JPH0534647A - 紫外線吸収剤の溶出のないハ−ドコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 メチルメタクリレ−ト５０〜９０重量部、二
官能性アクリルエステル（又はメタクリルエステル）５
〜３０重量部、αメチルスチレン３〜２０重量部からな
る特定された混合モノマ−１００重量部当り、式（２）
で示される紫外線吸収剤を０．０５ないし８．０重量部
を混合、キャスティング共重合後研削、研磨して得られ
るハ−ドコンタクトレンズ 【効果】 眼の光障害の一因とされる紫外線を防止する
効果があって、且つ眼の障害となる紫外線吸収剤の溶出
のないハ−ドコンタクトレンズを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収剤の溶出の
ないハ−ドコンタクトレンズに関するものであり、更に
詳しく述べると、ラジカル重合性の官能基を有する紫外
線吸収剤をレンズ樹脂モノマ−とキャスティング共重合
することにより、レンズ樹脂に結合させた溶出のない安
全なハ−ドコンタクトレンズに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本来、コンタクトレンズの用途は、視力
補正を主眼とするものであるが、そのほかに、紫外線や
強い光から眼を守るという効果も求められている。特
に、強い太陽光線に含まれる紫外線は、角膜障害、水晶
体障害や網膜光障害の原因となると言われている。例え
ば、波長３００ｎｍ以下の紫外線は角膜で吸収され易
く、角膜障害の一因と考えられているし、波長３００ｎ
ｍより長い紫外線は、水晶体や網膜に達し、これ等障害
の一因になると考えられている。これ等光障害の発生機
序は、光の熱効果によるものでなく、光化学作用による
と一般的に考えられている。この為、紫外線によるこれ
ら光障害から眼を保護する為には、眼に有害な紫外線を
通さない方策が必要になる。この為、コンタクトレンズ
に紫外線遮蔽機能を持たせることは、極めて意義のある
ことといえる。

【０００３】通常、コンタクトレンズにこの紫外線防止
機能を付与することには、コンタクトレンズ樹脂に紫外
線吸収剤を添加することにより達成することが可能であ
る。しかしながら、一般に紫外線吸収剤は低分子量であ
り皮膚や体に接触した場合、皮膚内や体内に拡散し易
く、逆に紫外線吸収剤による障害が生じることが懸念さ
れている。単にコンタクトレンズ樹脂にこのような紫外
線吸収剤を添加しただけでは、長時間の内に、眼内に低
分子量の紫外線吸収剤が、溶出、拡散し、眼に悪影響を
与えてしまう。この意味から、紫外線吸収効果があっ
て、且つ紫外線吸収剤の溶出のないコンタクトレンズが
強く待ち望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、眼の光障害の一因とされる紫外線を防止する効果
があって、且つ眼の障害となる紫外線吸収剤の溶出のな
いハ−ドコンタクトレンズを得ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、このようなハ
−ドコンタクトレンズを得べく検討を重ねた結果得られ
たものである。即ち、後述する特定の樹脂モノマ−とラ
ジカル重合性の官能基を有する特定された紫外線吸収剤
とをキャスティング共重合し、これを研削、研磨するこ
とにより、紫外線吸収剤をハ−ドコンタクトレンズに固
定し、眼の光障害の一因とされる紫外線を防止する効果
があって、且つ眼の障害となる紫外線吸収剤の溶出のな
いハ−ドコンタクトレンズを得ることを可能にした。

【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明で用いら
れるラジカル重合性の官能基を有する特定された紫外線
吸収剤は、下記化３（構造式２）で示される。

