JPH0336095A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収オキシインドリジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
オキシインドリジン（ｏｘｙｉｎｄｏｌ　１ｚｉｎｅ）
染料の使用に間する。

〈従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後にこれらの電気信号か
らシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり
出して電気信号を熱転写器へ送る。熱、転写器において
、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプ
リントするために染料受容素子に近接して設置されてい
る。線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を
与えるように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤
ローラーとの間に挿入する。線形然転写ヘッドは加熱素
子を数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの電気信号に応じて各々継続的に加熱される。このよ
うにして、画面上の画像に対応したカラーハードコピー
が得られる。この工程およびこの工程を実施するための
装置はブラウンスタイル（Ｂ　ｒｏｗｎｓＬｅｉｎ）の
「熱プリント装置操縦法およびそのための装置」と題す
る米国特許第４，６２１，２７１号（１９８６年１１月
４日付）にさらに詳しく記載されている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である。この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供与
体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱エ
ネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱する
ことによって転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよい、レ
ーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によって
変調し、受容体に転写が必要とされる場所のみ染料を加
熱し転写する。この工程の詳細は英国特許２，０８３，
７２６Ａに記載されている。

英国特許第２，０８３，７２６Ａ号明細書には、吸収物
質として炭素を使用したレーザー系が記載されている。

（発明が解決しようとする課題〉 しかし、このように吸収物質として炭素を用いた場合に
は、炭素が粒状になってクランプし、それによって転写
した染料像が劣化しがちであるという問題がある。また
、炭素が粘着やこすりあわせによって受容体に移動し、
これがモルトや不完全なカラー像の形成につながるおそ
れもある。

そこで、本発明はこのような従来技術の問題点を解決し
た新しい吸収物質を見いだすことを目的として完成され
た。

（課題を解決するための手段） 上記の課題を解決した本発明は、染料層とその染料層の
染料とは異なる赤外線吸収物質とを表面に有する支持体
からなるレーザー誘導染Ｆ＃熱転写用染料供与素子であ
って；前記赤外線吸収物質が、オキシインドリジン染料
であることを特徴とする染料供与素子を内容とする。

本発明の好ましい実施態様においては、オキシインドリ
ジン染料は下記の構造を有する。

または 上式において、Ｒ１およびＲ２は各々独立に置換または
無置換の炭素数１−６のアルキルであるか；炭素数５１
０のアリール、シクロアルキルまたはへアリールである
（例えば、シクロペンチル、を−ブチル、２−エトキシ
エチル、ｎ−ヘキシル、ベンジル、３−タロロフェニル
、２−イミダゾリル、２−ナフチル、４−ピリジル、メ
チル、エチル、フェニル、−一トリル）、　Ｒ３、Ｒ４
、Ｒ５，Ｒ＠およびＲ７は各々独立に水素；ハロゲン（
例えばクロロ、ブロモ、フルオロ、ヨード）ニジアノ；
アルコキシ（例えばメトキシ、２−エトキシエトキシ、
ベンジルオキシ）；アリールオキシ（例えばフェノキシ
、３−ビリシロキシ、１−ナフトキシ、３チエニルオキ
シ）；アシルオキシ（例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、フェニルアセトキシ〉；アリールオキシカルボニ
ル（例えばフェノキシカルボニル、ｍ−メトキシフェノ
キシカルボニル〉；アルコキシカルボニル（例えばメト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、２〜シアノエト
キシカルボニル〉；スルホニル（例えばメタンスルホニ
ル、シクロヘキサンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニ
ル、６−キノリンスルホニル、２−ナルタレンスルホニ
ル）；カルバモイル（例えばＮ−フェニルカルバモイル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルーＮ−
エチルカルバモイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイル）
；アシル（例えばベンゾイル、フェニルアセチル、アセ
チル）；アシルアミド（例えばｐ−）ルエンスルホンア
ミド、ベンズアミド、アセトアミド）；アルキルアミノ
（例えばジエチルアミノ、エチルベンジルアミノ、イソ
プロピルアミノ〉；アリールアミノ（例えばアニリノ、
ジフェニルアミノ、Ｎ−エチルアニリノ）；または置換
または無置換のアルキル、アリールまたはへアリール（
例えば上記Ｒ１の項で例示したもの）；またはＲｆｆ　
、　Ｒ４、Ｒ９、Ｒ６およびＲ７のうちの任意の２つが
互いに結合して５または７原子からなる置換または無置
換の脂肪環または複素環を形成する（例えばテトラヒド
ロビラン、シクロペンテンまたは４．４−ジメチルシク
ロヘキセン）、Ｙは酸素、硫黄、セレン、テルル窒素ま
たはリンである。ＡおよびＺは各々独立に、または水素
５−７原子からなる置換または無置換の脂肪環または複
素環（例えば４　Ｈ−ビラン、２，３−ジヒドロフラン
、ピペリジン′、２−ビロリン−４−オン、１，４−ジ
ヒドロピリジン）を形成するのに必要な原子である。た
だし、Ｙが窒素またはリンのときＺは環状構造である。

ｎはＯ−２であるが、Ｙが酸素、硫黄、セレンまたはテ
ルルのときはｎは１または２である。Ｘ−一価のアニオ
ンである（例えばＣ１０，。

１、ｐ−（ＣＨｚ）ＣＪｎＳＯｓ、ＣＦｓＣＯｚ、ＢＦ
ｎ、ＣＦｚＳＯｓ、Ｂｒ、Ｃ４ｏｒＰＦ、　）　。

本発明の好ましい実施態様においては、Ｒ１およびＲ２
は各々メチルまたはフェニルである。他の好ましい実施
態様においては、Ｙは酸素または窒素である。なお他の
好ましい実施Ｒ様においては、Ａは６原子からなる複素
環を形成するのに必要な原子である。他の好ましい実施
態様においては、ＲりＲ４、ＲＳ　、　Ｒ＠およびＲ７
は各々水素またはフェニルである。

所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上記染料を
いかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層または
隣接層中に０．０５−０．５ｇ／１１２の濃度で実施す
れば良好な結果が得られる。

上記の赤外線吸収染料は、Ｕ、　Ｓ、　Ｐａｔｅｎｔ　
　４゜５７７．０２４　ａｎｄ　Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ、
Ｄ、　、ｅＬ　　ａｌ、　、ＴｅｔＬｅｔｔｅｒｓ、３
７．３５６９（１９８１）に記載されるのと同様な方法
によって合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい、
この技術については、米国特許第４．７７２．５８２号
明細書により詳細に記載されている。

本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
。

λ５ｉａｘ・８４０ｎｍ（塩化メチレン中）λｗａｘ−
８（ｌｏｎｅ（塩化メチレン中）染料３： メ・Ｈ・ 染料４： λ鵬ａｘ・７９８ｎｍ（塩化メチレン中）λｍａｘ：８
００ｎｍ（塩化メチレ〉・中）染料δ二 λ闘ｘ；８０３ｎｍ（塩化メチレン中）本発明の染料供
与素子の染料層中には、熱によ−て染料受容層に転写す
ることができるものであればいかなる染料も使用するこ
とができる。特に以下の昇華性染料を使用すると良好な
結果が得られる。

ＮｌＩＣ０ＣＨ，（マゼンタ） ＣＨ２ＣＨ２ＵｚＬ；Ｎｔｌ−Ｌ；ｇＨ５また、米国特
許第４，５４１，８３０号に記載されるいずれの染料を
用いても良好な結果が得られる。

単一色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わ
せて使用しても、単独で使用してもよい。

染料の被覆量は、０．０５〜１ｇ／ｌ１１２とすること
ができ、また染料は疎水性であるのが好ましい。

染料供与素子中の染料は高分子結き剤中に分散させるの
が好ましい、高分子結合剤としては、例えば、セルロー
スアセテートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（
スチレンコーアクリロニトリル〉、ポリスルホンまたは
ポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。これら
の結合剤の被覆量は、０．１〜５ｇ／ｍ”とすることが
できる。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない０例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポ
リカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロ
ースエステル；フルオリンボリマー；ポリエーテル；ポ
リアセタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリマ
ーなどを使用することができる。支持体の厚みは一般に
２−２５０μ−である、また、支持体には所望により下
塗り層をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子は
、表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体は、
ポリ（エーテルスルホン）、ボリイＳド　トＮｙＴＭ　
　７アト早−に鴬小ふシＬｒｖ−フ〒フテル、ポリ（ビ
ニルアルコールーコーアセタール）またはポリ（エチレ
ンテレフタレート）等の透明なフィルムであってもよい
、染料受容素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチ
レン被覆紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入し
たポリエステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙また
はｄｕＰｏｎｔ　　Ｔｙｖｅｋ　”等の合成紙のように
反射性を有するものであってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンー
コーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン〉また
はこれらの混合物を含有していてもよい、染料受容層は
本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させてよ
い０通常は、濃度１〜５ｇ／−とすれば良好な結果が得
られる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して処罰「宜７曇冬接虐寸スーン
１ｍ）リア粁ら本発明の染料供与素子は、シート、連続
ロールまたはリボンのいずれの状態で使用してもよい。

連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類の染料
だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび／または
マゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブラッ
ク等の上記の染料以外の染料を交互に使用してもよい、
かかる染料にっていは、米国特許第４．５４１．８３０
号、第４，６９８，６５１号、第４．６９５，２８７号
、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、
第４．７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号およ
び第４，７５３，９２２号明ｍ１Ｆに開示されている。

かかる単一色、二色、三色または囲包（あるいはそれ以
上の色からなる）素子は本発明の範囲内に含まれるもの
である。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシアン
、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆したポリ（エ
チレンテレフタレート）の支持体を有しており、これら
の色それぞれについて上記の操作を施して三色の染料転
写像を得る。また、単一色についてこの工程を実施して
単一染料転写像を形成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを使用
しうると考えられる０例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン〉；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビ
ー、ＹＡＧ）；またはダイオードレーザ−（例えば７５
０−８７０ｎａの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが小さい
こと、低コストであること、安定性、信頼性、−機作、
調整の容易性などからダイオードレーザ−を使用するの
が最も効果的である。実際は、染料供与素子を加熱する
のにレーザーを使用する前に、レーザーが染料層に吸収
され分子内エネルギー変換によって熱エネルギーに変換
されなくてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強度のみ
ならず、染料のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能を
も考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる０例えば、レ
ーザーモデル５ＤＬ−２４２０−Ｈ２Ｒ（Ｓｐｅｃｔｒ
ｏｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）やレーザーモデル５ＬＤ３
０４Ｖ／Ｗ　”　（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組みきわせておいてもよい、また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい、染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す、第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
。

１−シ　ン 上記のシアン染料層（０，３８１？／ｍ２）有する１０
０μ−のポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に
、ＤＣ５１０＠５ｉｌｉｃｏｎｅ　　Ｆｌｕｉｄ　　（
ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ　　Ｃｏ、　）を含有するセルロ
ースアセテートプロピオネート（２，５＄アセチル、４
５　％プロピオニル）結合剤（０，２７＠／＋２）中の
下記第１表に示す赤外線吸収染料（０，０５４〜０．１
４ｇ／ｍ”）染料をシクロヘキサン、ブタノン、ジメチ
ルホルムアミド混合溶媒からコーティングして、本発明
の染料供与素子を調製した。

シアン染料： シアン染料のみ含有する対照用染料供与素子を上記と同
様にして製造した。

市販のクレーコーティングした艶消平板印刷紙（Ｓ　ｅ
ｎｅｃａ　　Ｐ　ａｐｅｒ社の８０ボンドＭｏｕｎｔｉ
ｅ−Ｍａｔｔｅ）を染料受容素子として使用した３染料
受容素子を円周２９５■のドラム上に設置した染料供与
素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子表面の
変形を感知するのにちょうど良い力でテープした。この
染料転写体を１８０ｒｐ−で回転するドラムで、レーザ
ーモデル５ＤＬ２４３０　　Ｈ２（Ｓｐｅｃｔｒａ　　
Ｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）を使用してスポット直径３３
マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒のレーザーを照
射した。ライン間の間隔は２０マイクロメーターとし、
ライン同士の重なりは３つ２ごとした。染料受容素子へ
の染料転写の総エリアは６×６１とした。レーザー電力
は約１８０ミリワツトであり、重なっている部分を含む
照射エルネギ−は０．１ｅｒｇ／情１ｃｒｏｎ２とした
。

転写した各々の染料のステータスＡレッド反射濃度は下
記の通りであった。

なしく対照〉０．０ 染料１　（０，０５４）　　　　　　１．０染料２　（
０，１１）　　　　　　　１．６染料３　（０，１４）
　　　　　　　１．６上記の結果は、本発明の赤外線吸
収染料を含有するコーティングはすべて対照物よりも実
質的に濃度が高かったことを示している。

−マゼン 上記のマゼンタ染料層（０，３８ｇ／ｌ）有する１００
μ論のポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に、
セルロースアセテートプロピオネート（２，５１アセチ
ル、４５％プロピオニル）結合剤（０，２７ｇ／ｍ’）
中の下記第２表に示す赤外線吸収染料（０，１４ｇ／ｌ
）染料を塩化メチレンからコーティングして、本発明の
染料供与素子を調製した。

マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子を上記の
方法で製造した。

下記の対照用染料を有する染料供与素子も上記の方法に
よって製造した。

実施例１に記載される方法に従って染料受容素子を製造
した。

染料の転写は、実施例１に記載されるように回転ドラム
と８３０■輪のレーザービームを用いて行った。

転写した各々の染料のステータスＡグリーン反射濃度は
下記の通りであった。

なしく対照）　　　　　　　　０．０ 対照Ｃ−１０，０ 染料３１，７ 染料４富　　　　　　　　　０．９ 染料５１．２ 染料６１．１ 京この染料は酢化物として染料供与体中に調製、コーテ
ィングして試験した。

（発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有するコー
ティングはすべて対照物よりも実質的に濃度が高かった
ことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が、オキシインドリジン染料である
   こを特徴とする染料供与素子。