JPH0532571A - １−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法 - Google Patents
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH0532571A JPH0532571A JP21417991A JP21417991A JPH0532571A JP H0532571 A JPH0532571 A JP H0532571A JP 21417991 A JP21417991 A JP 21417991A JP 21417991 A JP21417991 A JP 21417991A JP H0532571 A JPH0532571 A JP H0532571A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propanol
- trifluoro
- chloro
- trifluoropropene
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】新規な１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノール、特にはその光学活性体、及び３,３,３-
トリフルオロプロペンオキシドと塩化水素とを反応させ
ることからなる１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノールの製造方法、並びに前記３,３,３-トリフ
ルオロプロペンオキシドとして光学活性体を用いる光学
活性な１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールの製造方法。 【効果】この化合物、特にはその光学活性体は、医薬、
農薬等に生理活性物質、液晶、界面活性剤や塗料等の機
能性有機化合物、機能性材料ポリマー等を合成するため
の原料として産業上有用なものであり、また上記の製造
方法によりこの化合物を簡便にかつ安価に製造すること
ができる。
プロパノール、特にはその光学活性体、及び３,３,３-
トリフルオロプロペンオキシドと塩化水素とを反応させ
ることからなる１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノールの製造方法、並びに前記３,３,３-トリフ
ルオロプロペンオキシドとして光学活性体を用いる光学
活性な１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールの製造方法。 【効果】この化合物、特にはその光学活性体は、医薬、
農薬等に生理活性物質、液晶、界面活性剤や塗料等の機
能性有機化合物、機能性材料ポリマー等を合成するため
の原料として産業上有用なものであり、また上記の製造
方法によりこの化合物を簡便にかつ安価に製造すること
ができる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等に生理活
性物質、液晶、界面活性剤や塗料等の機能性有機化合
物、機能性材料ポリマー等を合成するための原料として
有用な１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ール、特にはその光学活性体及びその製造方法に関す
る。
性物質、液晶、界面活性剤や塗料等の機能性有機化合
物、機能性材料ポリマー等を合成するための原料として
有用な１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ール、特にはその光学活性体及びその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、機能性あるいは生理活性を有す
る化合物の水素をフッ素に置換した化合物は、そのフッ
素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活性
が強化され、あるいは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため、これらを合成するための既
知の原料化合物と類似の構造を持つ含フッ素ビルデイン
グブロックが設計され、合成されてきている(例えば、
「９０年代のフッ素系生理活性物質」石川延男監修ＣＭ
Ｃ社、１９９１年発行)。
る化合物の水素をフッ素に置換した化合物は、そのフッ
素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活性
が強化され、あるいは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため、これらを合成するための既
知の原料化合物と類似の構造を持つ含フッ素ビルデイン
グブロックが設計され、合成されてきている(例えば、
「９０年代のフッ素系生理活性物質」石川延男監修ＣＭ
Ｃ社、１９９１年発行)。
【０００３】１-クロロ-２-プロパノールは基本的な合
成原料の一種であり、種々の化成品の原料として広く用
