JPH05323503A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH05323503A
JPH05323503A JP12374492A JP12374492A JPH05323503A JP H05323503 A JPH05323503 A JP H05323503A JP 12374492 A JP12374492 A JP 12374492A JP 12374492 A JP12374492 A JP 12374492A JP H05323503 A JPH05323503 A JP H05323503A
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layer
silver halide
powder
film
photographic material
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JP12374492A
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Ikuo Kurachi
育夫 倉地
Yoichi Saito
洋一 斎藤
Yoshihiro Wada
良裕 和田
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、帯電防止剤の粉落ちが生ず
ることなく、圧力カブリやスリキズが発生しない透明性
の優れた、低湿度下でも高い帯電防止性能を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。 【構成】 本発明は、支持体の少なくとも一方の側に、
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料におい
て、該写真感光材料の少なくとも片面に導電性を有する
層を少なくとも1層有し、かつ導電性を有する層に含ま
れる電気導電性材料が、Zn、Ti、Sn、Al、I
n、Si、Mg、Ba、Mo、W、Vを主成分とし、か
つその体積抵抗率が107Ωcm以下である金属酸化物粉
体で、その粒子サイズ/結晶子サイズ比が、2以上2000
以下である粉体から成るハロゲン化銀写真感光材料から
構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は湿度変化の影響が少なく
なるように帯電防止性能を改良したプラスチックフィル
ムに関するものであり、特に写真特性に悪影響を与える
事無くかつ圧力や擦り傷が発生しないように改良したハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、一般にプラスチックフィルムは帯
電性が強く、この物性を利用した用途以外は使用上制限
をうける場合が多い。例えば、写真感光材料は、一般に
電気絶縁性を有する支持体としてプラスチックフィルム
が用いられ、この支持体と写真感光材料層からなってい
るいわゆる複合材料であるので、写真感光材料の製造工
程中並びに使用時に、同種又は異種物質の表面との間の
接触摩擦又は剥離の際に帯電しやすい。帯電により蓄積
された静電電荷は多くの障害を引き起こす。最も重大な
障害は、現像処理前に蓄積された静電電荷が放電するこ
とにより感光性乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処
理した際にいわゆるスタチックマ−クと呼ばれている点
状スポット又は樹枝状や羽毛状の線斑を生ずることであ
る。例えばこの現象が医療用又は工業用X線フィルム等
に現れた場合には非常に危険な判断につながる。この現
象は現像してみて初めて明らかになるもので非常に厄介
な問題の一つである。また、これらの蓄積された静電荷
により、フィルム表面へゴミが付着したり、フィルム表
面への均一な塗布が行えない等の故障が生じる原因にも
なる。
【0003】かかる帯電による故障は、前述した以外に
も数多く発生する。例えば製造工程においては写真フィ
ルムとロ−ラとの接触摩擦あるいは写真フィルムの巻き
取り、巻き戻し工程中での支持体面と乳剤面の分離等に
よって生じる。また仕上がり製品においては写真フィル
ムを巻き取り、切換えを行った場合のベース面と乳剤面
との分離によって、またはX線フィルムの自動撮影中で
の機械部分、あるいは蛍光増感紙との間の接触分離等が
原因となって発生する。その他包装材料との接触等でも
発生する。かかる静電電荷の蓄積によって誘起される写
真感光材料のスタチックマークは、写真感光材料の感度
が上昇し、処理速度が増加するに従って顕著となる。特
に最近においては、写真感光材料の高度化及び高速塗
布、高速撮影、高速自動処理等による過酷な取扱いを受
ける機会が多くなったことによって、一層スタチックマ
ークの発生が出易くなっている。
【0004】更に現像処理後のゴミ付着も近年大きな問
題となっており、現像処理後にも帯電防止性を保持する
