JPH05331274A - リン含有線状コポリエステル、その製法、及びその難燃性添加剤としての使用 - Google Patents
リン含有線状コポリエステル、その製法、及びその難燃性添加剤としての使用Info
- Publication number
- JPH05331274A JPH05331274A JP4337116A JP33711692A JPH05331274A JP H05331274 A JPH05331274 A JP H05331274A JP 4337116 A JP4337116 A JP 4337116A JP 33711692 A JP33711692 A JP 33711692A JP H05331274 A JPH05331274 A JP H05331274A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- copolyester
- carbon atoms
- linear
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims description 37
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims abstract description 29
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N OC(=O)P(O)=O Chemical compound OC(=O)P(O)=O PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 13
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 13
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- MEUIIHOXOWVKNP-UHFFFAOYSA-N phosphanylformic acid Chemical compound OC(P)=O MEUIIHOXOWVKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010036 direct spinning Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族ジカルボン酸と、アルキレングリコー
ルと、及び式： 【化１】 （Ｒ1 ；アルキレン又はフェニル基、Ｒ2 ；アルキル又
はフェニル基）をもつ単量体単位を生ずるカルボキシホ
スフィン酸又は酸無水物との重縮合により製造される線
状コポリエステル、その製法及びそれを添加された有機
ポリマー。 【効果】 このコポリエステルは有機ポリマーに対する
難燃性添加剤として使用できる。
ルと、及び式： 【化１】 （Ｒ1 ；アルキレン又はフェニル基、Ｒ2 ；アルキル又
はフェニル基）をもつ単量体単位を生ずるカルボキシホ
スフィン酸又は酸無水物との重縮合により製造される線
状コポリエステル、その製法及びそれを添加された有機
ポリマー。 【効果】 このコポリエステルは有機ポリマーに対する
難燃性添加剤として使用できる。
Description
【０００１】本発明はリン（phosphorous)を基にした構
造をもつ線状ポリエステル、その製法、及びその難燃剤
としての使用に関する。有機ポリマーの分野において、
耐燃性生成物に対する要求が、殊に一定の用途領域例え
ば繊維工業中に存在する。種々の難燃性添加剤、一般に
ハロゲン化した有機化合物又はリンを含む化合物、が使
用され、製品の表面処理により、例えば繊維の仕上げ段
階において適用される。しかし、これらの難燃性添加剤
は、主にそれらを添加される有機ポリマーとのそれらの
不混和性、ポリマーからの添加剤の放出、及び必要な難
燃性特性を与えるのに必要な添加剤の高い量のために、
一般に完全に満足ではない。他の技術によれば、難燃性
特性はポリマー鎖中へのリン含有単量体単位の導入によ
り得られる。例えば、適当な触媒の存在下のテレフタル
酸又はそのメチルジエステルとアルキレングリコール例
えばエチレングリコールと、及びリンを含む少なくとも
１つの単量体単位との重縮合により得られる難燃性線状
ポリエステルは該技術において知られている。例えば、
米国特許3,941,752 号及び第4,033,936 号はジカルボン
酸、アルキレングリコール及びホスフィンカルボキシ
酸、そのエステルの１つ又はその環状酸無水物（２，５
−ジオキソ−１，２−オキサホスホラン）から誘導され
る単量体（後者の量は酸成分の全量に関して３〜２０モ
ル％の範囲内にある）の重縮合により得られた難燃性線
状ポリエステルを記載している。しかし、難燃性ポリマ
ーの製造のための反応におけるリンを含むこれらのモノ
マーの使用は、例えばポリマーの製造プラントの改変が
必要なために欠点を生ずる。今回、巨大分子中に高い量
のリンを含む線状コポリエステルを製造でき、既知技術
の欠点をもつことなく、広範囲の有機ポリマーの安定化
における難燃性添加剤として使用できることが認められ
た。
造をもつ線状ポリエステル、その製法、及びその難燃剤
としての使用に関する。有機ポリマーの分野において、
耐燃性生成物に対する要求が、殊に一定の用途領域例え
ば繊維工業中に存在する。種々の難燃性添加剤、一般に
ハロゲン化した有機化合物又はリンを含む化合物、が使
用され、製品の表面処理により、例えば繊維の仕上げ段
階において適用される。しかし、これらの難燃性添加剤
は、主にそれらを添加される有機ポリマーとのそれらの
不混和性、ポリマーからの添加剤の放出、及び必要な難
燃性特性を与えるのに必要な添加剤の高い量のために、
一般に完全に満足ではない。他の技術によれば、難燃性
特性はポリマー鎖中へのリン含有単量体単位の導入によ
り得られる。例えば、適当な触媒の存在下のテレフタル
酸又はそのメチルジエステルとアルキレングリコール例
えばエチレングリコールと、及びリンを含む少なくとも
１つの単量体単位との重縮合により得られる難燃性線状
ポリエステルは該技術において知られている。例えば、
米国特許3,941,752 号及び第4,033,936 号はジカルボン
酸、アルキレングリコール及びホスフィンカルボキシ
酸、そのエステルの１つ又はその環状酸無水物（２，５
−ジオキソ−１，２−オキサホスホラン）から誘導され
る単量体（後者の量は酸成分の全量に関して３〜２０モ
ル％の範囲内にある）の重縮合により得られた難燃性線
状ポリエステルを記載している。しかし、難燃性ポリマ
ーの製造のための反応におけるリンを含むこれらのモノ
マーの使用は、例えばポリマーの製造プラントの改変が
必要なために欠点を生ずる。今回、巨大分子中に高い量
のリンを含む線状コポリエステルを製造でき、既知技術
の欠点をもつことなく、広範囲の有機ポリマーの安定化
における難燃性添加剤として使用できることが認められ
た。
【０００２】従って、本発明は、芳香族ジカルボン酸
と、２〜６個の炭素原子をもつアルキレングリコール
と、及びコポリエステルの鎖中に式：
と、２〜６個の炭素原子をもつアルキレングリコール
と、及びコポリエステルの鎖中に式：
【化４】 （式中、Ｒ1 は１〜６個の炭素原子をもつ線状、枝分れ
又は環状アルキレン基、あるいは置換又は不置換フェニ
ル基であり、Ｒ2 は１〜６個の炭素原子をもつアルキル