いられている。そのフッ素置換化合物である１-クロロ-
３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特にその光
学活性体は有用な原料化合物と考えられてきたが、未だ
知られざる化合物であり、また今日まで合成手段が知ら
れていなかった。
成原料の一種であり、種々の化成品の原料として広く用
いられている。そのフッ素置換化合物である１-クロロ-
３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特にその光
学活性体は有用な原料化合物と考えられてきたが、未だ
知られざる化合物であり、また今日まで合成手段が知ら
れていなかった。
【０００４】この１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２
-プロパノールに類した化合物の例としては、１-ブロモ
-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールが知られてい
る〔E.T.McBee, C.H.Hathaway, C.W.Roberts, J.Am.Che
m.Soc.,78, 3851(1956)〕。しかし、この化合物は含臭
素化合物であり、反応性が高く分解しやすいという欠点
があった。しかも、報告されているこの化合物はラセミ
体であり、不斉中心を導入するための原料化合物として
は不都合であった。
-プロパノールに類した化合物の例としては、１-ブロモ
-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールが知られてい
る〔E.T.McBee, C.H.Hathaway, C.W.Roberts, J.Am.Che
m.Soc.,78, 3851(1956)〕。しかし、この化合物は含臭
素化合物であり、反応性が高く分解しやすいという欠点
があった。しかも、報告されているこの化合物はラセミ
体であり、不斉中心を導入するための原料化合物として
は不都合であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は新
規な物質である１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノール、特にはその光学活性体を提供し、さらに
この化合物を安価にかつ簡便に製造する方法を提供する
ことにある。
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は新
規な物質である１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノール、特にはその光学活性体を提供し、さらに
この化合物を安価にかつ簡便に製造する方法を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、新規な１-ク
ロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特には
その光学活性体、及び３,３,３-トリフルオロプロペン
オキシドと塩化水素とを反応させることからなる１-ク
ロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方
法、並びに前記３,３,３-トリフルオロプロペンオキシ
ドとして光学活性体を用いる光学活性な１-クロロ-３,
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方法であ
る。
ロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特には
その光学活性体、及び３,３,３-トリフルオロプロペン
オキシドと塩化水素とを反応させることからなる１-ク
ロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方
法、並びに前記３,３,３-トリフルオロプロペンオキシ
ドとして光学活性体を用いる光学活性な１-クロロ-３,
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方法であ
る。
【０００７】上記本発明の１-クロロ-３,３,３-トリフ
ルオロ-２-プロパノールは次に示す物性を有するもので
ある。 沸点(℃/100mmHg)：６０1 H-NMR(CDC13,δppm)：３.７５(m,3H)、４.１５(m,1H) IR(neat,cm-1)：３３２０ MS(rel.Int.)：４９(20)、５１(23)、６９(10)、７９(1
00)、８１(41)、９９(20)
ルオロ-２-プロパノールは次に示す物性を有するもので
ある。 沸点(℃/100mmHg)：６０1 H-NMR(CDC13,δppm)：３.７５(m,3H)、４.１５(m,1H) IR(neat,cm-1)：３３２０ MS(rel.Int.)：４９(20)、５１(23)、６９(10)、７９(1
00)、８１(41)、９９(20)
【０００８】上記化合物は、３,３,３-トリフルオロプ
