JPH0532583A - ソルビン酸又はその塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、クロトンアルデヒドとケテンとの
重合反応生成物であるポリエステルから、ソルビン酸又
はそのアルカリ塩を工業的に有利に製造する方法を提供
する。 【構成】（Ａ）上述のポリエステルを低級アルコールの
存在下に希薄な酸で分解する工程、（Ｂ）前記の（Ａ）
工程の分解液を蒸留する工程、（Ｃ）水と低級アルコー
ルとの混合溶媒中で、前記の（Ｂ）工程の目的留分をア
ルカリでアルカリ塩完全中和物とする工程、（Ｄ）前記
の（Ｃ）工程のアルカリ塩溶液をアルカリの存在下に低
級アルコールを留去しながら加熱し、異性化する工程か
らなることを特徴とする。 【効果】（Ｃ）工程で、２,４−ヘキサジエン酸異性体
類を完全にアルカリ塩にした後にソルビン酸へ異性化す
ることによって、ハルツ分を少なくし、ソルビン酸又は
その塩の収率を向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロトンアルデヒドと
ケテンとの重合反応生成物であるポリエステルから、ソ
ルビン酸またはそのアルカリ塩を工業的に有利に製造す
る方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ソルビン酸またはその塩は、抗微生物作
用を有するため、食品等の保存剤として有用である。ソ
ルビン酸の製造法としては種々の方法が知られている
が、以下に述べるように、クロトンアルデヒドをケテン
と反応させることにより中間体としてのβ−ラクトンを
経てポリエステルを得、ついでこのポリエステルを酸で
分解してソルビン酸を得るルートが工業的には重要であ
る。ポリエステルの製造に関し、本出願人の出願にかか
る特公昭４２−１３８４９号公報には、クロトンアルデ
ヒドとケテンとを反応させる際の反応触媒として亜鉛、
酸化亜鉛、カドミウムまたはニッケルを用いることが示
されており、同じく本出願人の出願にかかる特公昭４５
−９３６８号公報には、反応触媒として銅、酸化銅また
はコバルトを用いる方法が示されている。

【０００３】特公昭４５−５７８９号公報には、クロト
ンアルデヒド・ケテン付加反応物を得る際の反応触媒と
して亜鉛アセチルアセトナートまたはその錯塩を用いる
方法が示されており、同様に特公昭４５−３６３１５号
公報には、反応触媒としてアセチルアセトンのカドミウ
ム錯塩を用いることが示されている。上に引用した文献
の中で言及されている従来法によれば、クロトンアルデ
ヒドとケテンとを反応させる際の反応触媒として、従来
は三フッ化ホウ素、塩化亜鉛、フリーデルクラフツ型触
媒、イソ吉草酸亜鉛、イソ酪酸亜鉛、ステアリン酸コバ
ルト、炭素数４〜１８の脂肪族のニッケル・亜鉛・コバ
ルト塩、２価の遷移金属の脂肪酸塩、炭素数３以下の有
機酸の亜鉛塩、ソルビン酸亜鉛などが提案されていたこ
とがわかる。

【０００４】上記ポリエステルを酸で分解してソルビン
酸とする方法としては、従来、濃塩酸で熱分解する方法
が行われてきたが、タール状のハルツが多く生成すると
いう問題を生じるので、本出願人は特開平２−９１０３
９号公報で、該ポリエステルをアルコールで分解する方
法、即ちポリエステルを低級アルコールの存在下に希薄
な酸で分解する方法を提案した。従来の濃塩酸法では加
水分解反応、異性化反応および脱水反応が連続して進行
するので、反応生成液中に２，４−ヘキサジエン酸の種
々の異性体が存在していてもソルビン酸（２，４−ヘキ
サジエン酸のトランス−２，トランス−４型異性体）が
かなり多量に生成しているので、これを単離すれば工業
的には充分採算がとれるのであるが、前記アルコール分
解法では分解液中の異性体化合物におけるソルビン酸の
含量が少ないので、分解液に酸又はアルカリを加えて異
性化反応を行うことが必要となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該製造
法では、前述のポリエステル分解に濃塩酸を使用しない
のでハルツ分は著しく減少させることはできるものの、
新たな工程である異性化中にもかなりのハルツ分の生成
が認められ、かかるハルツ分を減少させれば更にソルビ
ン酸の収率を向上させえることが判明した。本発明はか
かる観点に基づき、異性化工程を改善し、更に全体とし
てのソルビン酸の収率を向上させる製造法を提供するこ
とを目的になされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、前記
アルコール分解法におけるハルツ生成の原因が異性体混
合物中の２,４−ヘキサジエン酸類が遊離酸の型、アル
カリ部分中和型あるいはエステル型であるための知見を
得、該酸を異性化する前にアルカリにより完全にアルカ
リ塩中和物としておくとハルツ分の生成が減少すること
を見いだし、本発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明は、「（Ａ）クロトンアルデ
ヒドとケテンとの重合反応生成物であるポリエステル
を、低級アルコールの存在下に希薄な酸で分解して、ヘ
キセン酸又はヘキサジエン酸あるいはこれらの低級アル
キルエステルを生成させる工程、（Ｂ）前記（Ａ）工程
で得られる分解液を蒸留に供し、目的留分を得る工程、
（Ｃ）水と低級アルコールとの混合溶媒中で、前記
（Ｂ）工程で得られる留分をアルカリでヘキセン酸又は
ヘキサジエン酸のアルカリ塩とする工程、（Ｄ）前記
（Ｃ）工程のアルカリ塩溶液をアルカリの存在下に低級
アルコールを留去しながら加熱し、異性化する工程の組
合わせからなることを特徴とするソルビン酸又はその塩
の製造法。」である。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。 ○（Ａ）工程 本発明の（Ａ）工程は、クロトンアルデヒドとケテンと
の重合反応生成物であるポリエステルを、低級アルコー
ルの存在下に希薄な酸で分解して、ヘキセン酸又はヘキ
サジエン酸あるいはこれらの低級アルキルエステルを生
成させる工程からなる。クロトンアルデヒドとケテンと
を反応させて、その重合反応生成物であるポリエステル
を得るには、従来の技術の項でも述べた種々の触媒を用
いることができる。本発明においては、得られたポリエ
ステルを低級アルコールの存在下に希薄な酸で分解す
る。

【０００９】典型的な反応操作にあっては、まず反応器
にポリエステル、低級アルコールおよび酸を仕込み、撹
拌下に所定の温度まで昇温し、低級アルコールを吹き込
みながら副生する水を低級アルコールと共に留出させる
ようにする。反応温度は５０〜１３０℃程度、低級アル
コールの吹き込み時間は１〜１２時間程度とすることが
多い。場合によっては、低級アルコールを一括仕込みし
て反応を行うことも可能である。

【００１０】低級アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが
あげられ、通常はメタノールを用いる。反応器に最初に
仕込む低級アルコールの量はポリエステル１００重量部
に対し０〜１００重量部、殊に５〜５０重量部、反応中
に吹き込む低級アルコールの量は、ポリエステル１００
重量部に対し８０〜１０００重量部、殊に１００〜５０
０重量部とするのが適当である。ただしこの範囲は典型
的な場合であり、この範囲外でも反応は進む。酸として
は、塩酸、硫酸、カチオン交換樹脂などが用いられ、特
に硫酸が重要である。

【００１１】（Ａ）工程の分解反応におけるポリエステ
ルと酸の割合は、ポリエステル１００重量部に対し酸を
０.１〜５重量部、殊に０.３〜３重量部の割合で用いる
ことが好ましく、酸の割合が余りに小さいと分解反応が
円滑に進まないか反応時間が極端に長くなり、一方酸の
割合が余りに大きいとタール状のハルツを生じやすくな
る。酸は反応当初に仕込むのが通常であるが、一部を反
応中に追加仕込みするようにしてもよい。 （Ａ）工程の分解反応における系中の酸の濃度は、仕込
み当初で０.１〜１０重量％、殊に０.２〜３重量％とす
るのが適当であり、低級アルコールの吹き込み中もおお
むねこの範囲内の割合が保たれるようにすることが望ま
しい。酸の濃度が低すぎる場合は分解反応が円滑に進ま
ないか反応時間が極端に長くなり、一方酸の濃度が高す
ぎる場合はタール状のハルツが生成しやすく、またその
ハルツの生成量も多くなり、その後の操作が行いにくく
なる。

【００１２】従って、酸の添加量を上述の範囲内に設定
すると共に、系中の酸の濃度も上述の範囲内となるよう
に低級アルコールの量を設定すべきである。上で述べた
ポリエステルの分解反応により、ヘキセン酸またはヘキ
サジエン酸あるいはこれらの低級アルキルエステル、さ
らに詳しくは、 ２,４−ヘキサジエン酸またはそのエステルの種々
の異性体 トランス−２，トランス−４型異性体（つまりソルビン
酸）、シス−２，トランス−４型異性体、トランス−
２，シス−４型異性体、シス−２，シス−４型異性体、 ２,５−ヘキサジエン酸またはそのエステルの種々
の異性体、 ３−メトキシ−４−ヘキセン酸またはそのエステル
の種々の異性体、 などが生成する。

【００１３】○（Ｂ）工程 （Ｂ）工程は、前記の（Ａ）工程の分解液を蒸留に供
し、目的留分を得る工程からなる。 （Ａ）工程の分解液を蒸留に供することにより、未反応
物やハルツを含まない目的留分が得られる。蒸留は、分
解液中の溶媒等の初留分、未反応物およびハルツを除く
フラッシュ蒸留、一定の温度巾で留出する留分ごとに分
画する分留法のいずれもが採用される。通常、蒸留は減
圧下に行われ、例えば６０〜１２０℃／２０mmHgの留分
が補集される。

【００１４】該蒸留により得られる留分の組成（エステ
ル）は、おおよそ次の如くである。 ２,４−ヘキサジエン酸異性体 トランス−２，トランス−４型異性体 ３５〜４５重量％ シス−２，トランス−４型異性体 １０〜２０重量％ トランス−２，シス−４型異性体 １〜５重量％ シス−２，シス−４型異性体 微量 ２,５−ヘキサジエン酸異性体 ２０〜２５重量％ ３−メトキシ−４−ヘキセン酸異性体 ８０〜１５重量％ （Ｂ）工程で得られた留分をそのまま使用して、次の
（Ｃ）工程に供してもよく、各留分をさらに分留して次
の（Ｃ）工程に供してもよい。

【００１５】○（Ｃ）工程 （Ｃ）工程は水と低級アルコールとの混合溶媒中で、前
記（Ｂ）工程の目的留分をアルカリでヘキセン酸又はヘ
キサジエン酸のアルカリ塩完全中和物とする工程からな
る。低級アルコール溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどが好適
に用いられる。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等が実用的に使用される。かかるアルカ
リは、通常、水溶液として使用され、アルカリの濃度が
３０重量％以上、好ましくは４０〜５０重量％のものが
良い。３０重量％未満の水溶液では異性化時にハルツ化
しやすくなる。

【００１６】アルカリの添加量としては、目的留分に対
し１.０〜１.５０倍モル、好ましくは１.０〜１.２０倍
モルである。かかる範囲より小さい場合は異性化収率が
低下する。またかかる範囲を越えて添加しても本工程に
おいてはあまり効果をしめさず、あまりに加えすぎると
次工程で副反応がおこる恐れがある。 目的留分、水及びアルコール溶媒の混合比率は、重量比
で１：（０〜０.６）：（０〜０.６）、好ましくは１：
（０〜０.４）：（０〜０.４）である。通常は（Ｂ）工
程で得られた目的留分の０〜０.４倍重量の低級アルコ
ールを混合し、かかる溶液に前述の濃度３０重量％以上
のアルカリ水溶液を加え、目的留分、水及び低級アルコ
ールの混合比率が前記の範囲になるようにする。水及び
低級アルコールが上述の範囲を逸脱すると後工程で異性
化収率が低下する。反応温度は０〜５０℃、好ましくは
１０〜４０℃である。０℃未満にするのは設備的に実用
的ではなく、５０℃を越えると、目的留分が完全にアル
カリ塩にならないうちに異性化がはじまり、ハルツ分の
生成が多くなる。反応時間は通常、０〜３０分である。

【００１７】○（Ｄ）工程 （Ｄ）工程は、前記（Ｃ）工程のアルカリ塩溶液をアル
カリの存在下に低級アルコールを留去しながら加熱し、
異性化する工程である。アルカリとしては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等が用いられ、前（Ｃ）工程で
用いられたものと同じ条件のアルカリ水溶液が通常使用
される。アルカリの添加量はアルカリ塩に対し０.０１
〜０.５倍モル、好ましくは０.０５〜０.３５倍モルで
ある。アルカリの添加量が少ないと異性化または脱アル
コール反応速度の低下を招き、多いと副反応やハルツ分
の増大を招く。また該（Ｄ）工程で必要なアルカリは
（Ｃ）工程で一緒に加えておくことも可能である。

【００１８】（Ｄ）工程の反応温度は６０〜１４０℃、
好ましくは１００〜１２０℃であり、反応時間は１〜５
時間、好ましくは２〜３時間である。（Ｄ）工程では低
級アルコールを留分しながら反応することも必須であ
る。留去する低級アルコールの量としては、系中のアル
コール量が１０重量％以下になる様コントロールする。
１０重量％以上のアルコールの存在下で異性化を行って
も収率は向上しない。

【００１９】○単離、精製 前記（Ｄ）工程でソルビン酸のアルカリ塩が得られる。
通常は該ソルビン酸アルカリ塩を硫酸、塩酸、酢酸等の
酸でソルビン酸とし、常法に従い、晶析などの操作を行
ってソルビン酸結晶を単離する。ソルビン酸塩を得る場
合には、通常、かかるソルビン酸を水媒体中もしくは有
機溶媒中においてアルカリと反応させ、晶析法、噴霧乾
燥法等の常法に従い固体状として取り出す。または場合
によっては（Ｃ）工程で目的とするソルビン酸アルカリ
塩が生成する様にアルカリを選択し、（Ｄ）工程終了
後、反応液から直接上述の常法によりソルビン酸塩とし
て取り出してもよい。

【００２０】

【作 用】（Ａ）工程においてはポリエステルの分解
が起こり、２,４−ヘキサジエン酸またはその低級アル
キルエステルの種々の異性体、２,５−ヘキサジエン酸
またはその低級アルキルエステルの種々の異性体、３−
メトキシ−４−ヘキセン酸またはその低級アルキルエス
テルの種々の異性体などが生成する。分解液には、これ
らの生成物の他に、低級アルコール、不完全分解物、副
反応物、未反応のポリエステル、ハルツなども含まれ
る。

【００２１】（Ｂ）工程において分解物を蒸留に供する
と、２,４−ヘキサジエン酸またはその低級アルキルエ
ステルの種々の異性体、２,５−ヘキサジエン酸または
その低級アルキルエステルの種々の異性体、３−メトキ
シ−４−ヘキセン酸またはその低級アルキルエステルの
種々の異性体からなる目的留分が分離される。フラッシ
ュ蒸留を行えばこれらの目的留分全部が含まれたものが
得られ、分留を行えばこれらの留分のうち特定成分に富
むものが得られる。

【００２２】（Ｃ）工程においては、主として、（Ｂ）
工程で得られたヘキセン酸やヘキサジエン酸の低級アル
キルエステルをアルカリによって中和又は加水分解を行
い、アルカリ塩完全中和物を得る。 （Ｄ）工程においては、２,４−ヘキサジエン酸アルカ
リ塩のシス体からソルビン酸アルカリ塩への異性化、
２,５−ヘキサジエン酸アルカリ塩から２,４−ヘキサジ
エン酸アルカリ塩へ、更にはソルビン酸アルカリ塩への
異性化、３−メトキシ−４−ヘキセン酸アルカリ塩から
２,４−ヘキサジエン酸アルカリ塩へ、更にはソルビン
酸アルカリ塩への異性化が起こり、ソルビン酸アルカリ
塩に富む生成物が得られる。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。以下「％」とあるのは重量基準で表したものであ
る。 実施例１ 〈ポリエステルの製造〉反応器に精製クロトンアルデヒ
ド１４５０kgと亜鉛粉末５kgを仕込み、３０〜４０℃に
保ちながらケテン４２０kgを吹き込んで反応させた。反
応終了後、３０〜４０mmHgの減圧下、１２０℃まで加熱
して未反応のクロトンアルデヒドおよび副生物を留去
し、ポリエステル１０３０kgを得た。

【００２４】〈（Ａ）工程〉上記で得たポリエステル２
００kgに濃硫酸１kgとメタノール５０kgとを加え、撹拌
しながら内温が８５℃になるまで昇温した。以下内温を
この温度に維持し、約４時間半かけてメタノール３５０
kgを吹き込みながら常圧で副生水とメタノールを留出さ
せた。

【００２５】〈（Ｂ）工程〉（Ａ）工程の反応液を、当
初は常圧で、ついで減圧下にフラッシュ蒸留し、下記組
成の主留分２０５kgを得た。 ☆主留分の組成（ガスクロマトグラフィー分析値） ◎２,４−ヘキサジエン酸メチル ○トランス−２，トランス−４型（すなわちソルビン酸
メチル）３５.０％ ○トランス−２，シス−４型 ２.５％ ○シス−２，トランス−４型 １２.５％ ○シス−２，シス−４型 １.５％ ◎５−メトキシ−３−ヘキセン酸メチル ○トランス型 ２２.５％ ◎３−メトキシ−４−ヘキセン酸メチル ○トランス型 ２２.５％ ◎３,５−ジメトキシヘキサン酸メチル １.５％ ◎その他 ２.０％

【００２６】〈（Ｃ）工程〉上記の組成を有する主留分
８５.０kg（総モル数５８３.１２モル）にメタノール２
７.４kgを加えてメタノール溶液とし、撹拌下、温度６
０℃で４８.６％水酸化ナトリウム水溶液を主留分に対
して１.０１倍モル（４８.５kg）加え、３０分間反応さ
せた。混合溶媒の重量比は留分：水：メタノール＝１：
０.２９３：０.３２２であった。

【００２７】〈（Ｄ）工程〉前記（Ｃ）工程のアルカリ
塩の溶液に、更に４８.６％水酸化ナトリウム水溶液を
アルカリ塩に対して０.１０倍モル（４.７kg）加え、撹
拌下に温度１１０℃に昇温し、１１０℃に到達後メタノ
ールを留去していった。６０分間でメタノールを３８.
１kg留出させ、その後２時間１１０℃で反応させ、スラ
リー液を得た。反応終了後、水４０kgを加え該塩を溶解
し、濃硫酸でＰＨ３.０に中和した。中和後、結晶を濾
過し、粗ソルビン酸６０.０kg（５３６.４９モル）を得
た。 （Ｃ）工程の主留からのソルビン酸の収率は９２.０％
であった。

【００２８】実施例２ （Ａ）、（Ｂ）工程は実施例１と同様に行った。 〈（Ｃ）工程〉主留分８５.０kgにメタノール８.５kgを
加えてメタノール溶液とし、撹拌下、温度６０℃で５
０.０％水酸化カリウム水溶液を主留分に対して１.０２
倍モル（６６.７kg）加え、３０分間反応させた。混合
溶媒の重量比は留分：水：メタノール＝１：０.３９
２：０.１０であった。

【００２９】〈（Ｄ）工程〉アルカリとして５０.０％
水酸化カリウム水溶液をアルカリ塩に対して０.３０倍
モル（１９.６kg）使用した以外は実施例１の（Ｄ）工
程と同じ方法を行った。また留出させるメタノールの量
を２０.０kgに変更した。その結果、粗ソルビン酸５９.
７６kg（５３３.５５モル）を得た。 （Ｃ）工程の主留からのソルビン酸の収率は９１.５％
であった。

【００３０】実施例３ （Ａ）、（Ｂ）工程は実施例１と同様に行った。 〈（Ｃ）工程〉主留分８５.０kgにメタノール３３kgを
加えてメタノール溶液とし、撹拌下、温度６０℃でフレ
ーク状の水酸化ナトリウムを主留分に対して１.１０倍
モル（２５.７kg）を加え、３０分間反応させた。混合
溶媒の重量比は留分：水：メタノール＝１：０：０.３
８８であった。 〈（Ｄ）工程〉フレーク状の水酸化ナトリウムをアルカ
リ塩に対して０.２倍モル（４.７kg）使用し、留出させ
るメタノールの量を４４.０kgにする他は実施例１の
（Ｄ）工程と同様の操作を行い、粗ソルビン酸５８.８
５kg（５２５.３９モル）を得た。 （Ｃ）工程の主留からのソルビン酸の収率は９０.１％
であった。

【００３１】実施例４ （Ａ）、（Ｂ）工程は実施例１と同様に行った。 〈（Ｃ）工程〉主留分８５.０kgに撹拌下、温度６０℃
で４５.０％水酸化ナトリウム水溶液を主留分に対して
１.１８倍モル（６１.２kg）加え、３０分間反応させ
た。混合溶媒の重量比は留分：水：メタノール＝１：
０.３９６：０であった。 〈（Ｄ）工程〉４５.０％水酸化ナトリウム水溶液をア
ルカリ塩に対して０.０２倍モル（１.０kg）使用し、留
出させるメタノールの量を１０.１kgにする他は実施例
１の（Ｄ）工程と同様の操作を行い、粗ソルビン酸５
９.８４kg（５３４.２２モル）を得た。（Ｃ）工程の主
留からのソルビン酸の収率は９１.６％であった。