基あるいは置換又は不置換フェニル基である）をもつ単
位を生ずるモノマーとの重縮合の生成物からなる、少な
くとも２．５重量％、好ましくは３〜６％の範囲内の、
リン含量をもつ線状コポリエステル（有機ポリマーに対
する難燃性添加剤）に関する。適当な芳香族ジカルボン
酸、例えばテレフタル酸及びイソフタル酸である。これ
らの中でテレフタル酸が好ましい。２〜６個の炭素原子
をもつアルキレングリコールの中でエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
及び１，４−シクロヘキサンジオールが好ましい。殊に
エチレングリコールが好ましい。式（Ｉ）をもつ単位
中、Ｒ1 は好ましくは２個の炭素原子をもつアルキレン
基であり、一方、Ｒ2 は好ましくはメチル又はフェニル
である。コポリエステル鎖中の式（Ｉ）をもつ単位を生
ずる化合物は式：
又は環状アルキレン基、あるいは置換又は不置換フェニ
ル基であり、Ｒ2 は１〜６個の炭素原子をもつアルキル
基あるいは置換又は不置換フェニル基である）をもつ単
位を生ずるモノマーとの重縮合の生成物からなる、少な
くとも２．５重量％、好ましくは３〜６％の範囲内の、
リン含量をもつ線状コポリエステル（有機ポリマーに対
する難燃性添加剤）に関する。適当な芳香族ジカルボン
酸、例えばテレフタル酸及びイソフタル酸である。これ
らの中でテレフタル酸が好ましい。２〜６個の炭素原子
をもつアルキレングリコールの中でエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
及び１，４−シクロヘキサンジオールが好ましい。殊に
エチレングリコールが好ましい。式（Ｉ）をもつ単位
中、Ｒ1 は好ましくは２個の炭素原子をもつアルキレン
基であり、一方、Ｒ2 は好ましくはメチル又はフェニル
である。コポリエステル鎖中の式（Ｉ）をもつ単位を生
ずる化合物は式：
【化５】 をもつカルボキシーホスフィン酸、その１〜４個の炭素
原子をもつアルコール又は２〜４個の炭素原子をもつジ
オールとのエステル（後者の場合にはおそらく５個まで
の単量体単位をもつオリゴマーの形態で）であり、ある
いは式
原子をもつアルコール又は２〜４個の炭素原子をもつジ
オールとのエステル（後者の場合にはおそらく５個まで
の単量体単位をもつオリゴマーの形態で）であり、ある
いは式
【化６】 をもつ相当する環状酸無水物の使用もまた可能である
（Ｒ1 及びＲ2 は両式（Ｉ）及び（ＩＩ）中で前記の意
味をもつ。）
（Ｒ1 及びＲ2 は両式（Ｉ）及び（ＩＩ）中で前記の意
味をもつ。）
【０００３】本発明の線状コポリエステルは、本発明の
他の観点であり、それぞれのコモノマー、すなわち芳香
族ジカルボン酸、アルキレングリコール及び式（Ｉ）を
もつ単位を生ずるカルぼキシホスフィンモノマー、の重
縮合反応からなる方法により製造される。上記コポリエ
ステルはまたカルボキシホスフィン化合物とアルキレン
グリコールとの前縮合、及びこれらのグリコールエステ
ルの、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコールとの
プレポリマーによる以後の処理により製造することがで
きる。本発明の線状コポリエステルは広範囲の有機ポリ
マー、例えば脂肪族及び（又は）芳香族構造をもつ線状
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン、ジ
ー及びタースチレンポリマー例えばＳＡＮ及びＡＢＳ、
エラストマーコポリマー例えばＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶ
Ａ、に耐燃性特性を与えるのに適する難燃性添加剤とし
て使用される。殊に、本発明の難燃性コポリエステルは
溶融状態における有機ポリマーの処理の間に混合、均質
化され、それを次いで最終製品例えば繊維、フィルム、
成形品などに変換することができる。本発明のポリマー
添加剤は上記有機ポリマーと非常に混和性であり、これ
らと真のポリマー結合剤を形成し、またそれらが混合さ
れるポリマー材料内に長時間残留することができる。難
燃性特性を与えるのに必要な本発明のコポリエステルの
量は０．３〜３重量％，好ましくは０．６〜１．５重量
％の範囲内の有機ポリマー中のリン含量（元素として評
価）を保証するのに十分でなければならない。以下の実
施例は本発明のよりよい例証を与えるが、しかし決して
それを限定しない。
他の観点であり、それぞれのコモノマー、すなわち芳香
族ジカルボン酸、アルキレングリコール及び式（Ｉ）を
もつ単位を生ずるカルぼキシホスフィンモノマー、の重
縮合反応からなる方法により製造される。上記コポリエ
ステルはまたカルボキシホスフィン化合物とアルキレン
グリコールとの前縮合、及びこれらのグリコールエステ
ルの、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコールとの
プレポリマーによる以後の処理により製造することがで
きる。本発明の線状コポリエステルは広範囲の有機ポリ
マー、例えば脂肪族及び（又は）芳香族構造をもつ線状
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン、ジ
ー及びタースチレンポリマー例えばＳＡＮ及びＡＢＳ、
エラストマーコポリマー例えばＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶ
Ａ、に耐燃性特性を与えるのに適する難燃性添加剤とし
て使用される。殊に、本発明の難燃性コポリエステルは
溶融状態における有機ポリマーの処理の間に混合、均質
化され、それを次いで最終製品例えば繊維、フィルム、
成形品などに変換することができる。本発明のポリマー
添加剤は上記有機ポリマーと非常に混和性であり、これ
らと真のポリマー結合剤を形成し、またそれらが混合さ
れるポリマー材料内に長時間残留することができる。難
燃性特性を与えるのに必要な本発明のコポリエステルの
量は０．３〜３重量％，好ましくは０．６〜１．５重量
％の範囲内の有機ポリマー中のリン含量（元素として評
価）を保証するのに十分でなければならない。以下の実
施例は本発明のよりよい例証を与えるが、しかし決して
それを限定しない。
【０００４】実施例１ １，２−オキサホスホラン−５−オン−２−メチル−２
−オキシド１５ｇ及びエチレングリコール４５ｇを、機
械的かくはん機、窒素入口及び冷却器を備えた三つ口２
５０ｃｃフラスコ中へ装入する。温度をＮ2 雰囲気下に
１２０〜１３０℃になし、その温度で酸無水物が溶液に
移る。これらの条件を９０分間維持し、その後過剰のグ
リコールを減圧で蒸留し、従って反応塊を同時に脱水す
る。次いで後者を、粘度指数、Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ
／ｇをもち、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを
含むポリエチレンテレフタレートプレポリマー（ＰＥ
Ｔ）６０ｇト反応させる。反応器を排気し、Ｎ2 で３回
洗浄し、次いで系を強制真空下に２０分間置く。次いで
Ｎ2 雰囲気を復元し、加熱流体により温度を２５０℃に
する。塊が均質状態になった後、温度を２７５℃に、圧
力を４００ｍｍＨｇにする。定温で、絶えず高くなる真
空で１時間後に強制真空を適用し、系を自然に０．２ｍ
ｍＨｇにする。反応塊はますます粘性になり、さらに９
０分後、縮合操作を終わらせ、次の元素分析値：Ｃ＝５
７．０５％；Ｈ＝５．１０％；Ｐ＝４．２９％、をもつ
コポリエステル７３．８ｇが室温で回収される・上記ポ
リエステルの特性は表１中に示される。Ｊ／ｇとして示
した融解ＤＨの値及びセルシウス度で示したピーク融点
は窒素雰囲気中、１０℃／分の勾配で、３５〜３００℃
の温度範囲内で、メトラー（METTLER) ＤＳＣ ３０装
置で運転する示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定
する。
−オキシド１５ｇ及びエチレングリコール４５ｇを、機
械的かくはん機、窒素入口及び冷却器を備えた三つ口２
５０ｃｃフラスコ中へ装入する。温度をＮ2 雰囲気下に
１２０〜１３０℃になし、その温度で酸無水物が溶液に
移る。これらの条件を９０分間維持し、その後過剰のグ
リコールを減圧で蒸留し、従って反応塊を同時に脱水す
る。次いで後者を、粘度指数、Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ
／ｇをもち、Ｓｂ（Ｓｂ2Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを
含むポリエチレンテレフタレートプレポリマー（ＰＥ
Ｔ）６０ｇト反応させる。反応器を排気し、Ｎ2 で３回
洗浄し、次いで系を強制真空下に２０分間置く。次いで
Ｎ2 雰囲気を復元し、加熱流体により温度を２５０℃に
する。塊が均質状態になった後、温度を２７５℃に、圧
力を４００ｍｍＨｇにする。定温で、絶えず高くなる真
空で１時間後に強制真空を適用し、系を自然に０．２ｍ
ｍＨｇにする。反応塊はますます粘性になり、さらに９
０分後、縮合操作を終わらせ、次の元素分析値：Ｃ＝５
７．０５％；Ｈ＝５．１０％；Ｐ＝４．２９％、をもつ
コポリエステル７３．８ｇが室温で回収される・上記ポ
リエステルの特性は表１中に示される。Ｊ／ｇとして示
した融解ＤＨの値及びセルシウス度で示したピーク融点
は窒素雰囲気中、１０℃／分の勾配で、３５〜３００℃
の温度範囲内で、メトラー（METTLER) ＤＳＣ ３０装
置で運転する示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定
する。
【０００５】実施例２ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−メチル−２−オキシド３０ｇ
及びエチレングリコール９０ｇを１２０〜１３０℃で６
０分間反応させる。過剰のグリコール４０ｃｃを蒸留
し、スズージブチルージラウレート０．５ｇを酸無水物
化生成物に加える。混合物を１７５〜１９６℃の範囲内
野温度で８時間、３００〜０．０５ｍｍＨｇの真空で縮
合させる。エチレングリコールの留出物３２．４ｇが得
られ、残留生成物を特性決定し、リン１６．３％及び
３．３６の縮合度をもつエチレングリコールのオリゴー
メチルーホスフィンーβープロピオナートであると認め
られる。上記オリゴマー３６．２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．
４０ｄｌ／ｇ及びＳｂ（Ｓｂ2Ｏ3 として）２４５ｐｐ
ｍを含むＰＥＴプレポリマー１６０ｇと２７５℃の定温
で４ｍｍＨｇから０．０５ｍｍＨｇに低下する真空で２
時間反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５７．０９％；
Ｈ＝４．６０％；Ｐ＝３．０９％、をもつコポリエステ
ル約１６０ｇが得られる。 実施例３ 実施例１の記載と同様の操作を用い、フェニルーホスフ
ィンーβープロピオン酸２３．３５ｇ、エチレングリコ
ール７０ｇ、及びＶ．Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／ｇ及びＳ
ｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレ
ポリマー６０ｇを反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５
９．５１％；Ｈ＝４．８８％；Ｐ＝４．０３％、をもつ
コポリエステル８１．７ｇが得られる。
スホラン−５−オン−２−メチル−２−オキシド３０ｇ
及びエチレングリコール９０ｇを１２０〜１３０℃で６
０分間反応させる。過剰のグリコール４０ｃｃを蒸留
し、スズージブチルージラウレート０．５ｇを酸無水物
化生成物に加える。混合物を１７５〜１９６℃の範囲内
野温度で８時間、３００〜０．０５ｍｍＨｇの真空で縮
合させる。エチレングリコールの留出物３２．４ｇが得
られ、残留生成物を特性決定し、リン１６．３％及び
３．３６の縮合度をもつエチレングリコールのオリゴー
メチルーホスフィンーβープロピオナートであると認め
られる。上記オリゴマー３６．２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．
４０ｄｌ／ｇ及びＳｂ（Ｓｂ2Ｏ3 として）２４５ｐｐ
ｍを含むＰＥＴプレポリマー１６０ｇと２７５℃の定温
で４ｍｍＨｇから０．０５ｍｍＨｇに低下する真空で２
時間反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５７．０９％；
Ｈ＝４．６０％；Ｐ＝３．０９％、をもつコポリエステ
ル約１６０ｇが得られる。 実施例３ 実施例１の記載と同様の操作を用い、フェニルーホスフ
ィンーβープロピオン酸２３．３５ｇ、エチレングリコ
ール７０ｇ、及びＶ．Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／ｇ及びＳ
ｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレ
ポリマー６０ｇを反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５
９．５１％；Ｈ＝４．８８％；Ｐ＝４．０３％、をもつ
コポリエステル８１．７ｇが得られる。
【０００６】実施例４ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド３
２．４２ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びエステ
ル化し、酸無水物化した後Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／
ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを含む
ＰＥＴプレポリマー９５．８５ｇを装入する。次の元素
分析値：Ｃ＝５９．６％；Ｈ＝４．７７％；Ｐ＝３．７
６％、をもつコポリエステル１２３ｇが得られる。 実施例５ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド４
３．８９ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びＶ．
Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 とし
て）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポリマー６４．５０
ｇを装入する。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ
＝４．８０％；Ｐ＝５．４５％、をもつコポリエステル
１１１．２ｇが得られる。 実施例６ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド１２
０ｇとエチレングリコール２５０ｇとを１２０〜１３０
℃出９０分間反応させる。グリコール１０６ｇを減圧で
蒸留させるとエチレングリコールのオリゴーフェニルー
ホスフィンーβープロピオナート１４５ｇがリン１２．
５１％及び５．６３の縮合度をもつ残留物として回収さ
れる。上記オリゴマー７２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．４０ｄ
ｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ 3 として）２４５ｐｐｍを
含むＰＥＴプレポリマー１２３ｇと２７０〜２７５℃の
定温で７０分間、３〜０．０５ｍｍＨｇの真空下に反応
させる。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ＝４．
８０％；Ｐ＝４．５７％、をもつコポリエステル約１４
３ｇが得られる。
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド３
２．４２ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びエステ
ル化し、酸無水物化した後Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／
ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 として）２０５ｐｐｍを含む
ＰＥＴプレポリマー９５．８５ｇを装入する。次の元素
分析値：Ｃ＝５９．６％；Ｈ＝４．７７％；Ｐ＝３．７
６％、をもつコポリエステル１２３ｇが得られる。 実施例５ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド４
３．８９ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びＶ．
Ｉ．＝０．２３ｄｅｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ3 とし
て）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポリマー６４．５０
ｇを装入する。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ
＝４．８０％；Ｐ＝５．４５％、をもつコポリエステル
１１１．２ｇが得られる。 実施例６ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド１２
０ｇとエチレングリコール２５０ｇとを１２０〜１３０
℃出９０分間反応させる。グリコール１０６ｇを減圧で
蒸留させるとエチレングリコールのオリゴーフェニルー
ホスフィンーβープロピオナート１４５ｇがリン１２．
５１％及び５．６３の縮合度をもつ残留物として回収さ
れる。上記オリゴマー７２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．４０ｄ
ｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ2 Ｏ 3 として）２４５ｐｐｍを
含むＰＥＴプレポリマー１２３ｇと２７０〜２７５℃の
定温で７０分間、３〜０．０５ｍｍＨｇの真空下に反応
させる。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ＝４．
８０％；Ｐ＝４．５７％、をもつコポリエステル約１４
３ｇが得られる。
【０００７】実施例７ 実施例１のコポリエステルのペレット１４部を、Ｖ．
Ｉ．＝０．６５ｄｌ／ｇ及び２０ｍｅｑ／ｋｇの酸性度
をもつポリエチレンテレフタレートのペレット８６部と
混合する。このブレンドを１３０℃で４時間乾燥し、３
８ｍｍスクリュー及び直径４ｍｍの４紡糸口金をもつ押
出機を備えた自動半工業的機械で直接紡糸する。５０ｄ
ｔｅｘ繊維が１２００ｍ／分の回収速度で運転し、１０
円形フロスで得られる。リン含量は０．６％である。一
緒にし、合わせた（ensambling) 後スプール上に巻き取
ったこの繊維を用いて１０ｃｍの直径をもつ管状「ソッ
クス」を得、それを限界酸素指数（Ｌ．Ｏ．Ｉ．）可燃
性試験にかけると３１％の値を与える。ＰＥＴの添加な
く得られた同様の生成物に対するＬ．Ｏ．Ｉ．は２２％
である。 実施例８ 実施例７の記載と同様の操作を用い、実施例4 のコポリ
エステル１８．６％を含むＰＥＴを紡糸する。得られた
繊維試料は３３．５％のＬ．Ｏ．Ｉ．を示す。 実施例９ 市販〔ピビター（Pibiter) Ｎ １００〕ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）及び実施例５のコポリエステ
ルのチップからなる７８：２２の重量比をもつ前乾燥し
たブレンドをワーナー・フライダラー（Werner Pfleide
rer) ＺＳＫ２５二軸スクリュー押出機中で押出す。１
／１６インチの厚さをもつ試験試料をＵＬ９４垂直試験
のために押出ポリマーで射出成形する。この添加剤をも
つＰＢＴはＶＯに格付けされる。
Ｉ．＝０．６５ｄｌ／ｇ及び２０ｍｅｑ／ｋｇの酸性度
をもつポリエチレンテレフタレートのペレット８６部と
混合する。このブレンドを１３０℃で４時間乾燥し、３
８ｍｍスクリュー及び直径４ｍｍの４紡糸口金をもつ押
出機を備えた自動半工業的機械で直接紡糸する。５０ｄ
ｔｅｘ繊維が１２００ｍ／分の回収速度で運転し、１０
円形フロスで得られる。リン含量は０．６％である。一
緒にし、合わせた（ensambling) 後スプール上に巻き取
ったこの繊維を用いて１０ｃｍの直径をもつ管状「ソッ
クス」を得、それを限界酸素指数（Ｌ．Ｏ．Ｉ．）可燃
性試験にかけると３１％の値を与える。ＰＥＴの添加な
く得られた同様の生成物に対するＬ．Ｏ．Ｉ．は２２％
である。 実施例８ 実施例７の記載と同様の操作を用い、実施例4 のコポリ
エステル１８．６％を含むＰＥＴを紡糸する。得られた
繊維試料は３３．５％のＬ．Ｏ．Ｉ．を示す。 実施例９ 市販〔ピビター（Pibiter) Ｎ １００〕ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）及び実施例５のコポリエステ
ルのチップからなる７８：２２の重量比をもつ前乾燥し
たブレンドをワーナー・フライダラー（Werner Pfleide
rer) ＺＳＫ２５二軸スクリュー押出機中で押出す。１
／１６インチの厚さをもつ試験試料をＵＬ９４垂直試験
のために押出ポリマーで射出成形する。この添加剤をも
つＰＢＴはＶＯに格付けされる。
【０００８】
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 添加剤 ΔＨ融解 ピーク融点 Ｔｇ Ｐ％ 当量 （Ｊ／ｇ） （℃） （℃） ─────────────────────────────────── 実施例１ 20.14 177.8 44.0 4.29 23,300 実施例２ 28.34 249.8 47.0 3.09 8,245 実施例３ −− −− 50.0 4.03 9,900 実施例４ −− −− 46.0 3.76 13,230 実施例５ −− −− 44.6 5.45 4,908 実施例６ 26.64 242.9 − 4.57 2,830 ───────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、Ｒ１は１〜６個の炭素原子をもつ線状、枝分れ
又は環状アルキレン基、又は置換又は不置換フェニル基
を表し、Ｒ２は１〜６個の炭素原子をもつアルキル基あ
るいは置換又は不置換フェニル基を表す）をもつ単位を
生ずるモノマーとの重縮合生成物からなり、少なくとも
２．５重量％に等しいリン含量をもつ、有機ポリマーに
対する難燃性添加剤として使用できる線状コポリエステ
ル。
又は環状アルキレン基、又は置換又は不置換フェニル基
を表し、Ｒ２は１〜６個の炭素原子をもつアルキル基あ
るいは置換又は不置換フェニル基を表す）をもつ単位を
生ずるモノマーとの重縮合生成物からなり、少なくとも
２．５重量％に等しいリン含量をもつ、有機ポリマーに
対する難燃性添加剤として使用できる線状コポリエステ
ル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】実施例２ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−メチル−２−オキシド３０ｇ
及びエチレングリコール９０ｇを１２０〜１３０℃で６
０分間反応させる。過剰のグリコール４０ｃｃを蒸留
し、スズージブチルージラウレート０．５ｇを酸無水物
化生成物に加える。混合物を１７５〜１９６℃の範囲内
の温度で８時間、３００〜０．０５ｍｍＨｇの真空で縮
合させる。エチレングリコールの留出物３２．４ｇが得
られ、残留生成物を特性決定し、リン１６．３％及び
３．３６の縮合度をもつエチレングリコールのオリゴー
メチルーホスフィン−β−プロピオナートであると認め
られる。上記オリゴマー３６．２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．
４０ｄｌ／ｇ及びＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２４５ｐｐ
ｍを含むＰＥＴプレポリマー１６０ｇと２７５℃の定温
で４ｍｍＨｇから０．０５ｍｍＨｇに低下する真空で２
時間反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５７．０９％；
Ｈ＝４．６０％；Ｐ＝３．０９％、をもつコポリエステ
ル約１６０ｇが得られる。 実施例３ 実施例１の記載と同様の操作を用い、フェニルーホスフ
ィン−β−プロピオン酸２３．３５ｇ、エチレングリコ
ール７０ｇ、及びＶ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇ及びＳｂ
（Ｓｂ２Ｏ３として）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポ
リマー６０ｇを反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５
９．５１％；Ｈ＝４．８８％；Ｐ＝４．０３％、をもつ
コポリエステル８１．７ｇが得られる。
スホラン−５−オン−２−メチル−２−オキシド３０ｇ
及びエチレングリコール９０ｇを１２０〜１３０℃で６
０分間反応させる。過剰のグリコール４０ｃｃを蒸留
し、スズージブチルージラウレート０．５ｇを酸無水物
化生成物に加える。混合物を１７５〜１９６℃の範囲内
の温度で８時間、３００〜０．０５ｍｍＨｇの真空で縮
合させる。エチレングリコールの留出物３２．４ｇが得
られ、残留生成物を特性決定し、リン１６．３％及び
３．３６の縮合度をもつエチレングリコールのオリゴー
メチルーホスフィン−β−プロピオナートであると認め
られる。上記オリゴマー３６．２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．
４０ｄｌ／ｇ及びＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２４５ｐｐ
ｍを含むＰＥＴプレポリマー１６０ｇと２７５℃の定温
で４ｍｍＨｇから０．０５ｍｍＨｇに低下する真空で２
時間反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５７．０９％；
Ｈ＝４．６０％；Ｐ＝３．０９％、をもつコポリエステ
ル約１６０ｇが得られる。 実施例３ 実施例１の記載と同様の操作を用い、フェニルーホスフ
ィン−β−プロピオン酸２３．３５ｇ、エチレングリコ
ール７０ｇ、及びＶ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇ及びＳｂ
（Ｓｂ２Ｏ３として）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポ
リマー６０ｇを反応させる。次の元素分析値：Ｃ＝５
９．５１％；Ｈ＝４．８８％；Ｐ＝４．０３％、をもつ
コポリエステル８１．７ｇが得られる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】実施例４ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド３
２．４２ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びエステ
ル化し、酸無水物化した後Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇ
をもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２０５ｐｐｍを含むＰ
ＥＴプレポリマー９５．８５ｇを装入する。次の元素分
析値：Ｃ＝５９．６％；Ｈ＝４．７７％；Ｐ＝３．７６
％、をもつコポリエステル１２３ｇが得られる。 実施例５ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド４
３．８９ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びＶ．
Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３とし
て）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポリマー６４．５０
ｇを装入する。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ
＝４．８０％；Ｐ＝５．４５％、をもつコポリエステル
１１１．２ｇが得られる。 実施例６ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド１２
０ｇとエチレングリコール２５０ｇとを１２０〜１３０
℃で９０分間反応させる。グリコール１０６ｇを減圧で
蒸留させるとエチレングリコールのオリゴーフェニルー
ホスフィン−β−プロピオナート１４５ｇがリン１２．
５１％及び５．６３の縮合度をもつ残留物として回収さ
れる。上記オリゴマー７２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．４０ｄ
ｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２４５ｐｐｍを
含むＰＥＴプレポリマー１２３ｇと２７０〜２７５℃の
定温で７０分間、３〜０．０５ｍｍＨｇの真空下に反応
させる。次の元素分折値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ＝４．
８０％；Ｐ＝４．５７％、をもつコポリエステル約１４
３ｇが得られる。
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド３
２．４２ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びエステ
ル化し、酸無水物化した後Ｖ．Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇ
をもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２０５ｐｐｍを含むＰ
ＥＴプレポリマー９５．８５ｇを装入する。次の元素分
析値：Ｃ＝５９．６％；Ｈ＝４．７７％；Ｐ＝３．７６
％、をもつコポリエステル１２３ｇが得られる。 実施例５ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド４
３．８９ｇ及びエチレングリコール９７ｇ、及びＶ．
Ｉ．＝０．２３ｄｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３とし
て）２０５ｐｐｍを含むＰＥＴプレポリマー６４．５０
ｇを装入する。次の元素分析値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ
＝４．８０％；Ｐ＝５．４５％、をもつコポリエステル
１１１．２ｇが得られる。 実施例６ 実施例１の記載と同様の操作を用い、１，２−オキサホ
スホラン−５−オン−２−フェニル−２−オキシド１２
０ｇとエチレングリコール２５０ｇとを１２０〜１３０
℃で９０分間反応させる。グリコール１０６ｇを減圧で
蒸留させるとエチレングリコールのオリゴーフェニルー
ホスフィン−β−プロピオナート１４５ｇがリン１２．
５１％及び５．６３の縮合度をもつ残留物として回収さ
れる。上記オリゴマー７２ｇを、Ｖ．Ｉ．＝０．４０ｄ
ｌ／ｇをもちＳｂ（Ｓｂ２Ｏ３として）２４５ｐｐｍを
含むＰＥＴプレポリマー１２３ｇと２７０〜２７５℃の
定温で７０分間、３〜０．０５ｍｍＨｇの真空下に反応
させる。次の元素分折値：Ｃ＝５９．２６％；Ｈ＝４．
８０％；Ｐ＝４．５７％、をもつコポリエステル約１４
３ｇが得られる。
Claims (11)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸と、２〜６個の炭素
原子をもつアルキレングリコールと、及びコポリエステ
ルの鎖中に式： 【化１】 （式中、Ｒ1 は線状、枝分れ又は環状アルキレン基を表
し、Ｒ2 は１〜６個の炭素原子をもつアルキル基あるい
は置換又は不置換フェニル基を表す）をもつ単位を生ず
るモノマーとの重縮合生成物からなり、少なくとも２．
５重量％に等しいリン含量をもつ、有機ポリマーに対す
る難燃性添加剤として使用できる線状コポリエステル。 - 【請求項２】 コポリエステルが３〜６％のリン含量を
もつ、請求項１に記載の線状コポリエステル。 - 【請求項３】 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であ
る、請求項１又は２に記載の線状コポリエステル。 - 【請求項４】 アルキレングリコールがエチレングリコ
ールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の線状
コポリエステル。 - 【請求項５】 Ｒ1 が２個の炭素原子をもつアルキレン
基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の線状コ
ポリエステル。 - 【請求項６】 Ｒ2 がメチル及びフェニルから選ばれる
基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の線状コ
ポリエステル。 - 【請求項７】 コポリエステル鎖中の式（Ｉ）をもつ単
位を生ずるモノマーが式： 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の意味をもつ）をもつカル
ボキシーホスフィン酸、１〜４個の炭素原子をもつアル
コール又は２〜４個の炭素原子をもつジオールとのその
エステル、５個までの単量体単位をもつ前記エステルの
オリゴマー、及び式： 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の意味をもつ）をもつ相当
する環状酸無水物から選ばれる、請求項１〜６のいずれ
か一項に記載の線状コポリエステル。 - 【請求項８】 芳香族ジカルボン酸と、２〜６個の炭素
原子をもつアルキレングリコールと、及びコポリエステ
ル鎖中に式（Ｉ）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の意味を
もつ）をもつ単位を生ずるモノマーとの重縮合反応を含
む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の線状コポリエ
ステルの製造方法。 - 【請求項９】 コポリエステル鎖中に式（Ｉ）をもつ単
位を生ずるモノマーが式（ＩＩ）（式中、Ｒ1 及びＲ2
は前記の意味をもつ）をもつカルボキシーホスフィン
酸、１〜４個の炭素原子をもつアルコール又は２〜４個
の炭素原子をもつジオールとのそのエステル、５個まで
の単量体単位をもつ前記エステルのオリゴマー、及び式
（ＩＩＩ）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記の意味をもつ）
をもつ相当する環状酸無水物から選ばれる、請求項８に
記載の方法。 - 【請求項１０】 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸で
あり、アルキレングリコールがエチレングリコールであ
る、請求項８又は９に記載の方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の
線状コポリエステルの添加により火炎安定化された、脂
肪族及び（又は）芳香族構造をもつ線状ポリエステル、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキシド、ポリスチレン、ジー及びタースチ
レンポリマー例えばＳＡＮ及びＡＢＳ、エラストマーコ
ポリマー例えばＥＰＲ、ＥＰＤＭ，ＥＶＡから選ばれる
有機ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT91A003399 | 1991-12-18 | ||
| ITMI913399A IT1252236B (it) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Copoliestere lineare contenente fosforo, procedimento di preparazione e uso quale addittivo antifiamma |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331274A true JPH05331274A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=11361370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4337116A Pending JPH05331274A (ja) | 1991-12-18 | 1992-12-17 | リン含有線状コポリエステル、その製法、及びその難燃性添加剤としての使用 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5550207A (ja) |
| EP (1) | EP0547701B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05331274A (ja) |
| AT (1) | ATE169315T1 (ja) |
| CA (1) | CA2085668A1 (ja) |
| DE (1) | DE69226503T2 (ja) |
| DK (1) | DK0547701T3 (ja) |
| ES (1) | ES2120986T3 (ja) |
| GR (1) | GR3027726T3 (ja) |
| IT (1) | IT1252236B (ja) |
| MX (1) | MX9207434A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012031243A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びこれを用いてなる成形品 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4404365A1 (de) * | 1994-02-11 | 1995-08-17 | Cassella Ag | Phosphin- und phosphonsäuregruppenhaltige Polykondensate |
| US5399428A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant polyester copolymers |
| US5399429A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant recycled polyester copolymers |
| KR970701757A (ko) * | 1994-03-11 | 1997-04-12 | 원본미기재 | 방염성 재생 폴리에스테르 조성물(flame-retardant recycled polyester compositions) |
| DE19537700A1 (de) * | 1995-10-11 | 1997-04-17 | Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg | Schwerentflammbare Sicherheitsgurte enthaltend phosphor-modifizierte Polyesterfasern und die Verwendung dieser Polyesterfasern zur Herstellung von Sicherheitsgurten |
| EP0773313B1 (de) * | 1995-10-11 | 2000-08-09 | ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. | Schwerentflammbare Sicherheitsgurte enthaltend phosphor-modifizierte Polyesterfasern |
| DE19635489C2 (de) * | 1996-09-02 | 1998-11-26 | Clariant Gmbh | Flammwidrige, ungesättigte Polyesterharze, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern, Laminaten oder Beschichtungen |
| DE19739852B4 (de) * | 1997-09-11 | 2006-03-16 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von flammfesten Polyestern |
| WO2006115482A2 (en) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Foss Manufacturing Co., Inc. | Fire-retardant, lightweight aircraft carpet |
| US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH380953A (de) * | 1956-11-30 | 1964-08-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polyestern |
| DE2346787C3 (de) * | 1973-09-17 | 1980-05-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE2454189C3 (de) * | 1974-11-15 | 1980-08-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern |
| US5151494A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-29 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| US5180793A (en) * | 1991-12-31 | 1993-01-19 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
-
1991
- 1991-12-18 IT ITMI913399A patent/IT1252236B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-12-12 EP EP92203902A patent/EP0547701B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-12 DE DE69226503T patent/DE69226503T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-12 ES ES92203902T patent/ES2120986T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-12 AT AT92203902T patent/ATE169315T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-12 DK DK92203902T patent/DK0547701T3/da active
- 1992-12-17 JP JP4337116A patent/JPH05331274A/ja active Pending
- 1992-12-17 CA CA002085668A patent/CA2085668A1/en not_active Abandoned
- 1992-12-18 MX MX9207434A patent/MX9207434A/es not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-23 US US08/247,525 patent/US5550207A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-28 US US08/653,848 patent/US5602212A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-26 GR GR980401906T patent/GR3027726T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012031243A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Mitsubishi Plastics Inc | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びこれを用いてなる成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0547701T3 (da) | 1999-02-15 |
| EP0547701A2 (en) | 1993-06-23 |
| IT1252236B (it) | 1995-06-05 |
| ES2120986T3 (es) | 1998-11-16 |
| DE69226503D1 (de) | 1998-09-10 |
| MX9207434A (es) | 1993-06-01 |
| ITMI913399A0 (it) | 1991-12-18 |
| ATE169315T1 (de) | 1998-08-15 |
| ITMI913399A1 (it) | 1993-06-18 |
| US5550207A (en) | 1996-08-27 |
| DE69226503T2 (de) | 1999-03-25 |
| CA2085668A1 (en) | 1993-06-19 |
| EP0547701A3 (en) | 1993-10-13 |
| EP0547701B1 (en) | 1998-08-05 |
| US5602212A (en) | 1997-02-11 |
| GR3027726T3 (en) | 1998-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4033936A (en) | Process for the manufacture of flame retarding linear polyesters | |
| US4157436A (en) | Phosphorus-containing polyesters | |
| US3558557A (en) | Copolyesters,their production and uses | |
| KR100404666B1 (ko) | 방염성 폴리에스테르 공중합체 | |
| JPH05331274A (ja) | リン含有線状コポリエステル、その製法、及びその難燃性添加剤としての使用 | |
| GB2095267A (en) | Polyester containing 2-methyl-1,3-propylene terephthalate units | |
| DE3211899A1 (de) | Verfahren zum kondensieren von poly(alkylenterephthalaten) | |
| US4081428A (en) | Preparation of polymers | |
| EP0589197A1 (en) | Thermoplastic polyester with reduced flammability | |
| US4087408A (en) | Bromine and phosphorus containing polyester | |
| US4214069A (en) | Flame-resistant copolyesters containing phosphonic groups | |
| US4940772A (en) | Process for producing flame resistant polyester | |
| KR101922756B1 (ko) | (포스포닐)방향족 다이에스테르 및 산의 동종 중합체 및 공중합체의 제조방법 | |
| EP2788366B1 (en) | Preparation of (phosphonyl) aromatic diesters and acids | |
| US3525715A (en) | Cross-linked copolyesters and process of making them | |
| US3580874A (en) | Dyeable pill-resistant polyesters | |
| JPS6312897B2 (ja) | ||
| US4210740A (en) | Copolyesters prepared from phosphorus compounds which can be shaped and which have reduced flammability | |
| US3642689A (en) | Melt stabilization of polyesters | |
| JP2865910B2 (ja) | 難燃性ポリエステル共重合体 | |
| US4143031A (en) | Copolyester compositions for the production of fibers having high heat stability and resistance to the propagation of the flame, process for making the same, and fibers made from said compositions | |
| US3533995A (en) | Heat stabilization of polyester resin with alkyl dialkoxyphosphinyl formate | |
| US4178283A (en) | Compounds for obtaining polymeric flameproofing agents and the process for obtaining them, as well as the flameproofing agents thus obtained | |
| JP2703871B2 (ja) | 高分子量ポリエステル型難燃剤の製造方法 | |
| KR100200415B1 (ko) | 생분해성 지방족 폴리에스터 제조방법 |