JPH05330238A - 光情報記録媒体及び記録方法 - Google Patents
光情報記録媒体及び記録方法Info
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- JPH05330238A JPH05330238A JP4166893A JP16689392A JPH05330238A JP H05330238 A JPH05330238 A JP H05330238A JP 4166893 A JP4166893 A JP 4166893A JP 16689392 A JP16689392 A JP 16689392A JP H05330238 A JPH05330238 A JP H05330238A
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Abstract
れ、かつ770〜830nmに高い屈折率を有する有機
色素を提供し、保存寿命が長く再生劣化の少ない高反射
率のCD−WO記録媒体の提供にある。 【構成】 透光性を有する基板上に少なくとも光吸収
層、反射層が順次形成された光情報記録媒体において、
前記光吸収層が下式(I)および(II)で示される化合
物よりなる群から選ばれた化合物の少なくとも1種を含
有する有機薄膜であることを特徴とする光情報記録媒
体。 【化1】
Description
録媒体の分野に関する。
は次のようなタイプのものがある。 (a)低融点金属薄膜を記録層に用いたもの (b)反射膜と有機光吸収層の2層構造型記録層とした
もの (c)高反射率の有機色素膜を記録層に用いたもの (d)有機色素膜上に金属反射層を積層したもの (特開昭63−224045、特開平2−42652) 上記(a)のタイプの記録媒体は低融点金属のTe等を
主成分とした薄膜により記録層を構成したもので、穴あ
け型と、結晶−アモルファスの相転移に伴う反射率変化
を利用した相変化型がある。このタイプの記録媒体は保
存安定性が悪く、穴あけ型のものは分解能が低く記録密
度があがらず、また相変化型のものは製造条件が難かし
くコストが高くなるという欠点がある。上記(b)のタ
イプの記録媒体は金属の反射膜上に有機光吸収層をコー
ティングにより設け、該有機光吸収層にレーザ光を照射
して窪みを作り、情報の記録を行うものである。このタ
イプの記録媒体は、記録層が金属反射膜上に有機光吸収
層を積層した2層構造となっているため製造が面倒であ
り、また光や熱によって変形又は変質しない金属の反射
層を持つため基板側からの記録・再生が難しいという欠
点がある。上記(c)のタイプの記録媒体は基板上に反
射率の高い有機色素薄膜を記録層として設けたものであ
る。有機色素薄膜は融点、分解温度が高く、熱伝導率も
低いので高感度、高C/N化、高信頼性が期待でき、ま
た膜形成がコーティングにより可能なため量産性が良
く、低コスト化が期待できる等の利点がある。しかしな
がら、これらの色素は700nm以下の波長域に光吸収
性及び光反射性を持たず、高密度記録性に限界があっ
た。上記(d)のタイプの記録媒体は、市販のCDプレ
ーヤーで再生可能な追記型CD(CD−WO)であり高
い反射率と高い安定性を両立し得る有機色素の開発が必
要であるが、未だ実用化し得るものが得られていない。
性及び光安定性に優れ、かつ770〜830nmに高い
屈折率を有する有機色素を提供し、保存寿命が長く再生
劣化の少ない高反射率のCD−WO記録媒体の提供を目
的とする。
介して有機薄膜および金属反射層を順次設け、さらにそ
の上に必要に応じて保護層を設けてなる光情報記録媒体
において、(本発明の第1は、基板上に直接又は下引き
層を介して有機薄膜、さらにその上に必要に応じて金属
反射層および/又は保護層を設けてなる光情報記録媒体
において、)該光吸収層が前記式(I)および(II)で
示される化合物よりなる群から選ばれた化合物の少なく
とも1種を含有する有機薄膜であることを特徴とする光
情報記録媒体に関する。
っていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基およびアリール基よりなる群から選ば
れる。Xは、酸素あるいは硫黄イオン。Zは陰イオ
ン。)
クロアルキル基、アリール基、アリル基。R2〜R7は、
同一または相異なっていても良く、水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル
アミノ基およびヒドロキシ基よりなる群から選ばれる。
Kは、置換あるいは未置換芳香族アミン残基。Zは陰イ
オン。) 本発明の光情報記録媒体においては、前式(I)および
(II)の化合物を光吸収層の構成成分として使用するこ
とにより高反射率、例えば反射率が65%以上という光
情報記録媒体が得られる。
おいて、該有機薄膜中に前記式(I)および(II)の化
合物より長波長域に吸収能を有するアミニウム塩、ジイ
モニウム塩および金属錯体よりなる群から選ばれた化合
物の少なくとも1種を含有させたことを特徴とする光情
報記録媒体に関する。前記各化合物を添加させることよ
り、光吸収層の耐光性を向上させることができる。本発
明の前記の第1の記録媒体の実施態様としては、例えば
図1および図2に示すようなものが挙げられる。
材料及び各層の必要特性について述べる。 (1)基板 基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行う場
合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならない。
基板材料としては、例えばポリエステル、アクリル樹
脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドな
どのプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属な
どを用いることができる。なお、基板の表面にはトラッ
キング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号な
どのプレフォーマットが形成されていてもよい。
のバリヤー、(c)記録層の保存安定性の向上及び
(d)反射率の向上、(e)溶剤からの基板の保護、
(f)案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成な
どを目的として使用される。(a)の目的に対しては高
分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、
ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液
状ゴムなどの種々の高分子物質及びシランカップリング
剤などを用いることができ、(b)及び(c)の目的に
対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えばSi
O2、MgF2、SiO、TiO2、ZnO、TiN、S
iNなど、金属または半金属、例えばZn、Cu、S、
Ni、Cr、Ge、Se、Au、Ag、Alなどを用い
ることができる。また、(d)の目的に対しては金属、
例えば、Al、Ag、等や、金属光沢を有する有機薄
膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料等を用いる
ことができ、(e)及び(f)の目的に対しては、紫外
線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いること
ができる。下引き層膜厚は0.01〜30μm、好まし
くは、0.05〜10μmである。
光学的変化を生じさせその変化により情報を記録できる
ものであればよいが、この記録層中には本発明の前記一
般式(I)および(II)よりなる群から選ばれた化合物
の少なくとも1種は存在していることが必要であり、2
種以上の組合せで用いてもよい。本発明で使用する前記
一般式(I)の化合物の具体例を以下の表1および表2
に示す。
体例を以下の表3、表4および表5に示す。
の有機色素を加えてもよい。他の有機色素としては、例
えばフタロシアニン系染料、テトラヒドロコリン系染
料、ジオキサジン系染料、トリフエノチアジン系染料、
フエナンスレン系染料、シアニン(メロシアニン)系染
料、ナフトキノン系染料、アントラキノン(インダンス
レン)系染料、キサンテン系染料、本発明の上記色素以
外のトリフエニルメタン系染料、クロコニウム系染料、
ピリリウム系染料、アズレン系染料などまたは金属、金
属化合物例えばIn、Sn、Te、Bi、Al、Se、
TeO2、SnO、As、Cdなどと混合分散あるいは
積層の形態で用いることもできる。また、本発明の上記
色素は高分子材料例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド
系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤な
どの中に混合分散して用いてもよいし、あるいは特性改
良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難
燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一
緒に用いることもできる。
して特に有効なものは、色素より長波長域に吸収能を有
するアミニウム、イモニウム、ジイモニウム系化合物等
の有機化合物、または金属錯化合物があり、耐光性向上
に有効である。前記化合物としては、例えば、以下の式
(A)、(B)または(C)の化合物、あるいは金属錯
体(D)があげられる。
ジルアミノまたはC1〜C4アルキル基を有するジアルキ
ルアミノを表わし、BはAと同じであるかあるいは水素
原子を表わし、Xは酸アニオンを表わしそして上記式中
に存在するすべての芳香核は低級アルキル、低級アルコ
キシ、低級アルキルチオ、ハロゲンまたは水酸基によっ
て置換されていてもよい)で表わされる化合物。
するのに必要な原子群を表わし、この炭素環には芳香族
環が縮合していてもよく、R1およびR2は同じかまたは
異なっていてもよくそしてそれぞれは置換もしくは未置
換アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリール基を
表わし、Xは金属錯体アニオンを表わし、mは1または
2を表わし、そしてAは
基、アルコキシ基、、ハロゲンまたは水酸基で置換され
ていてもよい。〕 (以下余白)
酸アニオンを表わし、mは0、1または2であり、Aは
ての芳香核は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロ
ゲンまたは水酸基によって置換されていてもよい。〕 (以下余白)
ケル (8)ビス(4−ジメチルアミノベンジルジチオ)ニッ
ケル ビスフェニルジチオール系(D−3) (9)ビス(1,2−ジチオフェニル)ニッケル (10)ビス(1,2−ジチオ−3,6−ジメチルフェ
ニル)ニッケル (11)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリメチ
ルフェニル)ニッケル (12)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリメチ
ルフェニル)ニッケル (13)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5,6−テト
ラメチルフェニル)ニッケル (14)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5,6−テト
ラクロロフェニル)ニッケル (15)ビス(1,2−ジチオ−3,6−ジクロロフェ
ニル)ニッケル (16)ビス(1,2−ジチオ−〔d〕−ベンゾフェニ
ル)ニッケル (17)ビス(1,2−ジチオ−3,6−メチル−
〔d〕−ベンゾフェニル)ニッケル (18)ビス(1,2−ジチオ−3−メチルフェニル)
ニッケル (19)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリクロ
ロフェニル)ニッケル (20)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリクロ
ロフェニル)ニッケル (21)ビス(1,2−ジチオフェニル)コバルト (22)ビス(1,2−ジチオフェニル)白金 (23)ビス(1,2−ジチオ−5−クロロフェニル)
ニッケル (24)ビス(1,2−ジチオ−4−メチルフェニル)
ニッケル また、これらの金属錯体はカチオンと塩を形成してもよ
く、たとえば下記の第4級アンモニウム塩をあげること
ができる。 (25)ビス(1,2−ジチオ−3−メチルフェニル)
ニッケルテトラブチルアンモニウム (26)ビス(1,2−ジチオ−4−メチルフェニル)
ニッケルテトラブチルアンモニウム (27)ビス(1,2−ジチオ−3−メチルフェニル)
ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウム (28)ビス(1,2−ジチオ−4−メチルフェニル)
ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウム (29)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリメチ
ルフェニル)ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム (30)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリメチ
ルフェニル)ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム (31)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリメチ
ルフェニル)ニッケルテトラ(4−ヒドロキシブチル)
アンモニウム (32)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリメチ
ルフェニル)ニッケルテトラ(4−ヒドロキシブチル)
アンモニウム (33)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリクロ
ロフェニル)ニッケルテトラ(4−ヒドロキシブチル)
アンモニウム (34)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリクロ
ロフェニル)ニッケルテトラ(4−ヒドロキシブチル)
アンモニウム (35)ビス(1,2−ジチオフェニル)コバルトテト
ラプロピルアンモニウム (36)ビス(1,2−ジチオフェニル)白金ジプロピ
ルジブチルアンモニウム (37)ビス(1,2−ジチオ−3,4,6−トリクロ
ロフェニル)ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム (38)ビス(1,2−ジチオ−3,4,5−トリクロ
ロフェニル)ニッケルテトラ(t−ブチル)アンモニウ
ム サリチルアルデヒドオキシム系(D−4)
i、Co、Cu、Pd、Pt等の遷移金属原子を表わ
す。 (39)Ni(II)O−(N−イソプロピルホルムイミド
イル)フェノール (40)Ni(II)O−(N−ドデシルホルムイミドイ
ル)フェノール (41)Co(II)O−(N−ドデシルホルムイミドイ
ル)フェノール (42)Cu(II)O−(N−ドデシルホルムイミドイ
ル)フェノール (43)Ni(II)2,2′−〔エチレンビス(ニトリロ
メチリジン)〕ジフェノール (44)Co(II)2,2′−〔エチレンビス(ニトリロ
メチリジン)〕ジフェノール (45)Ni(II)2,2′−〔1,3−ナフチレンビス
(ニトリロメチリジン)〕ジフェノール (46)Ni(II)−(N−フェニルホルムイミドイル)
フェノール (47)Co(II)−(N−フェニルホルムイミドイル)
フェノール (48)Cu(II)−(N−フェニルホルムイミドイル)
フェノール (49)Ni(II)サリチルアルデヒドフェニルヒドラゾ
ン (50)Ni(II)サリチルアルデヒドオキシム
5)
キル基を表わす。また、Mは−電荷をもち、カチオンと
塩とを形成していてもよい。 (51)Ni(II)n−ブチルアミノ〔2,2′−チオビ
ス(4−t−オクチル)−フェノレート〕〔Cyaso
rb−UV−1084(アメリカンシアナミド カンパ
ニーリミテッド)〕 (52)Co(II)n−ブチルアミノ〔2,2′−チオビ
ス(4−t−オクチル)−フェノレート〕 (53)Ni(II)−2,2′−チオビス(4−t−オク
チル)フェノレート
レート類(D−6)
タリング、CVDまたは溶液塗布などの通常の手段によ
って行なうことができる。塗布法を用いる場合には本発
明の色素などを有機溶媒に溶解してスプレー、ローラー
コーティング、ディッピングおよびスピンニングなどの
慣用のコーティング法によって行なわれる。有機溶媒と
しては一般にはメタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエ
タンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いるこ
とができる。記録層の膜厚は100Å〜10μm、好ま
しくは200Å〜1000Åが適当である。
等から保護する、(b)光反射吸収層の保存安定性の向
上、(c)反射率の向上等を目的として使用される。こ
れらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用
いることができる。また無機材料として、SiO、Si
O2なども用いることができ、有機材料として、ポリメ
チルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、
ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロ
ース、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱
軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。本発明に
おいて、前記下引き層及び保護層には記録層の場合と同
様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
る。材料例としては、Au、Ag、Cu、Al、Cr、
Nなどが挙げられ、好ましくは、Au、Alが良い。こ
れらの金属は単独で使用してもよく、合金としてもよ
い。膜厚は50〜3000Å、好ましくは100〜10
00Åである。
案内溝を有する厚さ1.2mmの射出成形ポリカーボネ
ート基板上に、化合物(I−1)の1,1,2−トリフ
ルオロエタノール溶液をスピナー塗布し、厚さ1400
Åの記録層を設け、さらにその上に、10-5Torr下
で、金を1000Å真空蒸着し、反射層を設けた。さら
にその上にアクリル系フォトポリマーにより5μmの保
護層を設け、記録体を作製した。
(I−2)、(I−4)、(II−1)、(II−5)、
(II−7)、(II−11)および(II−13)を用いて
記録体を作製した。
ニウム塩A−(9)の10/1.2重量比の混合物で形
成したもの。
錯体D−(33)との10/1.5重量比の混合物で形
成したもの。この様にして得た記録体に、発振波長78
0nmの半導体レーザーで線速1.3m/sec、記録
周波数1.0MHz、記録レーザーパワー7mWで記録
し、再生レーザーパワー0.5mw、スキャニングフィ
ルター30KHzでC/Nを測定した。次に同一トラッ
クを30万回再生劣化テストを行い、その後のC/Nを
測定した。
〜830nmに高い屈折率を有し、かつ、高い安定性を
有するため、65%という高反射率で、保存安定性及び
再生安定性に優れたCD−WO用記録媒体が提供され
た。
層および保護層を順次設けた型の光情報記録媒体を示す
図である。
収層)、金属反射層および保護層を順次設けた型の光情
報記録媒体を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 透光性を有する基板上に少なくとも光吸
収層、反射層が順次形成されてなり、基板側からの反射
率が65%以上である光情報記録媒体において、前記光
吸収層が下式(I)および(II)で示される化合物より
なる群から選ばれた化合物の少なくとも1種を含有する
有機薄膜であることを特徴とする光情報記録媒体。 【化1】 (式中、R1〜R4およびR5〜R8は、同一または相異な
っていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基およびアリール基よりなる群から選ば
れる。Xは、酸素あるいは硫黄イオン。Zは陰イオ
ン。) 【化2】 (式中、R1は、置換あるいは未置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アリル基。R2〜R7は、
同一または相異なっていても良く、水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル
アミノ基およびヒドロキシ基よりなる群から選ばれる。
Kは、置換あるいは未置換芳香族アミン残基。Zは陰イ
オン。) - 【請求項2】 請求項1記載の光情報記録媒体におい
て、該有機薄膜中に前記式(I)および(II)の化合物
より長波長域に吸収能を有するアミニウム塩、ジイモニ
ウム塩および金属錯体よりなる群から選ばれた化合物の
少なくとも1種を含有させたことを特徴とする光情報記
録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4166893A JPH05330238A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 光情報記録媒体及び記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4166893A JPH05330238A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 光情報記録媒体及び記録方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05330238A true JPH05330238A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=15839583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4166893A Pending JPH05330238A (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-02 | 光情報記録媒体及び記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05330238A (ja) |
-
1992
- 1992-06-02 JP JP4166893A patent/JPH05330238A/ja active Pending
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