JPH05339352A - シクロペンタジエン変性アルキッド樹脂 - Google Patents
シクロペンタジエン変性アルキッド樹脂Info
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- JPH05339352A JPH05339352A JP5041284A JP4128493A JPH05339352A JP H05339352 A JPH05339352 A JP H05339352A JP 5041284 A JP5041284 A JP 5041284A JP 4128493 A JP4128493 A JP 4128493A JP H05339352 A JPH05339352 A JP H05339352A
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- alkyd resin
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- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/46—Polyesters chemically modified by esterification
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-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 天然産の不飽和脂肪酸エステルとシクロペン
タジエン化合物とを加圧下に反応させ、生じる付加物を
少なくとも三つの水酸基を有するポリオールとエステル
交換しそして芳香族−または脂環式ポリカルボン酸また
はそれの酸無水物でエステル化することによって得られ
るシクロペンタジエン変性アルキッド樹脂。 【効果】 この樹脂はオフセット印刷の印刷インキの製
造に使用される。このインキの樹脂はかゝる印刷インキ
に改善された光沢をもたらす。
タジエン化合物とを加圧下に反応させ、生じる付加物を
少なくとも三つの水酸基を有するポリオールとエステル
交換しそして芳香族−または脂環式ポリカルボン酸また
はそれの酸無水物でエステル化することによって得られ
るシクロペンタジエン変性アルキッド樹脂。 【効果】 この樹脂はオフセット印刷の印刷インキの製
造に使用される。このインキの樹脂はかゝる印刷インキ
に改善された光沢をもたらす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷インキ
で有利に使用できる新規のジシクロペンタジエン変性ア
ルキッド樹脂に関する。この新規の樹脂はオフセット印
刷インキにおいて光沢を増大させる。
で有利に使用できる新規のジシクロペンタジエン変性ア
ルキッド樹脂に関する。この新規の樹脂はオフセット印
刷インキにおいて光沢を増大させる。
【０００２】
【従来技術】オフセット印刷の為のインキは一般にアル
キッド樹脂を含有している。このものは一方においては
インキの基礎となる樹脂と鉱油との相容性を保証する働
きを有している。しかしながらもう一方においてはこれ
らは結合剤特性も有しており、即ち顔料の良好な湿潤性
および造膜性を有しているべきであり、印刷物に良好な
耐摩耗性を与えるべきである。しかしこの保護機能の他
にそれの特別な働きはインキ膜に高い光沢を与えるべき
である。これは特に、光学的魅力のある印刷物に望まれ
ている。
キッド樹脂を含有している。このものは一方においては
インキの基礎となる樹脂と鉱油との相容性を保証する働
きを有している。しかしながらもう一方においてはこれ
らは結合剤特性も有しており、即ち顔料の良好な湿潤性
および造膜性を有しているべきであり、印刷物に良好な
耐摩耗性を与えるべきである。しかしこの保護機能の他
にそれの特別な働きはインキ膜に高い光沢を与えるべき
である。これは特に、光学的魅力のある印刷物に望まれ
ている。
【０００３】自由水酸基が多塩基性カルボン酸で更にエ
ステル化されている植物脂肪酸のエステル類から製造さ
れるアルキッド樹脂が一般にこの使用目的に使用され
る。これらの系で向上した高水準の光沢を達成するに
は、この基礎物質では例えば乾燥の際または摩擦状態に
損害が必ずある。
ステル化されている植物脂肪酸のエステル類から製造さ
れるアルキッド樹脂が一般にこの使用目的に使用され
る。これらの系で向上した高水準の光沢を達成するに
は、この基礎物質では例えば乾燥の際または摩擦状態に
損害が必ずある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た性質を保持しながら光沢を更に向上させることができ
る新規の系を開発することである。
た性質を保持しながら光沢を更に向上させることができ
る新規の系を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は予期できなか
った方法で、植物油（Ｉ）とシクロペンタジエン化合物
（II）と反応させ、得られる付加物をポリオール（III)
でエステル交換しそして自由水酸基をポリカルボン酸ま
たはそれの酸無水物（IV) でエステル化することによっ
て製造されるシクロペンタジエン単位含有アルキッド樹
脂を提供することによって達成できる。
った方法で、植物油（Ｉ）とシクロペンタジエン化合物
（II）と反応させ、得られる付加物をポリオール（III)
でエステル交換しそして自由水酸基をポリカルボン酸ま
たはそれの酸無水物（IV) でエステル化することによっ
て製造されるシクロペンタジエン単位含有アルキッド樹
脂を提供することによって達成できる。
【０００６】天然産の油またはそれの脂肪酸へのシクロ
