オキシインドリジン化合物は、式： または （ここにおいて、R¹およびR²はそれぞれ独立
   に置換または無置換の炭素数１−６のアルキルま
   たは、炭素数５−10のアリール、シクロアルキル
   またはヘタリールであり、 R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷はそれぞれ独立に水
   素、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、アリールオ
   キシ、アシルオキシ、アリールオキシカルボニ
   ル、アルコキシカルボニル、スルホニル、カルバ
   モイル、アシル、アシルアミド、アルキルアミ
   ノ、アリールアミノまたは置換または無置換のア
   ルキル、アリールまたはヘタリールであるか、 または、R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷のいずれか
   ２つが互いに結合して５−７員の置換または無置
   換の炭化水素環または複素環を形成してもよく、 Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル
   原子、窒素原子またはリン原子であり、 ＡおよびＺはそれぞれ独立に水素、５−７員の
   置換または無置換の炭化水素環または複素環を形
   成するのに必要な原子であるが、ＺはＹが窒素原
   子またはリン原子であるときに限り環状構造をと
   りうるものであり、 ｎは０−２であり、Ｙが酸素原子、硫黄原子、
   セレン原子またはテルル原子であるときｎは１ま
   たは２であり、 Ｘは一価のアニオンである） で表される染料供与素子。