【０００７】

【化３】

【０００８】この特定された紫外線吸収剤は、本発明の
目的が、眼の光障害の一因とされる紫外線を防止する効
果と、眼の障害となる紫外線吸収剤が眼内で溶出しない
という二つであるので、この双方の目的を達成するもの
でなくてはならない。この二つの目的を、満足させる為
に、本発明では、化３（構造式２）で示される紫外線吸
収剤が使用される。これは、紫外線吸収能を有する部位
を、ラジカル重合性の官能基で結合された構造を有して
いる。ここで、ラジカル重合性の官能基がアクリル又
は、メタクリル基であるのは、後述するハ−ドコンタク
トレンズ樹脂モノマ−とのキャスティング共重合性を良
好に行わせ、該紫外線吸収剤を完全にコンタクトレンズ
樹脂と共有結合させ、紫外線吸収剤を眼内に如何なる条
件下でも溶出することを防止させる為である。

【０００９】又、化３（構造式２）で示される該紫外線
吸収剤の紫外線吸収能を有する部位にハイドロキシ−ベ
ンゾフェノンの構造を用いているのは、この構造が、後
述する本発明のハ−ドコンタクトレンズ樹脂と相溶性に
優れ、コンタクトレンズとして必須の光学的な透明性を
有することが出来、光学的な歪のない良好なレンズが得
られるためと、眼の光障害の一因とされる紫外線を防止
する効果に著しい為である。又、化３（構造式２）で示
される該紫外線吸収剤は、キャスティングラジカル重合
時にも安定で、分解することがなく、本発明の紫外線吸
収剤を経時的にも眼内に溶出することを防止させるとい
う目的にも合致するものである。

【００１０】該化３（構造式２）で示される紫外線吸収
剤の例を挙げると次のようなものがある。２−ハイドロ
キシ−４−アクリロキシベンゾフェノン、２−ハイドロ
キシ−４−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ハイド
ロキシ−５−アクリロキシベンゾフェノン、２−ハイド
ロキシ−４−（アクリロキシ−エトキシ）ベンゾフェノ
ン、２−ハイドロキシ−４−（メタクリロキシ−エトキ
シ）ベンゾフェノン、２−ハイドロキシ−４−（メタク
リロキシ−ジエトキシ）ベンゾフェノン、２−ハイドロ
キシ−４−（アクリロキシ−トリエトキシ）ベンゾフェ
ノン等である。しかし、ここに挙げた例は、ほんの一例
であり、本発明ではこれ等だけに限定されるものではな
い。

【００１１】該化３（構造式２）で示される紫外線吸収
剤の使用量は、そのコンタクトレンズの紫外線防止の目
的の程度にもよるが、通常、本発明では、コンタクトレ
ンズ樹脂を構成するモノマ−１００重量部当り、０．０
５ないし８．０重量部が好ましい範囲として用いられ
る。０．０５重量部より少ないと紫外線防止の効果が期
待できないし、逆に、８．０重量部より多く用いても、
その紫外線防止の効果の著しい向上が、期待できない為
である。本発明では、より好ましくは０．０６ないし
５．０重量部が用いられる。

【００１２】次に、本発明で用いられるハ−ドコンタク
トレンズ樹脂をなす特定のモノマ−とは、該化３（構造
式２）で示される紫外線吸収剤とラジカル重合性が極め
て良く、且つ容易に重合硬化し、容易にコンタクトレン
ズに研削、研磨できるものが必要である。この意味か
ら、重合が三次元架橋するものが更に好ましい。更に、
硬化樹脂は、コンタクトレンズに用いられるため光学的
に均一に重合が進行するような組成である必要がある。
このようなことを配慮し、本発明のモノマ−は、以下の
組成のものが用いられる。

【００１３】即ち、メチルメタクリレ−ト５０〜９０重
量部、化４（構造式１）で示されるジアクリルエステル
（又は、ジメタクリルエステル）５〜３０重量部、αメ
チルスチレン３〜２０重量部が用いられる。

