JPH05339460A - 大理石調樹脂組成物及びその成形体の製造方法 - Google Patents
大理石調樹脂組成物及びその成形体の製造方法Info
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- JPH05339460A JPH05339460A JP4154752A JP15475292A JPH05339460A JP H05339460 A JPH05339460 A JP H05339460A JP 4154752 A JP4154752 A JP 4154752A JP 15475292 A JP15475292 A JP 15475292A JP H05339460 A JPH05339460 A JP H05339460A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、機械的強度の優れた大理石調の樹脂
組成物、及び生産性に優れ、長尺品の製造に適した製造
方法を提供する。 【構成】（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：１０〜
９５重量％、 (ロ) 下記一般式〔化１〕又は／及び〔化２〕 【化１】 【化２】 で示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体単位：
５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位：０〜５５重量％、からなる粘度平均分子量４
万〜５０万の共重合体；１０〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：８０〜１００重
量％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；０〜９０重量％及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、からなる大理石調
樹脂組成物。
組成物、及び生産性に優れ、長尺品の製造に適した製造
方法を提供する。 【構成】（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：１０〜
９５重量％、 (ロ) 下記一般式〔化１〕又は／及び〔化２〕 【化１】 【化２】 で示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体単位：
５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位：０〜５５重量％、からなる粘度平均分子量４
万〜５０万の共重合体；１０〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：８０〜１００重
量％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；０〜９０重量％及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、からなる大理石調
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、建築材料、洗面化粧台
や流し台の天板等に使用される人工大理石調の樹脂組成
物及びその成形体に関する。
や流し台の天板等に使用される人工大理石調の樹脂組成
物及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の人工大理石は、透明性、
硬度、耐候性、耐熱性等の諸特性に優れたアクリル系樹
脂をマトリックスとして、これに粉末充填剤として水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ等を１種あるいは２種以上を均一分散させた
ものが既知である。なかでも、水酸化アルミニウムは、
マトリックス樹脂としてのアクリル系樹脂と屈折率が近
似しているため、製品に透明性と隠蔽性とを兼ね備えた
深みのある外観を与え、かつ切削加工も容易なものとな
しうる点で、粉末充填材の主材として一般的に多く使用
されている。
硬度、耐候性、耐熱性等の諸特性に優れたアクリル系樹
脂をマトリックスとして、これに粉末充填剤として水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ等を１種あるいは２種以上を均一分散させた
ものが既知である。なかでも、水酸化アルミニウムは、
マトリックス樹脂としてのアクリル系樹脂と屈折率が近
似しているため、製品に透明性と隠蔽性とを兼ね備えた
深みのある外観を与え、かつ切削加工も容易なものとな
しうる点で、粉末充填材の主材として一般的に多く使用
されている。
【０００３】この様な人工大理石を示す文献としては、
例えば特開昭 53-104621号公報、及び特開昭 61-178458
号公報には、アクリル系樹脂用シロップにマグネシウム
やアルミニウムの水酸化物、酸化物、炭酸塩等の無機粉
末を均一に分散させ、これを鋳込重合して、人工大理石
とすることが記載されている。特開昭 61-141653号公報
には、アクリル系樹脂粉末と無機粉末とを均一に混合
し、成形型内で加熱溶融し、プレス成形して人工大理石
とすることが記載されている。特開昭61-57601号公報に
は、二重結合を有する不飽和カルボン酸又は二重結合を
有する酸無水物、及びビニル単量体とを無機質粉末に混
ぜて重合させ、有機質結合充填剤とし、さらに該充填剤
をビニル化合物に分散させた人工大理石用組成物が開示
されている。特開平 2-74317号公報には、アクリル系樹
脂粉末と水酸化マグネシウム粉末とを混合し、所定断面
形状に押し出して人工大理石を製造する方法が開示され
ている。
例えば特開昭 53-104621号公報、及び特開昭 61-178458
号公報には、アクリル系樹脂用シロップにマグネシウム
やアルミニウムの水酸化物、酸化物、炭酸塩等の無機粉
末を均一に分散させ、これを鋳込重合して、人工大理石
とすることが記載されている。特開昭 61-141653号公報
には、アクリル系樹脂粉末と無機粉末とを均一に混合
し、成形型内で加熱溶融し、プレス成形して人工大理石
とすることが記載されている。特開昭61-57601号公報に
は、二重結合を有する不飽和カルボン酸又は二重結合を
有する酸無水物、及びビニル単量体とを無機質粉末に混
ぜて重合させ、有機質結合充填剤とし、さらに該充填剤
をビニル化合物に分散させた人工大理石用組成物が開示