ような改良が要求されている。
【0005】これらの静電気による障害をなくすのに最
も良い方法は、物質の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に散逸せしめるようにす
ることである。
【0006】従って、従来から写真感光材料の支持体や
各種塗布表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種
々の吸湿性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、
ポリマ等の利用が試みられてきた。例えば、特開昭49-9
1165号及び同49-121523号にはポリマ主鎖中に解離基を
有するイオン型ポリマを適用する例が開示されている。
その他特開平2-9689号、特開平2-182491号に記載されて
いるような導電性ポリマ、特開昭63-55541号、特開昭63
-148254号、特開昭63-148256号、特開平1-314191号等に
記載されているような界面活性剤に関する発明等が知ら
れている。
【0007】しかしながら、これら多くの物質は、フィ
ルム支持体の種類や写真組成物の違いによって特異性を
示し、ある特定のフィルム支持体及び写真乳剤やその他
の写真構成要素には良い結果を与えるが、他の異なった
フィルム支持体及び写真構成要素では帯電防止に全く役
に立たないばかりでなく、写真性に悪影響を及ぼす場合
がある。さらに重要な欠点として、これらの多くの物質
は、低湿度下では導電層としての機能を失ってしまう。
【0008】この低湿度下での性能劣化を改善する目的
で、特公昭35-6616号と特公平1-20735号には金属酸化物
を帯電防止処理剤として用いる技術について記載されて
いる。前者の技術は、コロイド状のゾル分散液を用いる
方法が開示され、後者においては、前者の導電性の問題
点改善を目的として高温度で処理を行った結晶性の高い
金属酸化物粉体を用いる方法が開示された。しかし後者
の技術は結晶性の高い粉末を用いているので光散乱に対
して、粒子径と粒子/バインダの比などを考慮する必要
のあることが述べられている。また特開平4-29134号に
おいては、低湿度下での性能改善のみならず他の欠点の
改善を目的として、写真感光材料に用いる導電性素材
に、粒子状の金属酸化物と繊維状の金属酸化物を用いる
方法が開示されているが、添加量の問題が残されてい
た。
【0009】このように、導電性金属微粒子を含有する
層を設けた写真感光材料に関しては、特公昭35-6616号
が開示されて以来、低湿度下での性能劣化を改善する手
段として30年以上の長期にわたり研究されてきたにもか
かわらず、いまだに問題解決されないまま現在に到って
いる。
【0010】例えばかかる導電性金属微粒子を含有する
層をハロゲン化銀と接して設けた場合には、取扱い中に
摩擦される事によって画像に圧力カブリ若しくはスリキ
ズが生じ易いという問題、あるいは、バインダに混合し
て使用した場合には、製造工程或いは取扱い中の摩擦に
より、表面に存在する微粒子が脱落するので、製造工程
においてはローラに付着して搬送する製品にキズをつけ
るという問題などである。
【0011】金属酸化物の粉落ちやハロゲン化銀への圧
力カブリやスリキズを防止するために特開昭57-104931
号において、バック層に結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫
及び酸化インジウム等の金属酸化物を用いる事が開示さ
れている。しかしながら導電性を有する金属酸化物は一
般に着色しているために感材中に含有させた場合に、着
色によるカブリとなり大きな問題となる。特開昭57-104
931号に記載されている方法によるとこれらの金属酸化
物を実施例中に記載のごとく約1g必要としその着色
(暗青色)はカブリとして大きく写真性能(透過性)を
大きく損なうものである。
【0012】
【発明の目的】本発明の目的は、帯電防止剤の粉落ちが
生ずることなく、圧力カブリやスリキズが発生しない透
明性の優れた、低湿度下でも高い帯電防止性能を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【0013】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体の少なくと
も一方の側に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真
感光材料において、該写真感光材料の少なくとも片面に
導電性を有する層を少なくとも1層有し、かつ導電性を
有する層に含まれる電気導電性材料が、Zn、Ti、S
n、Al、In、Si、Mg、Ba、Mo、W、Vを主
成分とし、かつその体積抵抗率が107Ωcm以下である金
属酸化物粉体で、その粒子サイズ/結晶子サイズ比が、
2以上2000以下である粉体から構成されることを特徴と