【００１４】

【化４】

【００１５】メチルメタクリレ−トは透明で光学特性が
良く比較的活性の低いラジカル重合開始剤でも良好に重
合が進行し、化３（構造式２）で示される該紫外線吸収
剤とラジカル重合性が極めて良いので、本発明では、主
成分として用いられる。しかし、これが９０重量部を越
すと耐熱性が悪くなり、架橋効果も乏しくなるので、コ
ンタクトレンズとして、充分な耐熱性を持たすことが出
来ない。一般にコンタクトレンズの研削、研磨時にはか
なりの高温になることが知られており、この際安定した
レンズ形状や、度数を維持するためには、耐熱性を必要
とするが、これを損なう恐れがある。その意味から、５
０〜９０重量部が用いられる。

【００１６】化４（構造式１）のモノマ−はその官能基
が、メチルメタクリレ−トや、化３（構造式２）で示さ
れる該紫外線吸収剤と同じアクリル基もしくは、メタク
リル基であるので、両者とのキャスティング共重合性に
富み、又、二官能性であるので、架橋効果が著しく樹脂
を研削、研磨するために欠くことが出来ない。しかしこ
れが３０重量部を越すと三次元架橋が進み過ぎ、かえっ
て脆くなり、研削が不可能になるだけでなく、コンタク
トレンズとしても割れ易い危険なものとなる可能性があ
る。又、５重量部より少ないと、逆に架橋効果が不十分
で、耐熱性がなく、又、研削、研磨性にも欠けることに
なる。それ故、良好なコンタクトレンズとして、５〜３
０重量部が好ましい範囲として用いられる。

【００１７】化４（構造式１）のモノマ−中、Ｒ₁がＣ₄
〜Ｃ₈のアルキル基又は、下記化５でｎが１〜３の整数
が用いられている理由は、Ｒ₁がＣ₄より小さいと架橋効
果が著しく、キャスティング重合時に、均一な共重合体
が得にくい欠点がある為である。即ち、共重合体に亀裂
を生じたり、光学的な歪が生じたりする場合がある。
又、更に、架橋が進み過ぎると、樹脂が脆くなり易く、
研削が不可能になるだけでなく、コンタクトレンズとし
ても割れ易い危険なものとなる可能性があるためであ
る。逆に、Ｒ₁がＣ₈より大きいかｎが３より大きい場
合、架橋効果が低下し樹脂が柔軟になり耐熱性が低下す
る。これに依って、共重合体を、研削、研磨しても充分
な光学的表面を得ることが出来ない等、加工性が低下
し、良好な透明性を有するコンタクトレンズとならず、
コンタクトレンズの安定したレンズ形状や度数を損なう
恐れがある。この為、化４（構造式１）のモノマ−中、
Ｒ₁はＣ₄〜Ｃ₈のアルキル基又は、下記化５でｎが１〜
３の整数が好ましい範囲として用いられる。

【００１８】

【化５】

【００１９】次に、本発明では、αメチルスチレンがコ
ンタクトレンズ樹脂の必須の成分として用いられる。α
メチルスチレンは、重合反応を、均一に進行させるため
に、本発明では、欠かせない成分である。得られる共重
合体樹脂が光学的な均一性を持つために（特に樹脂中の
歪を取るために）用いられるものである。本発明で用い
られるコンタクトレンズ樹脂のモノマ−であるメチルメ
タクリレ−トや、化４（構造式１）のモノマ−は、その
ラジカル重合性の官能基がメタクリル基や、アクリル基
であるので、重合性に富み、キャスティング重合時に重
合が暴走し易く光学的な歪を生じ易い。αメチルスチレ
ンは、このキャスティング重合時の暴走を抑え、重合を
円滑に行わせる効果がある。しかし、やや重合性に欠け
２０重量部を越して用いられると、未重合になり易い。
又、３重量部より少ないと樹脂に歪を生じ易く、用いる
意味を見出せない。そのため、本発明では、αメチルス
チレンの使用は３〜２０重量部が好ましい範囲として用
いられる。