されている。特開平 2-74317号公報には、アクリル系樹
脂粉末と水酸化マグネシウム粉末とを混合し、所定断面
形状に押し出して人工大理石を製造する方法が開示され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前述の特開昭 53-1046
21号及び特開昭 61-178458号に開示のものはいずれも鋳
込重合法なので、成形に要する時間が長くかかるのみな
らず、バッチ方式で成形するものであるから、生産性が
低く、その上、成形製品の大きさに応じて、成形装置も
大型のものを要し、該装置によって製品サイズが制限さ
れるとともに、長尺品の製造は困難である。特開昭 61-
141653号に開示のものは、成形型を用いたプレス法であ
り、成形に要する時間が長くかかるのみならず、バッチ
方式で成形するものであるから、上記鋳込重合法と同様
な課題を残している。特開昭61-57601号に開示のもの
は、機械的強度の改良を目的としているものの、その製
造方法は、２段階で重合を要し、しかも後の重合は鋳込
重合法であり、上記のごとく課題を有している。また、
特開昭 53-104621号公報、特開昭 61-178458号公報、特
開昭 61-141653号公報及び特開平 2-74317号に開示のも
のは、いずれも得られる成形品の耐熱性及び機械的強度
が不充分である。
21号及び特開昭 61-178458号に開示のものはいずれも鋳
込重合法なので、成形に要する時間が長くかかるのみな
らず、バッチ方式で成形するものであるから、生産性が
低く、その上、成形製品の大きさに応じて、成形装置も
大型のものを要し、該装置によって製品サイズが制限さ
れるとともに、長尺品の製造は困難である。特開昭 61-
141653号に開示のものは、成形型を用いたプレス法であ
り、成形に要する時間が長くかかるのみならず、バッチ
方式で成形するものであるから、上記鋳込重合法と同様
な課題を残している。特開昭61-57601号に開示のもの
は、機械的強度の改良を目的としているものの、その製
造方法は、２段階で重合を要し、しかも後の重合は鋳込
重合法であり、上記のごとく課題を有している。また、
特開昭 53-104621号公報、特開昭 61-178458号公報、特
開昭 61-141653号公報及び特開平 2-74317号に開示のも
のは、いずれも得られる成形品の耐熱性及び機械的強度
が不充分である。
【０００５】そこで、本発明では、耐熱性及び機械強度
の優れた大理石調の樹脂組成物、及び生産性が優れ、長
尺品の製造に適した製造方法を提供する。
の優れた大理石調の樹脂組成物、及び生産性が優れ、長
尺品の製造に適した製造方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位１０〜９５重量
％、 (ロ) 下記一般式〔化５〕又は／及び〔化６〕
％、 (ロ) 下記一般式〔化５〕又は／及び〔化６〕
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ
Ｈ、炭素数１〜１５のアルキル基、ハロゲン原子、フェ
ニル基又は置換フェニル基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカ
リ金属原子を表わす）で示される少なくとも１種のカル
ボン酸系単量体単位５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜５５重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；１０〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位８０〜１００重量
％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；０〜９０重量％、及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、からなる大理石調
樹脂組成物を提供するものである。
Ｈ、炭素数１〜１５のアルキル基、ハロゲン原子、フェ
ニル基又は置換フェニル基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカ
リ金属原子を表わす）で示される少なくとも１種のカル
ボン酸系単量体単位５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜５５重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；１０〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位８０〜１００重量
％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、からなる粘度平均分子量４万
〜５０万の共重合体；０〜９０重量％、及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、からなる大理石調
樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】本発明で用いる（Ａ）共重合体は、メタア
クリル酸メチル１０〜９５重量％、下記一般式〔化７〕
クリル酸メチル１０〜９５重量％、下記一般式〔化７〕
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ4 はＨ、炭素数１〜１５のアル
キル基、ハロゲン原子、フェニル基又は置換フェニル
基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカリ金属原子を表わす）で
示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体５〜３５
重量％、その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽
和単量体０〜５５重量％をラジカル発生剤の存在下、公
知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶液重合等の重合
方法で重合して得られるもの、又はこの得られた重合体
中の〔化５〕式で示されるカルボン酸系単量体単位の一
部又は全部を公知の方法で環化せしめて、〔化６〕式の
単量体単位に変化させて得るものである。該環化反応
は、特開昭49-85184号公報、特開昭 58-217501号公報等