ロペンオキシド（以下「ＴＦＰＯ」と称する）と塩化水
素とを反応させることにより得られるが、この出発物質
であるＴＦＰＯは、トリフルオロプロペンを微生物酸化
することにより得られる(例えば、特公昭６１-１４７９
８号公報参照)。この微生物酸化法により得られるＴＦ
ＰＯは光学活性体であり、その光学純度は７５〜７７％
eeである。
ロペンオキシド（以下「ＴＦＰＯ」と称する）と塩化水
素とを反応させることにより得られるが、この出発物質
であるＴＦＰＯは、トリフルオロプロペンを微生物酸化
することにより得られる(例えば、特公昭６１-１４７９
８号公報参照)。この微生物酸化法により得られるＴＦ
ＰＯは光学活性体であり、その光学純度は７５〜７７％
eeである。
【０００９】適当な溶媒中においてこのＴＦＰＯに対し
て無水の塩化水素を作用させることにより、目的物であ
る１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール
を合成することができる。
て無水の塩化水素を作用させることにより、目的物であ
る１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール
を合成することができる。
【００１０】上記反応は無溶媒中で行うこともできる
が、エチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチレンな
どのハロゲン化合物等の有機溶媒の存在下に行うことが
好ましい。この場合、酢酸などのカルボン酸類、あるい
はエタノールなどのアルコール類では、エポキシドの加
溶媒分解反応生成物を与えるため好ましくない。
が、エチルエーテルなどのエーテル類、塩化メチレンな
どのハロゲン化合物等の有機溶媒の存在下に行うことが
好ましい。この場合、酢酸などのカルボン酸類、あるい
はエタノールなどのアルコール類では、エポキシドの加
溶媒分解反応生成物を与えるため好ましくない。
【００１１】この反応は反応溶液中に塩化水素を加えて
行うが、これは無水の塩化水素ガスを吹き込むことによ
り行なうと良い。この場合、加える塩化水素は、ＴＦＰ
Ｏ１モルに対し１.２〜５モルとすることが好ましい。
反応温度は、−１０〜５０℃、通常は０℃〜室温で充分
である。反応の終了はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ
などの通常の分析手段により決定できる。
行うが、これは無水の塩化水素ガスを吹き込むことによ
り行なうと良い。この場合、加える塩化水素は、ＴＦＰ
Ｏ１モルに対し１.２〜５モルとすることが好ましい。
反応温度は、−１０〜５０℃、通常は０℃〜室温で充分
である。反応の終了はガスクロマトグラフィー、ＮＭＲ
などの通常の分析手段により決定できる。
【００１２】このようにして得られた反応溶液から、通
常の分別蒸留法により目的物である１-クロロ-３,３,３
-トリフルオロ-２-プロパノールを単離することができ
る。
常の分別蒸留法により目的物である１-クロロ-３,３,３
-トリフルオロ-２-プロパノールを単離することができ
る。
【００１３】この反応において、ＴＦＰＯとして光学活
性体を用いると立体異性を損なうことなく、光学活性な
１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールを
得ることができる。
性体を用いると立体異性を損なうことなく、光学活性な
１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールを
得ることができる。
【００１４】
【実施例】光学純度７６％eeの光学活性なトリフルオロ
プロペンオキシド１５g(134mmol)を塩化メチレン２０ml
に溶かし、０℃に冷却した後、塩化水素ガスを約７ｌ
(約０.３mol)をゆっくりと吹き込んだ。その後、室温で
１２時間撹拌し、常圧蒸留により塩化メチレンと塩化水
素を留去した。さらに、この液を１００mmHgまで減圧蒸
留することにより、６０℃の留分１６.１gを生成物とし
て得た。
プロペンオキシド１５g(134mmol)を塩化メチレン２０ml
に溶かし、０℃に冷却した後、塩化水素ガスを約７ｌ
(約０.３mol)をゆっくりと吹き込んだ。その後、室温で
１２時間撹拌し、常圧蒸留により塩化メチレンと塩化水
素を留去した。さらに、この液を１００mmHgまで減圧蒸
留することにより、６０℃の留分１６.１gを生成物とし
て得た。
【００１５】この生成物の物性を測定した結果、前述し
た物性を示し、１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノールであることが確認された。また、この生成
物について旋光度を測定した結果、〔α〕D 20は−１８.
７(c＝0.6,EtOH)であった。
た物性を示し、１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-
プロパノールであることが確認された。また、この生成
物について旋光度を測定した結果、〔α〕D 20は−１８.
