JPH05331136A - ピロール誘導体およびその製造法 - Google Patents
ピロール誘導体およびその製造法Info
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- JPH05331136A JPH05331136A JP14140592A JP14140592A JPH05331136A JP H05331136 A JPH05331136 A JP H05331136A JP 14140592 A JP14140592 A JP 14140592A JP 14140592 A JP14140592 A JP 14140592A JP H05331136 A JPH05331136 A JP H05331136A
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- pyrrole derivative
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 自己保持可能で、高導電性を有し、かつ液晶
性と配向性を示すフィルムを簡便にうるためのモノマー
を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ）： または下記式（II）： 〔式中、Ｋは１〜３０の整数、Ｒ１は水素原子又はＣ
１〜３０アルキル基、Ｒ２は 、 などＲ３は−ＣＮ，−ＮＯ２などを示す〕で表わされる
ピロール誘導体。
性と配向性を示すフィルムを簡便にうるためのモノマー
を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ）： または下記式（II）： 〔式中、Ｋは１〜３０の整数、Ｒ１は水素原子又はＣ
１〜３０アルキル基、Ｒ２は 、 などＲ３は−ＣＮ，−ＮＯ２などを示す〕で表わされる
ピロール誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】液晶性を示すポリピロール誘導体
をえるための、ピロール誘導体およびその製造法に関す
る。
をえるための、ピロール誘導体およびその製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリチオフェン、ポリピロールおよびポ
リアニリンは導電性、エレクトロクロミズムなど興味深
い機能を有する高分子材料として注目されている。最近
では、導電性高分子の可逆的酸化還元機能を利用した二
次電池の開発、電解コンデンサの電解質への応用などが
実施されている。
リアニリンは導電性、エレクトロクロミズムなど興味深
い機能を有する高分子材料として注目されている。最近
では、導電性高分子の可逆的酸化還元機能を利用した二
次電池の開発、電解コンデンサの電解質への応用などが
実施されている。
【０００３】しかし、これらの重合体は不溶不融である
ため成型が困難であるという問題点があり、その応用に
おいても電解酸化重合により電極上に電着させる方法が
主体となっていた。
ため成型が困難であるという問題点があり、その応用に
おいても電解酸化重合により電極上に電着させる方法が
主体となっていた。
【０００４】この欠点を補う方法として、主鎖骨格の側
鎖として長鎖アルキル基を導入して可溶性を付与するこ
とが見出された（佐藤ら、ジャーナル オブ ケミカル
ソサイアティ、ケミカル コミュニケーション、873
頁、1986年、エルゼンバウマーラ、シンセチック メタ
ルズ、15巻、169 頁、1986年、杉本ら、ケミストリーイ
クスプレス、１巻、635 頁、1986年、吉野ら、ジャパニ
ーズ ジャーナルオブ アプライド フィジクス、23
巻、899 頁、1986年および吉野ら、ジャパニーズ ジャ
ーナル オブ アプライド フィジクス、26巻、1038
頁、1987年参照）。
鎖として長鎖アルキル基を導入して可溶性を付与するこ
とが見出された（佐藤ら、ジャーナル オブ ケミカル
ソサイアティ、ケミカル コミュニケーション、873
頁、1986年、エルゼンバウマーラ、シンセチック メタ
ルズ、15巻、169 頁、1986年、杉本ら、ケミストリーイ
クスプレス、１巻、635 頁、1986年、吉野ら、ジャパニ
ーズ ジャーナルオブ アプライド フィジクス、23
巻、899 頁、1986年および吉野ら、ジャパニーズ ジャ
ーナル オブ アプライド フィジクス、26巻、1038
頁、1987年参照）。
【０００５】またアルコキシ基を導入したポリチオフェ
ンとして特開平3-174436、特開平3-179023が知られてい
る。
ンとして特開平3-174436、特開平3-179023が知られてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のポリチ
オフェン類は配向性および液晶性が充分でないという問
題点がある。本発明は、電解酸化重合または化学酸化重
合することにより自己保持可能な、高導電性を有し、か
つ液晶性と配向性を示すフィルムが簡便にえられる、側
鎖に液晶基を有するピロール誘導体を提供することであ
る。
オフェン類は配向性および液晶性が充分でないという問
題点がある。本発明は、電解酸化重合または化学酸化重
合することにより自己保持可能な、高導電性を有し、か
つ液晶性と配向性を示すフィルムが簡便にえられる、側
鎖に液晶基を有するピロール誘導体を提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｉ）：
般式（Ｉ）：
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、ｋは１〜30の整数、Ｒ1 は水素原
子または炭素数１〜30のアルキル基を表わし、Ｒ2 は
子または炭素数１〜30のアルキル基を表わし、Ｒ2 は
【００１０】
【化６】
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ3 は−ＣＮ、−ＮＯ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）m ＣＨ3 （ｍ＝０〜29）または−Ｏ−（ＣＨ2 ）
n ＣＨ3 （ｎ＝０〜29）を示す）のうちから選ばれるも
のを示す）で表わされるピロール誘導体、一般式（I
I）：
Ｈ2 ）m ＣＨ3 （ｍ＝０〜29）または−Ｏ−（ＣＨ2 ）
n ＣＨ3 （ｎ＝０〜29）を示す）のうちから選ばれるも
のを示す）で表わされるピロール誘導体、一般式（I
I）：
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表
わされるピロール誘導体、一般式(III) ： Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (III) （式中、ｋ、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ）で表わされ
るα，β−不飽和エステルとトシルメチルイソシアニド
を塩基存在下で反応させることを特徴とする前記一般式
（Ｉ）のピロール誘導体の製造法および一般式（IV）： Ｒ2 Ｏ−（ＣＨ2 ）k −Ｏ2 Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (IV) （式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表わされるα，
β−不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドを塩
基存在下で反応させることを特徴とする前記一般式（I
I）のピロール誘導体の製造法に関する。
わされるピロール誘導体、一般式(III) ： Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (III) （式中、ｋ、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ）で表わされ
るα，β−不飽和エステルとトシルメチルイソシアニド
を塩基存在下で反応させることを特徴とする前記一般式
（Ｉ）のピロール誘導体の製造法および一般式（IV）： Ｒ2 Ｏ−（ＣＨ2 ）k −Ｏ2 Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (IV) （式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表わされるα，
β−不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドを塩
基存在下で反応させることを特徴とする前記一般式（I
I）のピロール誘導体の製造法に関する。
【００１５】
【実施例】本発明のピロール誘導体は、一般式（Ｉ）：
【００１６】
【化９】
【００１７】または一般式（II）：
【００１８】
【化１０】
【００１９】で表わされる。
【００２０】前記一般式（Ｉ）および（II）におけるｋ
は１〜30、好ましくは４〜20の整数である。ｋが30をこ
えると、前記化合物からえられる高分子が、本発明の目
的とする液晶性を示さなくなる。
は１〜30、好ましくは４〜20の整数である。ｋが30をこ
えると、前記化合物からえられる高分子が、本発明の目
的とする液晶性を示さなくなる。
【００２１】前記一般式（Ｉ）におけるＲ1 は水素原子
または炭素数１〜30、好ましくは炭素数１〜20の直鎖状
または分枝鎖状のアルキル基を表わす。Ｒ1 が30をこえ
ると前記化合物からえられる高分子が本発明の目的とす
る液晶性を示さなくなる。具体的なアルキル基として
は、たとえば−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）
2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ 3 、−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）11ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）13ＣＨ3 、−（ＣＨ
2 ）17ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）24ＣＨ3 などの（ＣＨ2 ）
j ＣＨ3 （ｊは０〜29の整数を表わす）で示されるも
の、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、
−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、
−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ
（ＣＨ3 ）2 などがあげられるが、−ＣＨ3 、−ＣＨ2
ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｃ
Ｈ3 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 、