ペンタジエンの付加およびそれの、脂肪酸含有ポリエス
テル樹脂へのさらなる加工は既に文献で報告されている
〔脂肪−石鹸−塗料（Ｆｅｔｔｅ−Ｓｅｉｆｅｎ−Ａｎ
ｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）、第６６巻（１９６４）、
第６７０頁〕。しかしながらこの生成物は本発明の生成
物と異なる構成であり、印刷インキにおいて使用するの
に適していない。同じことが、ドイツ特許出願第Ｐ−
２，４４１，９２２号に開示されている如き、塗料で用
いる為の自然乾燥性の脂肪酸変性アルキッド樹脂につい
ても言える。このアルキッド樹脂は不飽和ジカルボン
酸、場合によっては芳香族−または環状ポリカルボン
酸、少なくとも三価のアルコール類、天然産の不飽和脂
肪酸エステルおよびジシクロペンタジエンで構成されて
いる。これらの樹脂は以下に記載する本発明の樹脂と同
じ単位を多量に含有している。しかしながら両方の場合
とも、出発化合物を全く異なった順序で互いに反応させ
ており、その結果全く異なる性質の樹脂が得られてい
る。
ペンタジエンの付加およびそれの、脂肪酸含有ポリエス
テル樹脂へのさらなる加工は既に文献で報告されている
〔脂肪−石鹸−塗料（Ｆｅｔｔｅ−Ｓｅｉｆｅｎ−Ａｎ
ｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）、第６６巻（１９６４）、
第６７０頁〕。しかしながらこの生成物は本発明の生成
物と異なる構成であり、印刷インキにおいて使用するの
に適していない。同じことが、ドイツ特許出願第Ｐ−
２，４４１，９２２号に開示されている如き、塗料で用
いる為の自然乾燥性の脂肪酸変性アルキッド樹脂につい
ても言える。このアルキッド樹脂は不飽和ジカルボン
酸、場合によっては芳香族−または環状ポリカルボン
酸、少なくとも三価のアルコール類、天然産の不飽和脂
肪酸エステルおよびジシクロペンタジエンで構成されて
いる。これらの樹脂は以下に記載する本発明の樹脂と同
じ単位を多量に含有している。しかしながら両方の場合
とも、出発化合物を全く異なった順序で互いに反応させ
ており、その結果全く異なる性質の樹脂が得られてい
る。
【０００７】本発明は、天然産の不飽和脂肪酸エステル
（Ｉ）とシクロペンタジエン化合物（II）とを加圧下に
反応させ、生じる付加物を少なくとも三つの水酸基を含
有するポリオール（III)とエステル交換しそして芳香族
−または脂環式ポリカルボン酸またはそれの酸無水物
（IV) でエステル化することによって得られる新規のシ
クロペンタジエン変性アルキッド樹脂に関する。
（Ｉ）とシクロペンタジエン化合物（II）とを加圧下に
反応させ、生じる付加物を少なくとも三つの水酸基を含
有するポリオール（III)とエステル交換しそして芳香族
−または脂環式ポリカルボン酸またはそれの酸無水物
（IV) でエステル化することによって得られる新規のシ
クロペンタジエン変性アルキッド樹脂に関する。
【０００８】天然産のあらゆる不飽和脂肪酸エステルを
最初の反応段階で成分（Ｉ）として使用できる。挙げる
ことができる例には、大豆油、亜麻仁油、綿実油、たば
こ実油、魚油、脱水ひまし油、べにばなの種子油、向日
葵油、ポピー実油、トール油または木油がある。これら
の油は単独でまたは混合物として使用することができ
る。
最初の反応段階で成分（Ｉ）として使用できる。挙げる
ことができる例には、大豆油、亜麻仁油、綿実油、たば
こ実油、魚油、脱水ひまし油、べにばなの種子油、向日
葵油、ポピー実油、トール油または木油がある。これら
の油は単独でまたは混合物として使用することができ
る。
【０００９】液状であるシクロペンタジエン化合物（I
I）とは、シクロペンタジエン、それのオリゴマー、例
えばディールス・アルダー付加反応によって得ることの
できる二量体、三量体および四量体、およびアルキル誘
導体またはこれら化合物のコオリゴマー、例えばメチル
シクロペンタジエン、シクロペンタジエン／イソプレン
−二量体およびシクロペンタジエン／ピペリレン−二量
体を意味する。該出発物質は高純度を有しているべきで
ない。例えばフラクション、Ｃ５留分を熱的に二量体化
することによって製造される特に濃厚化したフラクショ
ンを使用してもよく、このＣ５留分はナフサおよび相応
する石油留分の熱分解の副生成物として得られる。かゝ
る二量体化の間に、かゝる留分に含まれるシクロペンタ
ジエンまたはメチルスクロペンタジエンは、ジシクロペ
ンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、シクロペ
ンタジエンまたはメチルスクロペンタジエンの二量体、
シクロペンタジエンおよびイソプレンの二量体、シクロ
ペンタジエン／ピペリレンの二量体および相応する他の
二量体物質に転化される。
I）とは、シクロペンタジエン、それのオリゴマー、例
えばディールス・アルダー付加反応によって得ることの
できる二量体、三量体および四量体、およびアルキル誘
導体またはこれら化合物のコオリゴマー、例えばメチル
シクロペンタジエン、シクロペンタジエン／イソプレン
−二量体およびシクロペンタジエン／ピペリレン−二量
体を意味する。該出発物質は高純度を有しているべきで
ない。例えばフラクション、Ｃ５留分を熱的に二量体化
することによって製造される特に濃厚化したフラクショ
ンを使用してもよく、このＣ５留分はナフサおよび相応
する石油留分の熱分解の副生成物として得られる。かゝ
る二量体化の間に、かゝる留分に含まれるシクロペンタ
ジエンまたはメチルスクロペンタジエンは、ジシクロペ
ンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、シクロペ
ンタジエンまたはメチルスクロペンタジエンの二量体、