に記載されているごとく、一般には１５０〜３５０℃の
温度で加熱すればよい。反応を効率よく進めるには、特
開昭 61-254608号公報に記載されているように塩基性化
合物や、特開昭 61-261303号公報に記載されているよう
にアルカリ金属の有機カルボン酸塩及び／又は炭酸塩を
閉環促進剤として用いるのが良い。
キル基、ハロゲン原子、フェニル基又は置換フェニル
基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカリ金属原子を表わす）で
示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体５〜３５
重量％、その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽
和単量体０〜５５重量％をラジカル発生剤の存在下、公
知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合、溶液重合等の重合
方法で重合して得られるもの、又はこの得られた重合体
中の〔化５〕式で示されるカルボン酸系単量体単位の一
部又は全部を公知の方法で環化せしめて、〔化６〕式の
単量体単位に変化させて得るものである。該環化反応
は、特開昭49-85184号公報、特開昭 58-217501号公報等
に記載されているごとく、一般には１５０〜３５０℃の
温度で加熱すればよい。反応を効率よく進めるには、特
開昭 61-254608号公報に記載されているように塩基性化
合物や、特開昭 61-261303号公報に記載されているよう
にアルカリ金属の有機カルボン酸塩及び／又は炭酸塩を
閉環促進剤として用いるのが良い。
【００１３】また、〔化７〕式で示されるカルボン酸系
単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、アトロ
ピン酸、α−クロロアクリル酸及びそれらのアンモニウ
ム塩又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が例
示される。
単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、アトロ
ピン酸、α−クロロアクリル酸及びそれらのアンモニウ
ム塩又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が例
示される。
【００１４】なお、その他の共重合可能なエチレン性
α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸エ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレン、アクリロニトリル等の単量体単位
が挙げられる。この内（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔｅｒ−ブチル、（メタ）アクリル酸ド
デシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸ノルボニル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル単位等である。
なお、これらの単量体単位は、単独でもよくまた２種以
上含んでもよい。
α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸エ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレン、アクリロニトリル等の単量体単位
が挙げられる。この内（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、例えばアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔｅｒ−ブチル、（メタ）アクリル酸ド
デシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸ノルボニル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル単位等である。
なお、これらの単量体単位は、単独でもよくまた２種以
上含んでもよい。
【００１５】（Ａ）共重合体の粘度平均分子量は、通常
４万〜５０万で、好ましくは４万〜２０万である。該分
子量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を
越える場合には成形加工性が劣る。
４万〜５０万で、好ましくは４万〜２０万である。該分
子量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を
越える場合には成形加工性が劣る。
【００１６】本発明の組成物は、（Ａ）共重合体が１０
〜１００重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。
１０重量％未満では、耐熱性及び機械的強度の極めて低
い組成物しか得られないため好ましくない。
〜１００重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。
１０重量％未満では、耐熱性及び機械的強度の極めて低
い組成物しか得られないため好ましくない。
【００１７】本発明で用いる（Ｂ）共重合体は、メタア
クリル酸メチル８０〜１００重量％とその他の共重合可
能なエチレン性α，β−不飽和単量体０〜２０重量％と
をラジカル発生剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重
合、乳化重合、溶液重合等の重合方法で重合して得られ
るものである。
クリル酸メチル８０〜１００重量％とその他の共重合可
能なエチレン性α，β−不飽和単量体０〜２０重量％と
をラジカル発生剤の存在下、公知の懸濁重合、塊状重
合、乳化重合、溶液重合等の重合方法で重合して得られ
るものである。
【００１８】なお、ここでいうその他の共重合可能なエ
チレン性α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アク
リル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ア
クリロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボニ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量
体単位は、単独でもよくまた２種以上含んでもよい。
チレン性α，β−不飽和単量体としては、（メタ）アク
リル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ア
クリロニトリル等の単量体単位が挙げられる。この内
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボニ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量
体単位は、単独でもよくまた２種以上含んでもよい。
【００１９】（Ｂ）共重合体の粘度平均分子量は、通常
４万〜５０万で好ましくは４万〜２０万である。該分子
量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を越
える場合には成形加工性が劣る。
４万〜５０万で好ましくは４万〜２０万である。該分子
量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万を越
える場合には成形加工性が劣る。
【００２０】本発明の組成物は、（Ｂ）共重合体が０〜
９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。本発
明では、（Ｂ）共重合体が多くなるほど成形加工性に優
れるが、９０重量％を越えると耐熱性及び機械的強度の
極めて低い組成物しか得られないため好ましくない。
９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。本発
明では、（Ｂ）共重合体が多くなるほど成形加工性に優
れるが、９０重量％を越えると耐熱性及び機械的強度の
極めて低い組成物しか得られないため好ましくない。
【００２１】本発明に用いる（Ｃ）無機質充填材は、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ等の無機質粉末を挙げることができ、特に水
酸化アルミニウムはアクリル系樹脂の屈折率に近似して
いるため、透明性と隠蔽性とを兼ね備え、深みのある外
観を与えうる点で好適に使用しうる。
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、シリカ等の無機質粉末を挙げることができ、特に水
酸化アルミニウムはアクリル系樹脂の屈折率に近似して
いるため、透明性と隠蔽性とを兼ね備え、深みのある外
観を与えうる点で好適に使用しうる。
【００２２】本発明の組成物は、（Ｃ）無機質充填材が
（Ａ）共重合体と（Ｂ）共重合体の合計量１００重量部
に対し、５０〜３００重量部好ましくは１００〜２５０
重量部である。（Ｃ）無機質充填材の添加は、天然石材
が有する特有の透明感を得るためであり、この添加量が
５０重量部未満では隠蔽性が劣り、ひいては透明感に強
すぎるものになって重厚感を表出することができない。
また、３００重量部を越えると透明感がなくなり、深み
のある外観を得ることができない。
（Ａ）共重合体と（Ｂ）共重合体の合計量１００重量部
に対し、５０〜３００重量部好ましくは１００〜２５０
重量部である。（Ｃ）無機質充填材の添加は、天然石材
が有する特有の透明感を得るためであり、この添加量が
５０重量部未満では隠蔽性が劣り、ひいては透明感に強
すぎるものになって重厚感を表出することができない。
また、３００重量部を越えると透明感がなくなり、深み
のある外観を得ることができない。
【００２３】また、必要に応じて、無機質充填材を予め
脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカッ
プリング剤等で表面処理を行っても良い。
脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカッ
プリング剤等で表面処理を行っても良い。
【００２４】なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の
効果を損わない限りにおいて、アクリル系樹脂と無機質
充填材粉末との均一混合性を向上させるために、アクリ
ル系樹脂と相溶性の良い鉱油を添加すること、着色人工
大理石を得るために着色剤を添加すること、また、滑剤
として少量のステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪
酸、そのアルカリ土類金属塩、あるいはモンタン酸ワッ
クス、高級脂肪酸のアミド類等を添加することができ
る。またさらに、周知のヒンダードフェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸
化防止剤、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤
等の耐候剤、難燃剤等も添加することもできる。
効果を損わない限りにおいて、アクリル系樹脂と無機質
充填材粉末との均一混合性を向上させるために、アクリ
ル系樹脂と相溶性の良い鉱油を添加すること、着色人工
大理石を得るために着色剤を添加すること、また、滑剤
として少量のステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪
酸、そのアルカリ土類金属塩、あるいはモンタン酸ワッ
クス、高級脂肪酸のアミド類等を添加することができ
る。またさらに、周知のヒンダードフェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸
化防止剤、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤
等の耐候剤、難燃剤等も添加することもできる。
【００２５】本発明の樹脂組成物から成形体を製造方法
としては、前述の（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及
び（Ｃ）無機質充填材、さらに必要に応じてその他の添
加剤を均一に混合し、溶融して賦形する方法がある。
としては、前述の（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体、及
び（Ｃ）無機質充填材、さらに必要に応じてその他の添
加剤を均一に混合し、溶融して賦形する方法がある。
【００２６】上記混合する方法としては、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー、Ｕ型ミキサー等の混合機を
用いる周知の方法でよい。
キサー、リボンブレンダー、Ｕ型ミキサー等の混合機を
用いる周知の方法でよい。
【００２７】該混合物を成形型に入れ、加熱・溶融し、
プレスするプレス成形方法でもよい。
プレスするプレス成形方法でもよい。
【００２８】望ましくは、該混合物を一軸、二軸の押出
機で溶融混練し、所定断面形状を有するダイスから押し
出す押出成形方法である。該方法は、特開平 2-74317号
公報にも記載があるごとくである。
機で溶融混練し、所定断面形状を有するダイスから押し
出す押出成形方法である。該方法は、特開平 2-74317号
公報にも記載があるごとくである。
【００２９】
【発明の効果】本発明の大理石調樹脂組成物は、耐熱性
及び機械的強度が優れている。しかも押出成形法により
所定の断面形状で任意の長さの人工大理石を高能率に生
産性を損うことなく、また人工大理石の透明性と隠蔽性
との調和、深み、重厚感に優れた天然石に近似した外観
で、耐熱性及び機械強度の優れた成形品を得ることがで
きる。
及び機械的強度が優れている。しかも押出成形法により
所定の断面形状で任意の長さの人工大理石を高能率に生
産性を損うことなく、また人工大理石の透明性と隠蔽性
との調和、深み、重厚感に優れた天然石に近似した外観
で、耐熱性及び機械強度の優れた成形品を得ることがで
きる。
【００３０】
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに説明す
る。なお実施例において用いた測定法、評価方法は次の
通りである。 ・粘度平均分子量：JIS Z8803 の方法により測定した溶
液粘度の値から下記の式により求めた。 ηsp/c＝〔η〕（１＋０．４〔η〕・Ｃ） 〔η〕＝４．８×１０-5（Ｍｖ）0.8 但し、ηsp/c：還元粘度(dl/g) 〔η〕：固有粘度 Ｃ：溶液濃度(g/dl) Ｍｖ：粘度平均分子量 ・熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠し、１８．
６kg/cm2荷重にて測定した。（℃） ・曲げ強度及び曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準
拠した。（kgf/cm2 ） ・引張り強度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して測定し
た。（kgf/cm2 ）
る。なお実施例において用いた測定法、評価方法は次の
通りである。 ・粘度平均分子量：JIS Z8803 の方法により測定した溶
液粘度の値から下記の式により求めた。 ηsp/c＝〔η〕（１＋０．４〔η〕・Ｃ） 〔η〕＝４．８×１０-5（Ｍｖ）0.8 但し、ηsp/c：還元粘度(dl/g) 〔η〕：固有粘度 Ｃ：溶液濃度(g/dl) Ｍｖ：粘度平均分子量 ・熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠し、１８．
６kg/cm2荷重にて測定した。（℃） ・曲げ強度及び曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準
拠した。（kgf/cm2 ） ・引張り強度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して測定し
た。（kgf/cm2 ）
【００３１】・成形装置として、押出金型，水冷ジャケ
ット付フォーミングダイを付けた、一軸押出機（東洋精
機製、スクリュー径：２０mm、Ｌ／Ｄ：２５、圧縮比：
３）及び引取ロールを用いた。
ット付フォーミングダイを付けた、一軸押出機（東洋精
機製、スクリュー径：２０mm、Ｌ／Ｄ：２５、圧縮比：
３）及び引取ロールを用いた。
【００３２】参考例１ （Ａ）共重合体の製造 撹拌機の付いた５Ｌオートクレーブに純水２．２Ｌと、
ヒドロキシセルロース２．４ｇを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル１３６０ｇ、メタアクリル酸１６
０ｇ、スチレン８０ｇ、ラウリルメルカプタン６．４
ｇ、ラウロイルパーオキサイド５．６ｇを加え、撹拌
下、８０℃で１時間４０分、更に１００℃で１時間重合
を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。得
られた粒状重合体の粘度平均分子量は９万であった。
ヒドロキシセルロース２．４ｇを仕込み溶解させた後、
メタアクリル酸メチル１３６０ｇ、メタアクリル酸１６
０ｇ、スチレン８０ｇ、ラウリルメルカプタン６．４
ｇ、ラウロイルパーオキサイド５．６ｇを加え、撹拌
下、８０℃で１時間４０分、更に１００℃で１時間重合
を行い、洗浄、脱水、乾燥して、粒状重合体を得た。得
られた粒状重合体の粘度平均分子量は９万であった。
【００３３】（Ｂ）共重合体の製造例 メタクリル酸メチル９８．５部、アクリル酸メチル１．
５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１５部、ドデシ
ルメルカプタン０．２部からなる単量体溶液６０００ｇ
を、水１９０部に１．２％のポリメタクリル酸ナトリウ
ム水溶液１２部とリン酸ナトリウム０．４部を溶解した
水溶液１２０００ｇを前もって仕込んでおいた２０ｌの
オートクレーブ中に投入した。そして８０℃で３時間、
さらに１００℃で１時間重合を行い、洗浄、脱水、乾燥
して粒状重合体を得た。得られた粒状重合体の粘度平均
分子量は１７万であった。
５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１５部、ドデシ
ルメルカプタン０．２部からなる単量体溶液６０００ｇ
を、水１９０部に１．２％のポリメタクリル酸ナトリウ
ム水溶液１２部とリン酸ナトリウム０．４部を溶解した
水溶液１２０００ｇを前もって仕込んでおいた２０ｌの
オートクレーブ中に投入した。そして８０℃で３時間、
さらに１００℃で１時間重合を行い、洗浄、脱水、乾燥
して粒状重合体を得た。得られた粒状重合体の粘度平均
分子量は１７万であった。
【００３４】実施例１、２、比較例１ 参考例１で得られた（Ａ）共重合体、（Ｂ）共重合体及
び無機質充填材として水酸化アルミニウム粉末（平均粒
子径２５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．７m2/g）を第１表に
記載の配合割合で、ヘンシェルミキサーにより３０分間
常温で混合した。次いで押出機を用い、そのシリンダー
温度２５０℃、スクリュー回転数４０rpm の条件で幅１
００mm、厚み３mmの平板を成形した。得られた平板より
所定の試験片を作製し、物性を測定した。結果を〔表
１〕に示す。
び無機質充填材として水酸化アルミニウム粉末（平均粒
子径２５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．７m2/g）を第１表に
記載の配合割合で、ヘンシェルミキサーにより３０分間
常温で混合した。次いで押出機を用い、そのシリンダー
温度２５０℃、スクリュー回転数４０rpm の条件で幅１
００mm、厚み３mmの平板を成形した。得られた平板より
所定の試験片を作製し、物性を測定した。結果を〔表
１〕に示す。
【００３５】実施例３ 無機充填材としてシランカップリング剤で表面処理した
水酸化アルミニウム粉末（平均粒子径２５μｍ、ＢＥＴ
比表面積０．７m2/g）を用いた以外、実施例１と同様に
行なった。結果を〔表１〕に示す。
水酸化アルミニウム粉末（平均粒子径２５μｍ、ＢＥＴ
比表面積０．７m2/g）を用いた以外、実施例１と同様に
行なった。結果を〔表１〕に示す。
【００３６】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：１
０〜９５重量％、 (ロ) 下記一般式〔化１〕又は／及び〔化２〕 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれＨ、炭素数１〜
１５のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基又は置換
フェニル基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカリ金属原子を表
わす）で示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体
単位：５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位：０〜５５重量％、 からなる粘度平均分子量４万〜５０万の共重合体；１０
〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：８０〜１００重
量％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、 からなる粘度平均分子量４万〜５０万の共重合体；０〜
９０重量％、及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、からなる大理石調
樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：１
０〜９５重量％、 (ロ) 下記一般式〔化３〕又は／及び〔化４〕 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれＨ、炭素数１〜
１５のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基又は置換
フェニル基、ＸはＨ、ＮＨ4 又はアルカリ金属原子を表
わす）で示される少なくとも１種のカルボン酸系単量体
単位：５〜３５重量％、及び (ハ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位：０〜５５重量％、 からなる粘度平均分子量４万〜５０万の共重合体；１０
〜１００重量％、 （Ｂ）(イ) メタアクリル酸メチル単位：８０〜１００重
量％、 (ロ) その他の共重合可能なエチレン性α，β−不飽和単
量体単位０〜２０重量％、 からなる粘度平均分子量４万〜５０万の共重合体；０〜
９０重量％、及び （Ｃ）無機質充填材；（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対し、５０〜３００重量部、とを、溶融混練
後、所定断面形状に押出し、大理石調成形体を製造する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15475292A JP3175304B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 大理石調成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15475292A JP3175304B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 大理石調成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339460A true JPH05339460A (ja) | 1993-12-21 |
| JP3175304B2 JP3175304B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=15591138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15475292A Expired - Fee Related JP3175304B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 大理石調成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175304B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248089A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Toray Ind Inc | 石目調樹脂組成物およびその成形品 |
-
1992
- 1992-06-15 JP JP15475292A patent/JP3175304B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248089A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Toray Ind Inc | 石目調樹脂組成物およびその成形品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3175304B2 (ja) | 2001-06-11 |
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