−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）11ＣＨ3 、−（Ｃ
Ｈ2 ）17ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 などが
好ましい。
または炭素数１〜30、好ましくは炭素数１〜20の直鎖状
または分枝鎖状のアルキル基を表わす。Ｒ1 が30をこえ
ると前記化合物からえられる高分子が本発明の目的とす
る液晶性を示さなくなる。具体的なアルキル基として
は、たとえば−ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）
2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ 3 、−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）11ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）13ＣＨ3 、−（ＣＨ
2 ）17ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）24ＣＨ3 などの（ＣＨ2 ）
j ＣＨ3 （ｊは０〜29の整数を表わす）で示されるも
の、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、
−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、
−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ
（ＣＨ3 ）2 などがあげられるが、−ＣＨ3 、−ＣＨ2
ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 Ｃ
Ｈ3 、−（ＣＨ2 ）5 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 、
−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）11ＣＨ3 、−（Ｃ
Ｈ2 ）17ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−ＣＨ2 ＣＨ
（ＣＨ3 ）2 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ3 ）2 などが
好ましい。
【００２２】前記一般式（Ｉ）および（II）におけるＲ
2 は
2 は
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】で表わされる基である。
【００２６】式中、Ｒ3 は−ＣＮ、−ＮＯ2 、−（ＣＨ
2 ）m ＣＨ3 または−Ｏ（ＣＨ2 ）n ＣＨ3 である。こ
こでｍおよびｎは０〜29の整数を表わす。
2 ）m ＣＨ3 または−Ｏ（ＣＨ2 ）n ＣＨ3 である。こ
こでｍおよびｎは０〜29の整数を表わす。
【００２７】前記Ｒ2 の具体例としては、たとえば
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】
【化２１】
【００３７】などがあげられる。
【００３８】これらにおいて、ｍおよびｎはいずれも、
好ましくは０〜19である。
好ましくは０〜19である。
【００３９】さらに、一般式（Ｉ）で表わされるピロー
ル誘導体の好ましい具体例としては、たとえば
ル誘導体の好ましい具体例としては、たとえば
【００４０】
【化２２】
【００４１】
【化２３】
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】
【化２９】
【００４８】
【化３０】
【００４９】
【化３１】
【００５０】
【化３２】
【００５１】
【化３３】
【００５２】
【化３４】
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】
【化３７】
【００５６】
【化３８】
【００５７】
【化３９】
【００５８】
【化４０】
【００５９】
【化４１】
【００６０】
【化４２】
【００６１】
【化４３】
【００６２】
【化４４】
【００６３】
【化４５】
【００６４】
【化４６】
【００６５】
【化４７】
【００６６】
【化４８】
【００６７】
【化４９】
【００６８】などがあげられる。
【００６９】これらにおいて、ｍおよびｎはいずれも、
好ましくは０〜19であり、ｊは好ましくは０、１、２、
３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、15、1
7、19、ｋは好ましくは４、５、６、７、８、９、10、1
2、14、16、18、20である。
好ましくは０〜19であり、ｊは好ましくは０、１、２、
３、４、５、６、７、８、９、10、11、12、13、15、1
7、19、ｋは好ましくは４、５、６、７、８、９、10、1
2、14、16、18、20である。
【００７０】一般式（II）で表わされるピロール誘導体
の好ましい具体例としては、たとえば
の好ましい具体例としては、たとえば
【００７１】
【化５０】
【００７２】
【化５１】
【００７３】
【化５２】
【００７４】
【化５３】
【００７５】
【化５４】
【００７６】
【化５５】
【００７７】
【化５６】
【００７８】
【化５７】
【００７９】
【化５８】
【００８０】
【化５９】
【００８１】
【化６０】
【００８２】
【化６１】
【００８３】
【化６２】
【００８４】
【化６３】