シクロペンタジエンおよびイソプレンの二量体、シクロ
ペンタジエン／ピペリレンの二量体および相応する他の
二量体物質に転化される。
【００１０】これらのフラクションは他の不飽和モノマ
ー、例えばプロピレン、ブテン、ブタジエン、ペンテ
ン、シクロペンテンまたはシクロヘキセンを含有してい
てもよい。
ー、例えばプロピレン、ブテン、ブタジエン、ペンテ
ン、シクロペンテンまたはシクロヘキセンを含有してい
てもよい。
【００１１】ナフサ等のクラッキングの副生成物として
生じるいわゆるＣ９留分も存在し得る。その時、この留
分は例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、インデン、メチルインデンまたはそれらの混合物
を含有している。
生じるいわゆるＣ９留分も存在し得る。その時、この留
分は例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、インデン、メチルインデンまたはそれらの混合物
を含有している。
【００１２】従って化合物IIの比較的高い純度は必ずし
も必要ないが、７０重量% 以上の量でシクロペンタジエ
ン単位が存在することが望ましい。触媒の存在下にまた
は好ましくは触媒なしで──即ち、純粋に熱的に──実
施することができるＩとIIとの共重合は、塊状で実施す
るのが有利であり得るが、不活性溶剤の存在下でも実施
できる。この目的に適する溶剤は、例えば芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン類およびテト
ラヒドロナフタレン、脂肪族炭化水素、例えばイソオク
タン、ホワイト・スピリットおよび１００〜２００℃の
沸点範囲を持つアルキル化ベンゼンの混合物である。あ
まり有利でないラジカル重合用の適する触媒には、例え
ば過酸化物、例えばジ第三ブチルペルオキシド、ベンゾ
イルペルオキシド、第三ブチル−ヒドロペルオキシド、
クメン−ヒドロペルオキシドまたはそれらの類似物があ
る。反応温度が高いので、この方法は高圧のもとで実施
する。これは１０ｂａｒまでが好ましい。反応生成物が
酸化に対して敏感であるので、反応条件のもとで不活性
であるガス、例えば窒素または二酸化炭素の雰囲気で反
応を実施するのが更に有利である。
も必要ないが、７０重量% 以上の量でシクロペンタジエ
ン単位が存在することが望ましい。触媒の存在下にまた
は好ましくは触媒なしで──即ち、純粋に熱的に──実
施することができるＩとIIとの共重合は、塊状で実施す
るのが有利であり得るが、不活性溶剤の存在下でも実施
できる。この目的に適する溶剤は、例えば芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン類およびテト
ラヒドロナフタレン、脂肪族炭化水素、例えばイソオク
タン、ホワイト・スピリットおよび１００〜２００℃の
沸点範囲を持つアルキル化ベンゼンの混合物である。あ
まり有利でないラジカル重合用の適する触媒には、例え
ば過酸化物、例えばジ第三ブチルペルオキシド、ベンゾ
イルペルオキシド、第三ブチル−ヒドロペルオキシド、
クメン−ヒドロペルオキシドまたはそれらの類似物があ
る。反応温度が高いので、この方法は高圧のもとで実施
する。これは１０ｂａｒまでが好ましい。反応生成物が
酸化に対して敏感であるので、反応条件のもとで不活性
であるガス、例えば窒素または二酸化炭素の雰囲気で反
応を実施するのが更に有利である。
【００１３】化合物ＩとIIとの反応は２００〜３００
℃、好ましくは２３０〜２７０℃の高温で実施し、化合
物IIの含有量はこの反応混合物を基準として５〜９５重
量% 、殊に１０〜５０重量% である。１５〜３０重量%
の含有量が特に好ましい。
℃、好ましくは２３０〜２７０℃の高温で実施し、化合
物IIの含有量はこの反応混合物を基準として５〜９５重
量% 、殊に１０〜５０重量% である。１５〜３０重量%
の含有量が特に好ましい。
【００１４】この方法の第一段階は色々な方法で実施す
ることができる。小さいバッチの場合には、反応容器に
化合物ＩとIIとを一緒に導入し、次いで所望の温度に加
熱することが可能である。しかしながら大きなバッチの
場合には、反応熱が生じるので、脂肪酸エステルＩを反
応容器に最初に導入し、反応温度に加熱しそして次いで
シクロペンタジエン化合物IIを配量供給するのが有利で
ある。しかしながら溶剤を加熱し、次いで別々のまたは
混合物としての溶剤含有または溶剤不含のＩおよびIIに
配量供給する。反応が終了した時に、得られるコポリマ
ーを溶剤および未反応モノマーの留去によって液体とし
て単離することができる。しかしながらＩとIIとの反応
によって得られるコポリマーを予め分離することなしに
ポリオールIII と反応させるのが簡単である。それ故に
この実施形態が特に有利である。
ることができる。小さいバッチの場合には、反応容器に
化合物ＩとIIとを一緒に導入し、次いで所望の温度に加
熱することが可能である。しかしながら大きなバッチの
場合には、反応熱が生じるので、脂肪酸エステルＩを反
応容器に最初に導入し、反応温度に加熱しそして次いで
シクロペンタジエン化合物IIを配量供給するのが有利で
ある。しかしながら溶剤を加熱し、次いで別々のまたは
混合物としての溶剤含有または溶剤不含のＩおよびIIに
配量供給する。反応が終了した時に、得られるコポリマ
ーを溶剤および未反応モノマーの留去によって液体とし
て単離することができる。しかしながらＩとIIとの反応
によって得られるコポリマーを予め分離することなしに
ポリオールIII と反応させるのが簡単である。それ故に
この実施形態が特に有利である。
【００１５】第二の反応段階において可能なポリオール