【００３２】実施例５ （Ａ）、（Ｂ）工程は実施例１と同様に行った。 〈（Ｃ）工程〉主留分８５.０kgにメタノール５.０kgを
加えてメタノール溶液とし、撹拌下、温度８０℃で５
０.０％水酸化カリウム水溶液を主留分に対して１.０１
倍モル（６６.１kg）を加え、３０分間反応させた。混
合溶媒の重量比は留分：水：メタノール＝１：０.３８
９：０.０５９であった。

【００３３】〈（Ｄ）工程〉前記（Ｃ）工程のアルカリ
塩の溶液に、更に５０.０％水酸化カリウム水溶液をア
ルカリ塩に対して０.０２倍モル（１.３kg）加え、撹拌
下に温度１１０℃に昇温し、１１０℃に到達後メタノー
ルを留去していった。６０分間でメタノールを１５kg留
出させ、その後２時間１１０℃で反応させた。反応終了
後、反応終了液を減圧下（３０mmHg）、ジャケット温
（１３０℃〜１４０℃）で、連続濃縮してドライアップ
した（設備、ドラムドライヤー）。得られたケーキ８８
kgをメタノール（８５％）／水（１５％）系溶媒で４０
％溶液とし、再結晶して、ソルビン酸カリウム５２.８k
g（３５２.００モル）を得た（純度９９.８％）。
（Ｃ）工程の主留からのソルビン酸カリウムの収率は６
０.４％であった。

【００３４】実施例６ 実施例１の（Ｂ）工程で得られた留分を使用し、主留分
８５.０kgにメタノール２７.４kgを加えてメタノール溶
液とし、撹拌下、温度８０℃で４８.６％水酸化ナトリ
ウム水溶液を主留分に対して１.３０倍モル（６２.４k
g）加え、〔（Ｄ）工程に必要なアルカリもこの工程で
一括仕込みした〕、３０分間反応させた。混合溶媒の重
量比は留分：水：メタノール＝１：０.３７７：０.３２
２であった。続いて温度を１１０℃に昇温し、１１０℃
に到達後、６０分間でメタノールを３８.０kg留出させ
ながら反応を行い、その後２時間１１０℃で反応を続け
た。反応終了後、得られたスラリー液に水４０kgを加え
溶解し、濃硫酸でＰＨ３.０に中和する。中和後、濾過
し、粗ソルビン酸５９.４３kg（５３０.６４モル）を得
た。主留からのソルビン酸の収率は９１.０％であっ
た。

【００３５】対照例 実施例５で４８.６％水酸化ナトリウムの添加量を主留
分に対して、０.３６倍モル（１７.５kg）に加え主留分
を部分中和にとどめ、更に水を１８.３kg加える以外は
同例に準じて実験を行った結果、ソルビン酸の収率は８
８.０％であった。

【００３６】

【効 果】本発明においては、（Ａ）工程においてポリ
エステルを低級アルコールの存在下に希薄な酸で分解す
るようにしているので、従来汎用されている濃塩酸によ
る分解方法のようにハルツがタール状とならず、またハ
ルツの生成量も少なく、取り扱いが著しく行いやすくな
る。ポリエステルの分解により、ソルビン酸またはその
エステルだけでなくヘキセン酸またはヘキサジエン酸あ
るいはこれらの低級アルキルエステルも生成するが、
（Ｂ）工程の蒸留に続き、（Ｃ）工程でこれらのヘキセ
ン酸またはヘキサジエン酸等を完全にアルカリ塩とし、
（Ｄ）工程で異性化反応を行うようにしたので、ソルビ
ン酸またはそのアルカリ塩の収率が向上する。よって本
発明は産業上極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）クロトンアルデヒドとケテンとの重
   合反応生成物であるポリエステルを、 低級アルコールの存在下に希薄な酸で分解して、ヘキセ
   ン酸又はヘキサジエン酸あるいはこれらの低級アルキル
   エステルを生成させる工程、 （Ｂ）前記（Ａ）工程で得られる分解液を蒸留に供し、
   目的留分を得る工程、 （Ｃ）水と低級アルコールとの混合溶媒中で、前記
   （Ｂ）工程で得られる留分をアルカリでヘキセン酸又は
   ヘキサジエン酸のアルカリ塩とする工程、 （Ｄ）前記（Ｃ）工程のアルカリ塩溶液をアルカリの存
   在下に低級アルコールを留去しながら加熱し、異性化す
   る工程の組合わせからなることを特徴とするソルビン酸
   又はその塩の製造法。