【００８５】
【化６４】
【００８６】
【化６５】
【００８７】
【化６６】
【００８８】
【化６７】
【００８９】
【化６８】
【００９０】
【化６９】
【００９１】などがあげられる。
【００９２】これらにおけるｍ、ｎ、ｋの好ましい具体
例は、一般式（Ｉ）で表わされるピロール誘導体におけ
るのと同じである。
例は、一般式（Ｉ）で表わされるピロール誘導体におけ
るのと同じである。
【００９３】つぎに前記一般式（Ｉ）および（II）で表
わされる本発明のピロール誘導体の製造法について具体
的に説明する。
わされる本発明のピロール誘導体の製造法について具体
的に説明する。
【００９４】本発明では一般式(III) ： Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (III) （式中、ｋ、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ）で表わされ
るα，β−不飽和エステルと式：
るα，β−不飽和エステルと式：
【００９５】
【化７０】
【００９６】で表わされるトシルメチルイソシアニドと
を反応させて一般式（Ｉ）：
を反応させて一般式（Ｉ）：
【００９７】
【化７１】
【００９８】（式中、ｋ、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同
じ）で表わされるピロール誘導体が製造される。
じ）で表わされるピロール誘導体が製造される。
【００９９】さらに一般式（IV）： Ｒ2 Ｏ−（ＣＨ2 ）k −Ｏ2 Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (IV) （式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表わされるα，
β−不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドとを
反応させて一般式（II）：
β−不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドとを
反応させて一般式（II）：
【０１００】
【化７２】
【０１０１】で表わされるピロール誘導体が製造され
る。
る。
【０１０２】一般式(III) で表わされるα，β−不飽和
エステルの具体例としては、たとえば
エステルの具体例としては、たとえば
【０１０３】
【化７３】
【０１０４】
【化７４】
【０１０５】
【化７５】
【０１０６】
【化７６】
【０１０７】
【化７７】
【０１０８】
【化７８】
【０１０９】
【化７９】
【０１１０】
【化８０】
【０１１１】
【化８１】
【０１１２】
【化８２】
【０１１３】
【化８３】
【０１１４】
【化８４】
【０１１５】
【化８５】
【０１１６】
【化８６】
【０１１７】
【化８７】
【０１１８】
【化８８】
【０１１９】
【化８９】
【０１２０】
【化９０】
【０１２１】
【化９１】
【０１２２】
【化９２】
【０１２３】
【化９３】
【０１２４】
【化９４】
【０１２５】
【化９５】
【０１２６】
【化９６】
【０１２７】
【化９７】
【０１２８】
【化９８】
【０１２９】
【化９９】
【０１３０】
【化１００】
【０１３１】などがあげられる。
【０１３２】また、一般式（IV）で表わされるα，β−
不飽和ジエステルの具体例としては、たとえば
不飽和ジエステルの具体例としては、たとえば
【０１３３】
【化１０１】
【０１３４】
【化１０２】
【０１３５】
【化１０３】
【０１３６】
【化１０４】
【０１３７】
【化１０５】
【０１３８】
【化１０６】
【０１３９】
【化１０７】
【０１４０】
【化１０８】
【０１４１】
【化１０９】
【０１４２】
【化１１０】
【０１４３】
【化１１１】
【０１４４】
【化１１２】
【０１４５】
【化１１３】
【０１４６】
【化１１４】
【０１４７】
【化１１５】
【０１４８】
【化１１６】
【０１４９】
【化１１７】
【０１５０】
【化１１８】
【０１５１】
【化１１９】
【０１５２】
【化１２０】
【０１５３】などがあげられる。
【０１５４】本反応においては、α，β−不飽和エステ
ルあるいはα，β−不飽和ジエステルとトシルメチルイ
ソシアニドとの混合物溶液が、塩基を分散させた溶液に
滴下される。α，β−不飽和エステルあるいはα，β−
不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドとの使用
比は、モル比で 0.5：１から２：１、好ましくは１：１
である。
ルあるいはα，β−不飽和ジエステルとトシルメチルイ
ソシアニドとの混合物溶液が、塩基を分散させた溶液に
滴下される。α，β−不飽和エステルあるいはα，β−
不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドとの使用
比は、モル比で 0.5：１から２：１、好ましくは１：１
である。
【０１５５】前記混合物を溶解させる溶媒としてジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒
とジメチルスルフォキシドあるいはメタノールなどの極
性溶媒との混合溶媒が用いられる。混合比は容量で 0.
5：１から４：１、好ましくは、２：１から３：１の範
囲である。
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒
とジメチルスルフォキシドあるいはメタノールなどの極
性溶媒との混合溶媒が用いられる。混合比は容量で 0.
5：１から４：１、好ましくは、２：１から３：１の範
囲である。
【０１５６】前記反応に用いられる塩基としてはジエチ
ルエーテル中に分散させた水素化ナトリウム、テトラヒ
ドロフラン中のカリウムｔ−ブトキシド、メタノール中
の炭酸カリウムが好適である。この塩基はトシルメチル
イソシアニドに対して1.0 から1.3 等量モル、好ましく
は1.2 当量モル使用される。
ルエーテル中に分散させた水素化ナトリウム、テトラヒ
ドロフラン中のカリウムｔ−ブトキシド、メタノール中
の炭酸カリウムが好適である。この塩基はトシルメチル
イソシアニドに対して1.0 から1.3 等量モル、好ましく
は1.2 当量モル使用される。
【０１５７】反応温度は０℃から溶媒の還流温度、好ま
しくは20℃から還流温度である。
しくは20℃から還流温度である。
【０１５８】反応時間は15分から２時間、好ましくは30
分から１時間である。
分から１時間である。
【０１５９】反応終了後は、通常反応物をジエチルエー
テルなどの溶媒で抽出、濃縮し、エタノールから再結晶
させてあるいはカラムクロマトグラフィーにかけて本発
明のピロール誘導体が精製単離される。このようにして
本発明のピロール誘導体が製造される。
テルなどの溶媒で抽出、濃縮し、エタノールから再結晶
させてあるいはカラムクロマトグラフィーにかけて本発
明のピロール誘導体が精製単離される。このようにして
本発明のピロール誘導体が製造される。
【０１６０】このようなピロール誘導体は、化学酸化重
合あるいは電解酸化重合することで容易にポリピロール
に導きうる。このポリピロールはその相転移温度の測定
から、ネマチックあるいはスメクチック液晶状態が常温
付近の温度で実現することが確認されている。
合あるいは電解酸化重合することで容易にポリピロール
に導きうる。このポリピロールはその相転移温度の測定
から、ネマチックあるいはスメクチック液晶状態が常温
付近の温度で実現することが確認されている。
【０１６１】さらに、このような高分子は、通常の製膜
法、たとえばキャスティング法、延伸法などによってフ
ィルムに形成して用いることができる。厚さ数十〜数百
μｍのフィルム状のポリマーは、２枚の通常のガラス基
板はもとより、大型のガラス基板、曲面状のガラス基
板、ポリエステルフィルムなどの間に挟んで液晶ディス
プレー、電気光学シャッターなどの種々のオプトエレク
トロニクスの分野に利用することができる。また適当な
溶媒に溶解したポリマー溶液をガラス基板などの基板面
に塗布し、溶媒を蒸発させることによって、直接基板面
上に密着した状態でフィルム化することもできる。
法、たとえばキャスティング法、延伸法などによってフ
ィルムに形成して用いることができる。厚さ数十〜数百
μｍのフィルム状のポリマーは、２枚の通常のガラス基
板はもとより、大型のガラス基板、曲面状のガラス基
板、ポリエステルフィルムなどの間に挟んで液晶ディス
プレー、電気光学シャッターなどの種々のオプトエレク
トロニクスの分野に利用することができる。また適当な
溶媒に溶解したポリマー溶液をガラス基板などの基板面
に塗布し、溶媒を蒸発させることによって、直接基板面
上に密着した状態でフィルム化することもできる。
【０１６２】本発明のモノマーからえられるポリマー
は、ネマチック相またはスメクチック相を発現する液晶
性と成型が容易であるという典型的なポリマーの性質と
を有しているためオプトエレクトロニクス、情報記憶の
分野に数多くの応用可能性がある。たとえば、種々の形
状のディジタル表示ディスプレイなどの液晶ディスプレ
イ、電気光学シャッターおよび調光材などの種々の電気
光学デバイスとして使用することができる。
は、ネマチック相またはスメクチック相を発現する液晶
性と成型が容易であるという典型的なポリマーの性質と
を有しているためオプトエレクトロニクス、情報記憶の
分野に数多くの応用可能性がある。たとえば、種々の形
状のディジタル表示ディスプレイなどの液晶ディスプレ
イ、電気光学シャッターおよび調光材などの種々の電気
光学デバイスとして使用することができる。
【０１６３】なお、本発明のポリマーには必要に応じて
前記ポリマーどうしの混合、他のポリマーとの混合、安
定剤、可塑剤などを含めた種々の無機、有機化合物や金
属類などの添加物の添加など当業界においてよく知られ
ている種々の処理方法により改善することができる。
前記ポリマーどうしの混合、他のポリマーとの混合、安
定剤、可塑剤などを含めた種々の無機、有機化合物や金
属類などの添加物の添加など当業界においてよく知られ
ている種々の処理方法により改善することができる。
【０１６４】つぎに、本発明を実施例よりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定され
るものではない。なお、えられた化合物の構造は、ＮＭ
Ｒ、ＩＲにより確認した。
説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定され
るものではない。なお、えられた化合物の構造は、ＮＭ
Ｒ、ＩＲにより確認した。
【０１６５】実施例１ 式：
【０１６６】
【化１２１】
【０１６７】で表わされるピロール誘導体の合成 コンデンサーおよびメカニカルスターラーを備えた300m
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
【０１６８】
【化１２２】
【０１６９】で表わされるアクリル酸エステル11.7ｇ
（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ（0.