７(c＝0.6,EtOH)であった。
【００１６】なお、この１-クロロ-３,３,３-トリフル
オロ-２-プロパノールを塩化アセチルを用いてアセチル
化した後、光学分割ガスクロマトグラフ法(CP Cyclodex
β236Mカラム／ＧＬサイエンス社製)によりその光学純
度を決定した。この結果、光学純度は７７％eeであり、
原料のＴＦＰＯの光学純度と誤差の範囲で一致した。
オロ-２-プロパノールを塩化アセチルを用いてアセチル
化した後、光学分割ガスクロマトグラフ法(CP Cyclodex
β236Mカラム／ＧＬサイエンス社製)によりその光学純
度を決定した。この結果、光学純度は７７％eeであり、
原料のＴＦＰＯの光学純度と誤差の範囲で一致した。
【００１７】
【発明の効果】本発明の新規な１-クロロ-３,３,３-ト
リフルオロ-２-プロパノール、特にはその光学活性体
は、医薬、農薬等に生理活性物質、液晶、界面活性剤や
塗料等の機能性有機化合物、機能性材料ポリマー等を合
成するための原料として産業上有用なものであり、また
本発明の製造方法によりこの化合物を簡便にかつ安価に
製造することができる。従って、１-クロロ-３,３,３-
トリフルオロ-２-プロパノールを安価に入手することが
できるようになり、この化合物を原料とする機能性有機
物質などの開発が可能で、またそれらの化合物を簡便に
かつ安価に製造できる。
リフルオロ-２-プロパノール、特にはその光学活性体
は、医薬、農薬等に生理活性物質、液晶、界面活性剤や
塗料等の機能性有機化合物、機能性材料ポリマー等を合
成するための原料として産業上有用なものであり、また
本発明の製造方法によりこの化合物を簡便にかつ安価に
製造することができる。従って、１-クロロ-３,３,３-
トリフルオロ-２-プロパノールを安価に入手することが
できるようになり、この化合物を原料とする機能性有機
物質などの開発が可能で、またそれらの化合物を簡便に
かつ安価に製造できる。
Claims (4)
- 【請求項１】１-クロロ-３,３,３-トリフルオロ-２-プ
ロパノール。 - 【請求項２】光学活性な１-クロロ-３,３,３-トリフル
オロ-２-プロパノール。 - 【請求項３】３,３,３-トリフルオロプロペンオキシド
と塩化水素とを反応させることを特徴とする１-クロロ-
３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方法。 - 【請求項４】請求項３の記載において、３,３,３-トリ
フルオロプロペンオキシドとして光学活性体を用いるこ
とを特徴とする光学活性な１-クロロ-３,３,３-トリフ
ルオロ-２-プロパノールの製造方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21417991A JPH0532571A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21417991A JPH0532571A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532571A true JPH0532571A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16651548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21417991A Pending JPH0532571A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0532571A (ja) |
-
1991
- 1991-08-01 JP JP21417991A patent/JPH0532571A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH09255611A (ja) | 含フッ素ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| JPH0532571A (ja) | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノ−ル及びその製造方法 | |
| JPWO2016132805A1 (ja) | 含フッ素α−ケトカルボン酸エステル類の実用的な製造方法 | |
| JPS62108839A (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| JPH0558955A (ja) | β−フルオロ−α−ケト酸等価体の製造方法 | |
| JP4131023B2 (ja) | α，α−ビス（トリフルオロメチル）アリール酢酸エステルの製造法 | |
| JP3259893B2 (ja) | ３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オンの製造法 | |
| JPH06172237A (ja) | １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 | |
| JPS6056693B2 (ja) | ハロゲン化プロピオン酸誘導体の製法 | |
| JP3823339B2 (ja) | パーフルオロ（２−メチル−１，２−エポキシプロピル）エーテル化合物およびその製造法 | |
| JPS6025955A (ja) | γ−クロルアセト酢酸エステルの製造方法 | |
| JP3886198B2 (ja) | 塩素化アセトンの製造方法 | |
| JP2008297234A (ja) | ブロモテトラフルオロアルカノール類の製造方法 | |
| WO1992003397A1 (en) | Process for producing trifluorinated hydrocarbon compound | |
| JP3312414B2 (ja) | ジエン酸ハライド類の製造方法 | |
| JPH04356439A (ja) | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 | |
| JPH06247953A (ja) | 光学活性な３，３，３−トリフルオロプロペンオキシドの製造方法 | |
| KR0133484B1 (ko) | 광학 활성 2차 알코올의 제조방법 | |
| JPS59164772A (ja) | ペルフルオロラクタム類の製造方法 | |
| JPS608288A (ja) | モノハロアセチルチオフエンカルボン酸およびそのエステルの製造法 | |
| JPS6239546A (ja) | 光学活性３−フルオロ酪酸又はそのエステルの製法 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH04154734A (ja) | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPS6254303B2 (ja) | ||
| JPH06256254A (ja) | ２−アルキルオキシ−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |