JPH0535737B2

JPH0535737B2 -

Info

Publication number: JPH0535737B2
Application number: JP60195516A
Authority: JP
Inventors: Takashi Toda; Arihiro Wada
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-09-04
Filing date: 1985-09-04
Publication date: 1993-05-27
Also published as: JPS6254744A

Description

【発明の詳細な説明】〓産業上の利用分野〓この発明は粘着剤組成物に関し、さらに詳しく
いうとすぐれた粘着性と保持性を有するとともに
高温下においても容易に流動しない粘着剤組成物
に関する。〓従来の技術およびその問題点〓従来、ネズミなどの有害動物を捕獲するために
用いられる粘着剤組成物として、ポリブテンとポ
リプロピレンとを配合したものが知られている。この粘着剤組成物は、指触タツク性（常温下、
指で触れ５cm以上糸をひくように伸びる性質）に
は比較的すぐれているものの、粘着性と保持性に
劣り、しかも高温下でタレ現象を呈するという不
都合があつた。このためネズミなどを確実に捕獲
することが困難であり、また夏季等はベタついて
しまつて取扱いが不便である、などの問題点があ
り、満足すべき粘着剤組成物とは言い難いもので
あつた。この発明は前記事情に基づいてなされたもので
ある。すなわち、この発明の目的は、前記問題点を解
消し、粘着力および保持力に優れ、タレ（流動現
象）を生じず、指触タツクも良好な粘着剤組成物
を提供することにある。〓前記問題点を解決するための手段〓シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換芳
香族炭化水素とを共重合して得られる反応生成物
(A)およびその水素添加物(B)よりなる群から選択さ
れる少なくとも一種７〜30重量％と、ポリブテン
50〜80重量％とを配合してなることを特徴とする
粘着剤組成物であり、また、シクロペンタジエン
系モノマーとビニル置換芳香族炭化水素とを共重
合して得られる反応生成物(A)および水素添加物(B)
よりなる群から選択される少なくとも一種７〜30
重量％と、ポリブテン50〜80重量％と、ポリブテ
ンを除く30重量％以下のポリオレフインとを配合
してなることを特徴とする粘着剤組成物である。前記シクロペンタジエン系モノマーとしては、
たとえば、シクロペンタジエン、メチルシクロペ
ンタジエン、エチルシクロペンタジエンあるいは
これらの二量体、三量体、共二量体等が挙げられ
る。前記ビニル置換芳香族炭化水素としては、たと
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、イソプロペニルベンゼン等が挙げられる。シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換芳
香族炭化水素とを共重合して得られる反応生成物
（以下、(A)成分と略称することがある。）は、前記
シクロペンタジエン系モノマーと前記ビニル置換
芳香族炭化水素との共重合反応により得られるポ
リマー成分である。この(A)成分の好ましい製造法の一例を次に説明
する。前記シクロペンタジエン系モノマーと前記ビニ
ル置換芳香族炭化水素とをキシレン等の芳香族炭
化水素溶媒に混合し、温度220〜320℃、好ましく
は250〜300℃に、１〜８時間、好ましくは1.5〜
５時間加熱する。反応終了後に溶媒を除去する
と、前記(A)成分を得ることができる。また、この
(A)成分は、前述の方法に限らずその他の方法によ
り製造して得たものも使用することができる。な
お、このような製造法によつて得られる(A)成分
は、未だその構造についての定説がなく、シクロ
ペンタジエン系モノマーとビニル置換芳香族炭化
水素との共重合体と推定されるものの、シクロペ
ンタジエン系モノマーのホモ重合体をも含んでい
る可能性がある。ともあれ、この発明で好ましい(A)成分は、シク
ロペンタジエン系モノマーに由来するモノマー単
位の含有率が80〜30重量％、好ましくは60〜40重
量％であり、軟化点が40〜160℃、好ましくは70
〜140℃であり、臭素価が30〜110ｇ／100ｇ、好
ましくは40〜70ｇ／100ｇである。また、原料成分の観点から好ましい(A)成分を挙
げると、それは、シクロペンタジエンとスチレン
とを共重合して得た共重合反応生成物である。シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換芳
香族炭化水素とを共重合して得られる反応生成物
（前記(A)成分）の水素添加物（以下、(B)成分と略
称することがある。）は前記(A)成分を水素添加し
て製造することができる。この(B)成分の好ましい製造方法を次に示す。シクロヘキサン等の炭化水素の溶媒中で、ある
いは溶媒を使用せずに、Ni、Pd、Co、Pt、Rh、
系触媒の存在下に、温度130〜300℃、好ましくは
150〜260℃に、１〜７時間、好ましくは２〜５時
間加熱しながら、前記(A)成分と水素とを接触す
る。得られる(B)成分は、前記(A)成分の構造自体定
説がないのであるから、シクロペンタジエン系モ
ノマーとビニル置換芳香族炭化水素との共重合反
応生成物の水素添加物の外にシクロペンタジエン
系モノマーのホモ重合体の水素添加物を含んでい
る可能性がある。ともあれ、この発明で好ましい(B)成分として
は、シクロペンタジエンに由来するモノマー単位
の含有量が80〜30重量％、好ましくは60〜40重量
％であり、軟化点が50〜165℃、好ましくは75〜
150℃であり、臭素価が３を越えて７以下であり、
芳香環の水素添加度が０〜60％である。また、原料成分の観点から好ましい(B)成分を挙
げると、それは、シクロペンタジエンとスチレン
とを共重合して得た共重合反応生成物の水素添加
物である。この発明で使用するポリブテンは、ｎ−ブテン
および／またはｉ−ブテンを重合して得ることが
できるが、好ましいのは、ｉ−ブテンを重合また
はｉ−ブテンと少量のｎ−ブテンを共重合したも
のであつて、数平均分子量が100〜20000、好まし
くは1000〜10000の液状のポリブデンである。このポリブテンは、たとえばナフサ分解の際の
C₄留分からブタジエンを抽出した残渣を原料と
して塩化アルミニウムを触媒として用いて、５〜
130℃、１〜22Kg／cm²Ｇで重合することによつて
製造できる。前記ポリブテンを除くポリオレフインとして
は、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等
が挙げられ、好ましいのは、ポリプロピレンであ
る。そして、前記ポリオレフインは、一般にその
分子量が1000〜10000であるのが好ましく、ポリ
オレフインとしてポリプロピレンを使用するので
あれば、そのポリプロピレンの分子量は、2000〜
6000であるのが好ましく、さらに2000〜5000であ
るのが一層好ましい。この発明に係る粘着剤組成物は、その配合割合
として、前記(A)成分および／または(B)成分が７〜
30重量％、好ましくは10〜25重量％の範囲内で選
ばれ、ポリブテンが50〜80重量％、好ましくは60
〜75重量％の範囲内で選ばれ、前記(A)成分およ
び／または(B)成分とポリブテンとの合計が100重
量％となるのが望ましく、また、ポリブデン以外
のポリオレフインをさらに配合するのであれば、
シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換芳香
族炭化水素とを共重合して得られる反応生成物(A)
または／その水素添加物(B)が７〜30重量％、好ま
しくは６〜25重量％の範囲内で選ばれ、ポリブテ
ンが50〜80重量％、好ましくは60〜75重量％の範
囲内で選ばれ、さらに、ポリブテンを除くポリオ
レフインが30重量％以下、好ましくは５〜20重量
％の範囲内で選ばれ、前記各成分の合計が100重
量％となるのが望ましい。前記ポリブテンの配合量が50重量％よりも少な
いと、たとえ前記(A)成分および／または前記(B)成
分の配合量が前記範囲内であつても、粘着剤組成
物の保持性が低下し、また、その配合量が80重量
％よりも多いと、たとえ前記(A)成分および／また
は前記(B)成分の配合量が前記範囲内であつたとし
ても、粘着剤組成物の粘着性が低下することがあ
る。前記(A)成分および／または(B)成分の配合量が７
重量％よりも少ないと、たとえポリブテンの配合
量が前記範囲内にあるとしても、粘着力および保
持力が低下し、また、配合量が30重量％よりも多
いと、指触タツクが悪化することとなることがあ
る。前記ポリブテン以外のポリオレフインを配合す
るとこの粘着剤組成物の粘着力および保持力を一
層増進することができるのであるが、その配合量
は、前記のように30重量％以下とするのが好まし
く、30重量％よりも多く配合すると、返つてこの
粘着剤組成物が流動性を生じることがある。なお、この粘着剤組成物は、前記(A)成分およ
び／または前記(B)成分と、前記ポリブテンと、粘
着力および保持力のより一層の増進を図るときに
は、さらにポリブテン以外のポリオレフインとを
配合することにより得ることができるのである
が、この発明の目的を阻害しない限り前記各成分
の外に、通常の無機質充填剤を配合しても良い。前記無機質充填剤としては、たとえば、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の硫
酸塩、亜硫酸カルシウム等の亜硫酸塩、タルク、
クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラ
スビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト等のケイ酸塩、鉄、亜鉛、アル
ミニウム等の金属粉、炭化ケイ素、チツ化ケイ素
等のセラミツクおよびこれらのウイスカ、カーボ
ンブラツク、グラフアイト、炭素繊維等が挙げら
れ、これらの無機質充填剤を単独で、あるいは２
種以上の前記無機質充填剤を混合して使用するこ
とができる。前記各種の無機質充填剤の中でも、好ましいの
は、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウムなどである。この発明に係る粘着剤組成物は、前記各成分を
配合することにより得ることができるのであり、
その配合の手順につき特に限定はないが、好まし
い配合方法は、ポリブテンに、先ず前記(A)成分お
よび／または前記(B)成分を配合し、さらにポリブ
テン以外のポリオレフインを配合するのが好まし
い。前述のような配合手順で前記各成分を配合する
と、各成分を均一に混合することができる。この粘着剤組成物は、たとえば、さらに殺虫成
分、殺鼠成分、殺ダニ成分等の薬成分を配合して
有害動物駆除用の粘着剤として好適に使用するこ
とができる。〓発明の効果〓この発明によると、ポリブテンと特定のポリマ
ーとを配合してなるので、粘着力および保持力に
優れ、夏期においても流動現象を示さず、指触タ
ツクの良好な粘着剤組成物とすることができる。〓実施例〓次に実施例および比較例を示してこの発明をさ
らに具体的に説明する。実施例１〜４、比較例１〜２ポリブテンの合成 500mlのオートクレーブに塩化アルミニウム５
ｇを入れ、真空ポンプで減圧にした後、溶剤とし
てｎ−ブタン50ｇを加えた。撹拌することによ
り、塩化アルミニウムを充分に分散させた後、５
〜50℃で200ｇの原料（ｉ−ブテン42重量％、ブ
テン−１ 2.18重量％、ｎ−ブタン40重量％の混
合物）を20分間で滴下して10℃で30分〜２時間反
応させた。反応終了後、未反応のガスおよびｎ−ブタンを
除去し、水300ｇを氷冷下で加えて塩化アルミニ
ウムを分解した。次いで、ｎ−ヘキサン500mlで
３回抽出し、その後ｎ−ヘキサンを留去して、ポ
リブテンを得た。反応温度と時間を変化させて第１表に表示の分
子量を有するポリブテンを製造した。 (A) 成分の合成窒素で置換した撹拌機付き重合反応容器内
に、キシレン（溶媒）100ｇとシクロペンタジ
エン100ｇとスチレン100ｇとを装入し、260℃
に加熱して撹拌しながら25時間共重合反応を行
なつた。反応終了後、キシレンを除去して180ｇのシ
クロペンタジエン−スチレン共重合反応生成物
を得た。このシクロペンタジエン−スチレン共
重合反応生成物の軟化点は100℃であり、モノ
マー単位としてのスチレンの含有率は50重量％
であり、臭素価は56ｇ／100ｇであり、酸価は
１mgKOH／ｇ以下であり、ガードナー色相は
８であつた。 (B) 成分の合成窒素で置換した撹拌機付き反応容器に、前記
(A)成分の製造で得たシクロペンタジエン−スチ
レン共重合反応生成物100ｇとシクロヘキサン
（溶媒）100ｇとPd触媒５ｇ（0.5重量％のPd金
属を担持）とを装入、水素を圧入して30Kg／cm²
Ｇとし、200℃に加熱して撹拌下に４時間水添
反応を行なつた。反応終了後に溶媒、触媒等を除去してシクロ
ペンタジエン−スチレン共重合反応生成物の水
素添加物100ｇを得た。この水素添加物は、軟化点が120℃であり、
臭素価が5.1ｇ／100ｇであり、芳香環水素添加
度が34％であり、ガードナー色相が１以下であ
つた。なお、酸価は１mgKOH／ｇ以下であつ
た。実施例１および２については、前記合成により
得たポリブテン、(A)成分または(B)成分とを、第１
表に示す配合量で120℃で３時間混練りして粘着
剤組成物を得た。また、実施例３および４につい
ては、前記合成により得たポリブテン、(A)成分ま
たは(B)成分と、ポリプロピレン（出光石油化学(株)
製、出光ポリプロピレンAPP、分子量4000）と
を170℃で３時間混練りして粘着剤組成物を得た。
比較例１および２については、(A)成分または(B)成
分を配合しない外は前記実施例３、４と同様にし
て粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物につき、粘着力、保持力、流
動性および指触タツクを評価した。｛粘着力｝ JIS Ｚ−0237に準拠し、180゜引きはがし粘着力
を測定した。粘着剤組成物の膜厚は、0.3mmである。｛保持力｝ JIS Ｚ−0237に準拠し、荷重５Kgで測定した。｛流動性｝ 50×50mmの板紙にこの粘着剤組成物を約１mmの
厚みに塗布したものを80℃のオーブン中に垂直に
つり下げて24時間放置し、粘着剤組成物のタレの
有無を目視した。｛指触タツク｝常温下に、指でこの粘着剤組成物に触れ、５cm
以上の糸を引くように伸びたことをもつて、「良」
とした。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換
芳香族炭化水素とを共重合して得られる反応生成
物(A)およびその水素添加物(B)よりなる群から選択
される少なくとも一種７〜30重量％と、ポリブテ
ン50〜80重量％とを配合してなることを特徴とす
る粘着剤組成物。２シクロペンタジエン系モノマーとビニル置換
芳香族炭化水素とを共重合して得られる反応生成
物(A)およびその水素添加物(B)よりなる群から選択
される少なくとも一種７〜30重量％と、ポリブテ
ン50〜80重量％と、ポリブテンを除く30重量％以
下のポリオレフインとを配合してなることを特徴
とする粘着剤組成物。