III は、少なくとも三価でありそしてアルキッド樹脂の
製造に一般に使用されるあらゆるアルコール類、例えば
グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ジメチルメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールまたはソロビトール
の単独または相互の混合物がある。場合によってはジオ
ール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレン−１，３−グリコール、ジエチレン−グ
リコールまたはネオペンチル−グリコールとの混合物も
使用できる。
III は、少なくとも三価でありそしてアルキッド樹脂の
製造に一般に使用されるあらゆるアルコール類、例えば
グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ジメチルメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールまたはソロビトール
の単独または相互の混合物がある。場合によってはジオ
ール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレン−１，３−グリコール、ジエチレン−グ
リコールまたはネオペンチル−グリコールとの混合物も
使用できる。
【００１６】エステル交換反応は、最初の反応段階で生
じる付加物を塊状でポリオールと一緒に所望の温度に加
熱ことによって実施する。勿論、溶剤をバッチに添加す
ることも可能である。可能な溶剤は上記のものである。
エステル交換は１００〜２７０℃、殊に２００〜２６０
℃の高温で同様に実施し、その際化合物III の含有量は
ＩとIIとの反応生成物を基準として１〜３０重量% 、殊
に５〜２０重量% である。
じる付加物を塊状でポリオールと一緒に所望の温度に加
熱ことによって実施する。勿論、溶剤をバッチに添加す
ることも可能である。可能な溶剤は上記のものである。
エステル交換は１００〜２７０℃、殊に２００〜２６０
℃の高温で同様に実施し、その際化合物III の含有量は
ＩとIIとの反応生成物を基準として１〜３０重量% 、殊
に５〜２０重量% である。
【００１７】エステル交換は最高５時間後に終了する。
これは慣用のエステル交換用触媒、例えばトリフェニル
−ホスフィット、二環式ホスフィット、有機錫化合物、
例えばジブチル錫オキサイドおよび金属塩、酸化物また
は水酸化物、例えば酢酸カルシウム、酸化鉛または水酸
化リチウムによって促進させることができる。これらの
触媒はバッチ全体を基準として０．２重量% までの量で
一般に使用される。
これは慣用のエステル交換用触媒、例えばトリフェニル
−ホスフィット、二環式ホスフィット、有機錫化合物、
例えばジブチル錫オキサイドおよび金属塩、酸化物また
は水酸化物、例えば酢酸カルシウム、酸化鉛または水酸
化リチウムによって促進させることができる。これらの
触媒はバッチ全体を基準として０．２重量% までの量で
一般に使用される。
【００１８】芳香族−または脂環式ポリカルボン酸また
はそれの酸無水物IVまたはそれらの混合物との反応を、
第三段階で実施する。ここで用いるのに適するものは、
オルト−無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸無水物、イソフタル酸および
テレフタル酸がある。芳香族ジカルボン酸またはそれの
酸無水物を用いるのが有利である。二次的な量の芳香族
モノカルボン酸、例えば安息香酸またはｐ−第三ブチル
安息香酸を付随的に使用できる。しかしながらそれらの
量は化合物IVを基準として20重量% より多くあるべきで
ない。
はそれの酸無水物IVまたはそれらの混合物との反応を、
第三段階で実施する。ここで用いるのに適するものは、
オルト−無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸無水物、イソフタル酸および
テレフタル酸がある。芳香族ジカルボン酸またはそれの
酸無水物を用いるのが有利である。二次的な量の芳香族
モノカルボン酸、例えば安息香酸またはｐ−第三ブチル
安息香酸を付随的に使用できる。しかしながらそれらの
量は化合物IVを基準として20重量% より多くあるべきで
ない。
【００１９】ポリカルボン酸またはそれの酸無水物IVで
のエステル化は、１００〜２７０℃、殊に１２０〜２６
０℃の高温で実施し、その際に化合物IVの含有量は水酸
基含有脂肪酸エステルを基準として１〜５０重量% 、殊
に５〜３０重量% である。本発明のアルキッド樹脂をも
たらす水酸基含有脂肪酸エステルと化合物IVとのエステ
ル化反応の間に生じる反応水は、共沸剤、例えばキシレ
ンまたはホワイト・スピリットによって除くことができ
る。しかしながらこの共沸剤はアルキッド樹脂の性質に
妨害を及ぼすので、反応が終了した時に費用を掛けて留
去する。反応の進行は性質パラメーター、例えば酸価ま
たは粘度を測定することによって好都合に監視できそし
て所望の値で終わらせる。
のエステル化は、１００〜２７０℃、殊に１２０〜２６
０℃の高温で実施し、その際に化合物IVの含有量は水酸
基含有脂肪酸エステルを基準として１〜５０重量% 、殊
に５〜３０重量% である。本発明のアルキッド樹脂をも
たらす水酸基含有脂肪酸エステルと化合物IVとのエステ
ル化反応の間に生じる反応水は、共沸剤、例えばキシレ
ンまたはホワイト・スピリットによって除くことができ
る。しかしながらこの共沸剤はアルキッド樹脂の性質に
妨害を及ぼすので、反応が終了した時に費用を掛けて留
去する。反応の進行は性質パラメーター、例えば酸価ま
たは粘度を測定することによって好都合に監視できそし
て所望の値で終わらせる。
【００２０】本発明に従って製造されるアルキッド樹脂
は、液状〜ペースト状の範囲内のコンシステンシーを有
している。これは約５〜５００Ｐａ．ｓ／２３℃の粘度
範囲に相当する。場合によっては生成物の粘度はこの範
囲の上または下にあってもよいが、この範囲は印刷イン
キ結合剤として生成物を使用できるので、特に興味が持
たれる。生成物の酸価が３０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹
脂）より小さい場合に、生成物は有利な性質を有してい
る。しかしながら２０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）以下
の酸価を持つ生成物が殊に有利であり、１０ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）以下の酸価を持つものが特に有利であ
る。この酸価の範囲は、個々の成分の相互の重量比また
はモル比によって広範囲で変更することができる。生成
物は非常に高い貯蔵安定性を有しており、即ち造膜傾向
がない。しかしながら場合によっては、慣用の安定剤、
例えばハイドロキノンを添加してもよい。この量はバッ
チ全体を基準として０．５重量% までである。
は、液状〜ペースト状の範囲内のコンシステンシーを有
している。これは約５〜５００Ｐａ．ｓ／２３℃の粘度
範囲に相当する。場合によっては生成物の粘度はこの範
囲の上または下にあってもよいが、この範囲は印刷イン
キ結合剤として生成物を使用できるので、特に興味が持
たれる。生成物の酸価が３０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹
脂）より小さい場合に、生成物は有利な性質を有してい
る。しかしながら２０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）以下
の酸価を持つ生成物が殊に有利であり、１０ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）以下の酸価を持つものが特に有利であ
る。この酸価の範囲は、個々の成分の相互の重量比また
はモル比によって広範囲で変更することができる。生成
物は非常に高い貯蔵安定性を有しており、即ち造膜傾向
がない。しかしながら場合によっては、慣用の安定剤、
例えばハイドロキノンを添加してもよい。この量はバッ
チ全体を基準として０．５重量% までである。
【００２１】本発明の樹脂の分子量は、テトラヒドロフ
ランに樹脂を溶解した溶液を公知の方法で浸透率測定装
置でポリスチレン−ホームによるゲル・パーミッション
・クロマトグラフィーで測定できる。得られる測定値に
より、本発明の樹脂の分子量（重量平均Ｍw ）はＭw ＞
１０００の値を有しそして上限に臨界がない。しかしな
がら分子量Ｍw は３，０００〜３０，０００、特に４，
０００〜２０，０００の平均範囲であるのが有利であ
る。
ランに樹脂を溶解した溶液を公知の方法で浸透率測定装
置でポリスチレン−ホームによるゲル・パーミッション
・クロマトグラフィーで測定できる。得られる測定値に
より、本発明の樹脂の分子量（重量平均Ｍw ）はＭw ＞
１０００の値を有しそして上限に臨界がない。しかしな
がら分子量Ｍw は３，０００〜３０，０００、特に４，
０００〜２０，０００の平均範囲であるのが有利であ
る。
【００２２】本発明に従って製造される生成物は、オフ
セット印刷の為のインキの為に一般に使用される溶剤、
即ち例えば２６０〜２９０℃の沸点範囲の高沸点鉱油に
容易に溶解することができる。かゝる樹脂溶液は、顔料
の優れた湿潤性を示し、このものから製造される印刷イ
ンキは良好な耐摩耗性および高い光沢を持つ迅速に乾燥
する印刷膜を形成する。
セット印刷の為のインキの為に一般に使用される溶剤、
即ち例えば２６０〜２９０℃の沸点範囲の高沸点鉱油に
容易に溶解することができる。かゝる樹脂溶液は、顔料
の優れた湿潤性を示し、このものから製造される印刷イ
ンキは良好な耐摩耗性および高い光沢を持つ迅速に乾燥
する印刷膜を形成する。
【００２３】
【実施例】以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。しかしながら本発明はこれら実施例に制限されな
い。
る。しかしながら本発明はこれら実施例に制限されな
い。
【００２４】実施例１ ジシクロペンタジエンおよび大豆油で変性したアルキッ
ド樹脂の製造 ６０８g の大豆油を３リットルの耐圧容器中で２６０℃
に加熱する。１９２gの７５% 濃度ジシクロペンタジエ
ンを１時間の間に配量供給する。５時間後に５ｂａｒの
初期圧力が１ｂａｒに下がった。次いでこの混合物を２
４０℃に冷却しそして６０g のトリメチロールプロパン
および１g のトリフェニルホスフィットを添加する。２
時間後に１１０g のイソフタル酸を注意深く添加しそし
て生じる反応水をキシレンとの共沸状態で留去する。１
０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価が達成されるやい
なや、キシレンを６０ｍｂａｒの減圧状態で１５分の間
に留去する。１５０ｄＰａ．ｓ／２３℃の粘度、８ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価および５６３０の分子量
Ｍw を持つ９１２g のアルキッド樹脂が得られる。
ド樹脂の製造 ６０８g の大豆油を３リットルの耐圧容器中で２６０℃
に加熱する。１９２gの７５% 濃度ジシクロペンタジエ
ンを１時間の間に配量供給する。５時間後に５ｂａｒの
初期圧力が１ｂａｒに下がった。次いでこの混合物を２
４０℃に冷却しそして６０g のトリメチロールプロパン
および１g のトリフェニルホスフィットを添加する。２
時間後に１１０g のイソフタル酸を注意深く添加しそし
て生じる反応水をキシレンとの共沸状態で留去する。１
０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価が達成されるやい
なや、キシレンを６０ｍｂａｒの減圧状態で１５分の間
に留去する。１５０ｄＰａ．ｓ／２３℃の粘度、８ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価および５６３０の分子量
Ｍw を持つ９１２g のアルキッド樹脂が得られる。
【００２５】実施例２ ジシクロペンタジエン、大豆油および亜麻仁油で変性し
たアルキッド樹脂の製造 １７１０g の亜麻仁油および５７０g の大豆油を５リッ
トルの耐圧容器中で２６０℃に加熱する。７２０g の７
５% 濃度ジシクロペンタジエンを１時間に亘って配量供
給する。５時間後に、最初に４ｂａｒに高めた圧力が
０．５ｂａｒに下がった。次いでこの混合物を２４０℃
に冷却しそして２３６g のトリメチロールプロパンおよ
び３g の水酸化リチウムを添加する。２時間後に、４２
３g のイソフタル酸を注意深く添加しそして生じる反応
水をキシレンとの共沸状態で留去する。酸価が１６ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）以下に低下するやいなや、キシ
レンを６０ｍｂａｒの減圧状態で１５分の間に留去す
る。１４００ｄＰａ．ｓ／２３℃の粘度、９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）の酸価および１６６００の分子量Ｍw
を持つ３６６０g のアルキッド樹脂が得られる。
たアルキッド樹脂の製造 １７１０g の亜麻仁油および５７０g の大豆油を５リッ
トルの耐圧容器中で２６０℃に加熱する。７２０g の７
５% 濃度ジシクロペンタジエンを１時間に亘って配量供
給する。５時間後に、最初に４ｂａｒに高めた圧力が
０．５ｂａｒに下がった。次いでこの混合物を２４０℃
に冷却しそして２３６g のトリメチロールプロパンおよ
び３g の水酸化リチウムを添加する。２時間後に、４２
３g のイソフタル酸を注意深く添加しそして生じる反応
水をキシレンとの共沸状態で留去する。酸価が１６ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）以下に低下するやいなや、キシ
レンを６０ｍｂａｒの減圧状態で１５分の間に留去す
る。１４００ｄＰａ．ｓ／２３℃の粘度、９ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）の酸価および１６６００の分子量Ｍw
を持つ３６６０g のアルキッド樹脂が得られる。
【００２６】印刷インキを実施例２の生成物および、亜
麻仁油、トリメチロールプロパンおよびイソフタル酸か
ら製造される市販のアルキッド樹脂〔酸価８ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）；粘度１１００ｄＰａ．ｓ〕から以下
の方法に従って製造しそしてそれの用途特性を試験す
る。
麻仁油、トリメチロールプロパンおよびイソフタル酸か
ら製造される市販のアルキッド樹脂〔酸価８ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）；粘度１１００ｄＰａ．ｓ〕から以下
の方法に従って製造しそしてそれの用途特性を試験す
る。
【００２７】２５重量% のアルキッド樹脂、フェノール
樹脂で変性された２５重量% の市販のコロホニウム樹脂
および２６０〜２９０℃の沸点範囲を持つ５０重量% の
高沸点鉱油より成る原料ワニスを製造する。
樹脂で変性された２５重量% の市販のコロホニウム樹脂
および２６０〜２９０℃の沸点範囲を持つ５０重量% の
高沸点鉱油より成る原料ワニスを製造する。
【００２８】このものから、三軸ロール・ミルで分散さ
せることによってリソールルビン（ｌｉｔｈｏｌｒｕｂ
ｉｎ）を用いて８４重量% のワニスおよび１６重量% の
顔料より成る印刷インキを製造する。
せることによってリソールルビン（ｌｉｔｈｏｌｒｕｂ
ｉｎ）を用いて８４重量% のワニスおよび１６重量% の
顔料より成る印刷インキを製造する。
【００２９】これらのインキをコーティング紙に、Ｐｒ
ｕｅｆｂａｕ社の試験印刷装置に適用しそして転写され
た同じ量のインキでの試験印刷物を評価する。インキの
粘着性、光沢および印刷膜の色密度および印刷膜の吸収
性および耐摩耗性を試験する。
ｕｅｆｂａｕ社の試験印刷装置に適用しそして転写され
た同じ量のインキでの試験印刷物を評価する。インキの
粘着性、光沢および印刷膜の色密度および印刷膜の吸収
性および耐摩耗性を試験する。
【００３０】これら印刷インキの試験の結果は表から明
らかである。表中の記号は以下の意味を有する： 粘着性： Ｐｒｕｅｇｂａｕ社のＩｎｋｏｍａｔを用い
て測定した（カラー・トランスファーの測定） 光沢、色密度： ６０°の入射角で、Ｌａｎｇｅの実験
室用屈折計で測定 吸収（乾燥状態で測定）： この評価は試験印刷装置に
よって行い、その際に製造直後に印刷されていない紙に
反転させる。反転写によってインキが僅かしか移転しな
ければしない程、良好な乾燥状態である。評価は視覚的
に行う。
らかである。表中の記号は以下の意味を有する： 粘着性： Ｐｒｕｅｇｂａｕ社のＩｎｋｏｍａｔを用い
て測定した（カラー・トランスファーの測定） 光沢、色密度： ６０°の入射角で、Ｌａｎｇｅの実験
室用屈折計で測定 吸収（乾燥状態で測定）： この評価は試験印刷装置に
よって行い、その際に製造直後に印刷されていない紙に
反転させる。反転写によってインキが僅かしか移転しな
ければしない程、良好な乾燥状態である。評価は視覚的
に行う。
【００３１】
Claims (6)
- 【請求項１】 天然産の不飽和脂肪酸エステルとシクロ
ペンタジエン化合物とを加圧下に反応させ、生じる付加
物を少なくとも三つの水酸基を有するポリオールとエス
テル交換しそして芳香族−または脂環式ポリカルボン酸
またはそれの酸無水物でエステル化することによって得
られるシクロペンタジエン変性アルキッド樹脂。 - 【請求項２】 脂肪酸エステルおよびシクロペンタジエ
ン化合物を１０ｂａｒまでの加圧下に反応させて得られ
る、請求項１に記載のシクロペンタジエン変性アルキッ
ド樹脂。 - 【請求項３】 大豆油、亜麻仁油、綿実油、たばこ実
油、魚油、脱水ひまし油、べにばなの種子油、向日葵
油、ポピー実油、トール油または木油から得られる請求
項１に記載のシクロペンタジエン変性アルキッド樹脂。 - 【請求項４】 グリセロール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたは
ソロビトールの単独または相互の混合物から得られる請
求項１に記載のシクロペンタジエン変性アルキッド樹
脂。 - 【請求項５】 オルト−無水フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物または
イソフタル酸、テレフタル酸またはそれらの酸無水物か
ら得られる請求項１に記載のシクロペンタジエン変性ア
ルキッド樹脂。 - 【請求項６】 請求項１に記載のシクロペンタジエン変
性アルキッド樹脂をオフセット印刷インキの製造に用い
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4206698A DE4206698A1 (de) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Cyclopentadien-modifizierte alkydharze |
| DE4206698:0 | 1992-03-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339352A true JPH05339352A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=6453140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5041284A Withdrawn JPH05339352A (ja) | 1992-03-04 | 1993-03-02 | シクロペンタジエン変性アルキッド樹脂 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5324350A (ja) |
| EP (1) | EP0563573A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05339352A (ja) |
| DE (1) | DE4206698A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001262031A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ用樹脂組成物 |
| JP2005517075A (ja) * | 2002-02-07 | 2005-06-09 | アシュラント−ズートヒェミー−ケルンフェスト | シクロペンタジエン付加物を含有する組成物および耐薬品性コーティングのためのその使用 |
| JP4967192B2 (ja) * | 1998-11-16 | 2012-07-04 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 印刷インキ用樹脂および印刷インキ |
| JP2015083637A (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 印刷インキ用ワニス、印刷インキ、及び印刷物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5612445A (en) * | 1995-02-15 | 1997-03-18 | Arizona Chemical Co. | Ultraviolet curable epoxidized alkyds |
| US5569701A (en) * | 1995-05-31 | 1996-10-29 | Bureau Of Engraving And Printing | Soybean oil-based intaglio ink and method for making same |
| US6632859B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-10-14 | Raymond H. Jones | Alkyd-based ink vehicles and ink compositions |
| WO2003093379A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Compliant overprint varnishes |
| US20050107549A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-05-19 | Meadwestvaco Corporation, A Corporation Of The State Of Delaware | Aromatic carboxylic acid-modified cyclopentadiene-based hydrocarbon resins |
| US7985826B2 (en) * | 2006-12-22 | 2011-07-26 | Reichhold, Inc. | Molding resins using renewable resource component |
| JP5676248B2 (ja) * | 2007-04-10 | 2015-02-25 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 酸素掃去材料及びかかる材料から形成した製品 |
| BRPI0823125A2 (pt) | 2008-10-10 | 2015-06-16 | Valspar Sourcing Inc | Artigo de acondicionamento, método, e, composicao sequestrante de oxigênio. |
| US8308976B2 (en) | 2008-10-10 | 2012-11-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom |
| US10232593B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-03-19 | The Sherwin-Williams Company | Oxygen-scavenging composition and articles thereof |
| CN116970131A (zh) * | 2023-09-11 | 2023-10-31 | 广州境好新材料有限公司 | 一种超低酸值醇酸树脂水分散体及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2441922C2 (de) * | 1974-09-02 | 1982-07-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung lufttrocknender, fettsäuremodifizierter Alkydharze und deren Verwendung |
| DE2618629C3 (de) * | 1976-04-28 | 1982-04-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Modifizierte lufttrocknende Alkydharze |
| DE3023118C2 (de) * | 1980-06-20 | 1989-01-12 | Michael Huber München GmbH, 8011 Kirchheim | Papier-Druckfarbe und deren Verwendung |
| DE3531242A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-05 | Hoechst Ag | Modifiziertes cyclopentadienharz, verfahren zu dessen herstellung und verwendung |
-
1992
- 1992-03-04 DE DE4206698A patent/DE4206698A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-02-25 EP EP93102939A patent/EP0563573A1/de not_active Withdrawn
- 1993-03-02 JP JP5041284A patent/JPH05339352A/ja not_active Withdrawn
- 1993-03-02 US US08/024,938 patent/US5324350A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4967192B2 (ja) * | 1998-11-16 | 2012-07-04 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 印刷インキ用樹脂および印刷インキ |
| JP2001262031A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ用樹脂組成物 |
| JP2005517075A (ja) * | 2002-02-07 | 2005-06-09 | アシュラント−ズートヒェミー−ケルンフェスト | シクロペンタジエン付加物を含有する組成物および耐薬品性コーティングのためのその使用 |
| JP2015083637A (ja) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | 印刷インキ用ワニス、印刷インキ、及び印刷物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0563573A1 (de) | 1993-10-06 |
| US5324350A (en) | 1994-06-28 |
| DE4206698A1 (de) | 1993-09-09 |
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|---|---|---|---|
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