0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルスルフ
ォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で滴下
した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応混合
物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を
水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノールを加
えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０℃に
冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析出し
た。収量11.0ｇ（収率85％）。
（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ（0.
0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルスルフ
ォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で滴下
した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応混合
物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を
水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノールを加
えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０℃に
冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析出し
た。収量11.0ｇ（収率85％）。
【０１７０】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（δ、ｐｐ
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(16H) 、4.00(2
H)、4.15(2H)、6.20(1H)、6.70(2H)、6.99(2H)、7.59(4
H)、7.79(1H)、8.09(2H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：3450 エステルに由来する吸収：1725、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(16H) 、4.00(2
H)、4.15(2H)、6.20(1H)、6.70(2H)、6.99(2H)、7.59(4
H)、7.79(1H)、8.09(2H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：3450 エステルに由来する吸収：1725、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
【０１７１】実施例２ 式：
【０１７２】
【化１２３】
【０１７３】で表わされるピロール誘導体の合成 コンデンサーおよびメカニカルスターラーを備えた300m
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
【０１７４】
【化１２４】
【０１７５】で表わされるフマル酸ジエステル22.6ｇ
（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ（0.
0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルスルフ
ォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で滴下
した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応混合
物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を
水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノールを加
えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０℃に
冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析出し
た。収量19.5ｇ（収率82％）。
（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ（0.
0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルスルフ
ォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で滴下
した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応混合
物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を
水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノールを加
えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０℃に
冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析出し
た。収量19.5ｇ（収率82％）。
【０１７６】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（δ、ｐｐ
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(32H) 、4.00(4
H)、4.15(4H)、6.70(2H)、6.99(4H)、7.59(8H)、7.79(1
H)、8.09(4H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：3450 エステルに由来する吸収：1725、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(32H) 、4.00(4
H)、4.15(4H)、6.70(2H)、6.99(4H)、7.59(8H)、7.79(1
H)、8.09(4H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：3450 エステルに由来する吸収：1725、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
【０１７７】実施例３ 式：
【０１７８】
【化１２５】
【０１７９】で表わされるピロール誘導体の合成 コンデンサーおよびメカニカルスターラーを備えた300m
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
l の４口フラスコに水素化ナトリウムとジエチルエーテ
ルを入れ撹拌させた。これに式：
【０１８０】
【化１２６】
【０１８１】で表わされるメタクリル酸エステル12.15
ｇ（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ
（0.0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルス
ルフォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で
滴下した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応
混合物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機
層を水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノール
を加えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０
℃に冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析
出した。収量10.7ｇ（収率88％）。
ｇ（0.0300モル）とトシルメチルイソシアニド5.85ｇ
（0.0300モル）をジエチルエーテル100ml ／ジメチルス
ルフォキシド50mlの混合溶媒に溶解したものを室温下で
滴下した。さらに室温下で１時間反応させたのち、反応
混合物を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出し、有機
層を水洗、乾燥したのち濃縮した。残留物にエタノール
を加えて、加熱下活性炭処理をして、えられた溶液を０
℃に冷やすと目的とするピロール誘導体が結晶として析
出した。収量10.7ｇ（収率88％）。
【０１８２】1Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ（δ、ｐｐ
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(16H) 、2.50(3
H)、4.00(2H)、4.15(2H)、6.70(2H)、6.99(2H)、7.59(4
H)、7.79(1H)、8.09(2H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：３４５０ エステルに由来する吸収：１７２５、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
ｍ、ＣＤＣｌ3 、20℃）：0.80〜2.00(16H) 、2.50(3
H)、4.00(2H)、4.15(2H)、6.70(2H)、6.99(2H)、7.59(4
H)、7.79(1H)、8.09(2H) ＩＲスペクトルデータ（ｃｍ-1、ＫＢｒ、20℃）： アミノに由来する吸収 ：３４５０ エステルに由来する吸収：１７２５、1260 シアノに由来する吸収 ：2240 エーテルに由来する吸収：1100 このピロール誘導体をＦｅＣｌ3 を酸化剤として重合し
て、ポリピロール誘導体がえられた。
【０１８３】
【発明の効果】本発明のピロール誘導体は側鎖に特定の
液晶基を有するためにこれを用いれば、汎用有機溶媒に
可溶で、広い温度域で液晶性を示し、さらにロール製膜
法などによって数十μｍ以下の薄くしかも平面性が良好
でかつ安定なフィルムを容易にえることができ、また、
高倍率延伸が容易であり、その結果、ポリマー中の液晶
基の配向性の向上、さらにはコントラスト比などの液晶
性を著しく向上させることができるなど、実用上有利な
ポリピロールをえることができる。これは、大画面や屈
曲画面の表示素子や光シャッターおよび調光材などとし
ても有利に使用することができ、種々の電気光学デバイ
スとして有用である。
液晶基を有するためにこれを用いれば、汎用有機溶媒に
可溶で、広い温度域で液晶性を示し、さらにロール製膜
法などによって数十μｍ以下の薄くしかも平面性が良好
でかつ安定なフィルムを容易にえることができ、また、
高倍率延伸が容易であり、その結果、ポリマー中の液晶
基の配向性の向上、さらにはコントラスト比などの液晶
性を著しく向上させることができるなど、実用上有利な
ポリピロールをえることができる。これは、大画面や屈
曲画面の表示素子や光シャッターおよび調光材などとし
ても有利に使用することができ、種々の電気光学デバイ
スとして有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｋは１〜30の整数、Ｒ1 は水素原子または炭素
数１〜30のアルキル基を表わし、Ｒ2 は 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ3 は−ＣＮ、−ＮＯ2 、−（ＣＨ2 ）m ＣＨ
3 （ｍ＝０〜29）または−Ｏ−（ＣＨ2 ）n ＣＨ3 （ｎ
＝０〜29）を示す）のうちから選ばれるものを示す）で
表わされるピロール誘導体。 - 【請求項２】 一般式（II）： 【化４】 （式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表わされるピロ
ール誘導体。 - 【請求項３】 一般式(III) ： Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (III) （式中、ｋ、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ）で表わされ
るα，β−不飽和エステルとトシルメチルイソシアニド
を塩基存在下で反応させることを特徴とする請求項１記
載のピロール誘導体の製造法。 - 【請求項４】 一般式（IV）： Ｒ2 Ｏ−（ＣＨ2 ）k −Ｏ2 Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ2 −（ＣＨ2 ）k −ＯＲ2 (IV) （式中、ｋおよびＲ2 は前記と同じ）で表わされるα，
β−不飽和ジエステルとトシルメチルイソシアニドを塩
基存在下で反応させることを特徴とする請求項２記載の
ピロール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14140592A JPH05331136A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | ピロール誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14140592A JPH05331136A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | ピロール誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331136A true JPH05331136A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15291244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14140592A Pending JPH05331136A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | ピロール誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05331136A (ja) |
-
1992
- 1992-06-02 JP JP14140592A patent/JPH05331136A/ja active Pending
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