【００２０】本発明で用いられる化４（構造式１）のモ
ノマ−の具体例を示すと、１，４−ブチレングリコ−ル
ジアクリレ−ト（ジメタクリレ−ト）、１，５−ペンテ
ングリコ−ルジアクリレ−ト（ジメタクリレ−ト）、
１，８−オクテングリコ−ルジアクリレ−ト（ジメタク
リレ−ト）、１，３−ブチレングリコ−ルジアクリレ−
ト（ジメタクリレ−ト）、１，４−ペンテングリコ−ル
ジアクリレ−ト（ジメタクリレ−ト）、ジエチレングリ
コ−ルジアクリレ−ト（ジメタクリレ−ト）、トリエチ
レングリコ−ルジアクリレ−ト（ジメタクリレ−ト）、
等を挙げることが出来るが、本発明では、これ等のみに
限定されない。

【００２１】次に、本発明ではメチルメタクリレ−ト５
０〜９０重量部、化４（構造式１）で示されるジアクリ
ルエステル（又はジメタクリルエステル）５〜３０重量
部、αメチルスチレン３〜２０重量部が混合され、更に
これ等モノマ−１００重量部当り化３（構造式２）で示
されるラジカル重合性の官能基を有する紫外線吸収剤を
０．０５ないし８．０重量部が混合される。本発明のモ
ノマ−組成は溶解性に優れ、該化３（構造式２）で示さ
れるラジカル重合性の官能基を有する紫外線吸収剤を均
一に溶解させることが出来る。溶解混合された本発明の
モノマ−組成はラジカル重合開始剤を添加し、好ましい
形状にキャスティング塊状重合される。この際、雰囲気
を窒素下に置くことも有用な、手段となり得る。又、キ
ャスティング重合の容器は、特に限定はなく、ガラス、
各種のプラスチック、各種の金属で出来た任意の形状の
ものであり得る。本発明に於いて、ラジカル重合開始剤
も特に限定はなく、通常のラジカル重合開始剤が用いら
れ、その種類に応じて重合温度を３０℃〜１３０℃程
度、２〜３０時間程度の範囲で加温され、重合成型され
る。

【００２２】このようにして得られた本発明になるキャ
スティング共重合体は、無色透明で適度に三次元架橋が
行われており、研削、研磨特性に秀でており、容易に透
明な表面を有し、目的とする曲率を有するコンタクトレ
ンズに、加工することが出来る。本発明で得られたハ−
ドコンタクトレンズは、眼の光障害の一因とされる紫外
線を防止する効果と、眼の障害となる紫外線吸収剤が眼
内で溶出しないという二つの大きな特徴を持つ有用なも
のである。以下、本発明を実施例で説明を加える。

【００２３】

【実施例】

実施例１ ２−ハイドロキシ−４−（アクリロキシ−エトキシ）ベ
ンゾフェノン０．２５重量部をメチルメタクリレ−ト７
５重量部、トリエチレングリコ−ルジメタクリレ−ト１
５重量部、及びαメチルスチレン１０重量部の混合モノ
マ−中に溶解させ均一に混合させた後、ラジカル重合開
始剤としてラウロイルパ−オキサイド１．２重量部を添
加し、脱気した後、ガラス製の反応容器中に注入した。
これを、重合炉に入れ、５０℃で５時間、５５℃で５時
間、６０℃で１２時間、１００℃で２時間重合硬化させ
無色透明の架橋共重合体を得た。取り出したこの共重合
体を更に１３０℃で２時間熱処理を行った。この重合体
は容易に研削、研磨可能であり、−３．００ジオプタ
−、中心厚み０．１０ｍｍのコンタクトレンズを作成す
ることが出来た。次に、このコンタクトレンズの紫外部
に於ける吸収特性を図１に示す。即ち、この本発明のハ
−ドコンタクトレンズはその吸収がベンゾフェノン誘導
体による有効な紫外線吸収効果を有していることが確認
された。次に、実施例１で作製したこのコンタクトレン
ズを３７℃のもと、多量のアセトン中に４８時間浸漬さ
せた。４８時間後に該コンタクトレンズを取り出したと
ころ、浸漬前後でコンタクトレンズの重量は全く変化し
ておらず、該コンタクトレンズは、三次元に充分架橋さ
れており、溶解などされない全く安定な材料であること
を示している。しかも、このコンタクトレンズを浸漬さ
せておいたアセトンのガスクロ分析を行った結果、アセ
トン中にはコンタクトレンズからの溶出物は全く認めら
れず、紫外線吸収剤はコンタクトレンズ樹脂に完全に結
合していることが確認された。次に、このコンタクトレ
ンズを沸騰水中に１０分間入れたが、外形上の変化も吸
収特性も前後で変化しておらず、耐熱性の良い安定した
材料であることが示された。

【００２４】実施例２ ２−ハイドロキシ−４−（メタクリロキシ−ジエトキ
シ）ベンゾフェノン０．１５重量部をメチルメタクリレ
−ト７４重量部、ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト
２０重量部、及びαメチルスチレン６重量部の混合モノ
マ−中に溶解させ、均一に混合させた後、ラジカル重合
開始剤としてラウロイルパ−オキサイド１．２重量部を
添加し、脱気した後、ガラス製の反応容器中に注入し
た。これを、重合炉に入れ、５０℃で５時間、５５℃で
５時間、６０℃で１２時間、１００℃で２時間重合硬化
させ架橋共重合体を得た。取り出したこの共重合体を更
に１３０℃で２時間熱処理を行った。この重合体は容易
に研削、研磨可能であり、−４．００ジオプタ−、中心
厚み０．０９ｍｍのコンタクトレンズを作成することが
出来た。次にこのコンタクトレンズの紫外部に於ける吸
収特性を図２に示す。即ち、この本発明の実施例２のハ
−ドコンタクトレンズはその吸収がベンゾフェノン誘導
体による有効な紫外線吸収効果を有していることが確認
された。次に、実施例２で作製したこのコンタクトレン
ズを実施例１と同条件の３７℃のもと、多量のアセトン
中に４８時間浸漬させた。４８時間後に該コンタクトレ
ンズを取り出したところ、浸漬前後でコンタクトレンズ
の重量は全く変化しておらず、該コンタクトレンズも、
三次元に充分架橋されており、溶解などされない全く安
定な材料であることを示している。しかも、実施例１と
同様にこのコンタクトレンズを浸漬させておいたアセト
ンのガスクロ分析を行った結果、アセトン中にはコンタ
クトレンズからの溶出物は全く認められず、紫外線吸収
剤はコンタクトレンズ樹脂に完全に結合していることが
確認された。次に、このコンタクトレンズを沸騰水中に
１０分間入れたが、外形上の変化も吸収特性も前後で変
化しておらず、耐熱性の良い安定した材料であることが
示された。

【００２５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では眼の光
障害の一因とされる紫外線を防止する効果があって、且
つ眼の障害となる紫外線吸収剤の溶出のないハ−ドコン
タクトレンズを得ることができる効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による第一の実施例の紫外部に於ける吸
収特性を示す図であり、縦軸に透過率（％）、横軸に波
長を採ってある。

【図２】本発明による第二の実施例の紫外部に於ける吸
収特性を示す図であり、縦軸に透過率（％）、横軸に波
長を採ってある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 メチルメタクリレ−ト５０〜９０重量
   部、下記化１（構造式１）で示される二官能性アクリル
   エステル（又はメタクリルエステル）５〜３０重量部、
   αメチルスチレン３〜２０重量部からなる特定された混
   合モノマ−１００重量部当り、下記化２（構造式２）で
   示されるラジカル重合性の官能基を有する紫外線吸収剤
   を０．０５ないし８．０重量部を混合、キャスティング
   共重合後研削、研磨することによって得られる紫外線吸
   収剤の溶出のないことを特徴とする紫外線吸収剤の溶出
   のないハ−ドコンタクトレンズ 【化１】 【化２】