する写真感光材料によって達成された。
【0014】これは、特定の粒子サイズ/結晶子サイズ
比の金属酸化物粉体を、塗布層の組成における体積分率
で30%以下使用することによって従来から存在していた
前記の問題を解決したものである。
【0015】すなわち、公知のようにこれらの金属酸化
物粉体の導電性は、陽イオン、陰イオンもしくは、電
子、正孔など酸化物中に存在する電荷担体により発現す
る。その全電気伝導率は、次のように表される。
【0016】σt=σc+σa+σn+σp σc 陽イオンの電気伝導率 σa 陰イオンの電気伝導率 σn 電子の電気伝導率 σp 正孔の電気伝導率 主な電荷担体がイオンのとき固体電解質となり、電荷担
体が電子の場合は、半導体となる。通常は両者の混合の
導電体であり、酸素不足酸化物、金属過剰酸化物、金属
不足酸化物、酸素過剰酸化物などの不定比化合物が半導
体となる。換言すれば、完全結晶よりも欠陥を含んだ結
晶の方が金属酸化物の場合導電性に関しては好ましい傾
向にある。公知のように、積層欠陥により生じる面欠
陥、転移により生じる線欠陥及び空孔、不純物などの格
子間原子により生じる点欠陥などの結晶中の欠陥は、結
晶の不完全性の原因となり、見かけの粒子サイズに比較
して結晶子サイズは小さくなる。すなわち、完全結晶の
場合には、粒子サイズ/結晶子サイズ=1となるが、結
晶が不完全になればなるほどこの比は大きくなる。この
比が2以上であれば、完全結晶よりも導電性は、高くな
る。しかし、欠陥が著しく多くなり、粒子中に粒界が多
くなりすぎると、導電性が低下する場合があるので、こ
の比は2000以下が好ましい。また、金属酸化物粉体は、
一般に比重が2以上の場合が多いので、フィルム塗布液
の安定性から、粒子サイズの上限が規制されるので、粒
子サイズ/結晶子サイズの比に関して、好ましくは、2
以上2000以下、さらに好ましくは10以上1000以下が選ば
れる。特に、500未満であれば、さらに好ましい。
【0017】本発明の結晶子サイズの測定には、粉末X
線回折法で良く用いられるScherrerの式に基づ
き計算される。すなわち、 t=0.9×λ/B×cosθB B :粉末X線回折法により測定された結晶のある面の
反射に基づく回折曲線の半値幅であり、ラジアンで測ら
れる。
【0018】λ :x線の波長 θB :Bragg角 (株式会社アグネカリティX線回折要論p91−p96参
照) 粒子サイズに関しては、沈降法、レーザー回折法などに
よる粒度分布計の測定により求められた平均粒子径を採
用するのが好ましいが、電子顕微鏡写真より粒子径を決
定しても良い。しかし電子顕微鏡を採用した場合には、
視野内において独立して存在している粒子の最も長い径
を採用する。粒子が、化学的につながって高次構造を形
成している場合には、高次構造の単位で計測する。
【0019】これらの金属酸化物粉末の添加量である
が、塗布乾燥後のポリマ中の体積分率で30%以下好まし
くは20%以下で十分に発明の目的は達成される。しか
し、このような粉末は、そもそもより添加量が少ない方
が好ましいので、10%以下が好適である。さらに好まし
くは5%以下でも良い。しかし、体積分率で0.01%以上
好ましくは0.1%以上の添加は必要である。化合物によ
っては1%以上の添加が必要の場合もあるが、添加量に
関しては、本発明に特に制限を加えるものではない。
【0020】この体積分率から、使用量は写真感光材料
1平方メートル当たり0.00005−1g程度となり、これ
により良好な透明性と帯電防止性が得られ、また導電性
物質のみならず、写真感光材料取扱い中の、圧力カブ
リ、スリキズ等の発生を防止することができる。
【0021】次に、本発明の導電性を有する金属酸化物
粉体について記述する。
【0022】金属酸化物の例としては、ZnO、TiO
2、SnO2、Al23、In23、SiO2、MgO、
BaO、MoO2、V25等、或いはこれらの複合酸化
物が好ましく、特にZnO、TiO2及びSnO2が好ま
しい。異種原子を含む例としては、例えばZnOに対し
てはAl、In等の添加、TiO2に対してはNb、T
a等の添加、又SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロ
ゲン元素等の添加が効果的である。これら異種原子の添
加量は0.01mol%−25mol%の範囲が好ましいが、0.1mol
%−15mol%の範囲が特に好ましい。
【0023】また、これらの導電性を有する金属酸化物
粉体の体積抵抗率は107Ωcm特に105Ωcm以下であること
が好ましい。
【0024】金属酸化物粉体の合成方法は、公知の粉体
合成方法で本発明の目的を達成できるものであればいか
なる方法でもよい。例えば、遷移金属もしくは遷移金属
を含む化合物を原料とした共沈法、多段湿式法、ゾルゲ
ル法、アトマイジング法、プラズマ熱分解法など微粒子
及び超微粒子の製造方法をあげることができる。ここで
遷移金属もしくは遷移金属を含む化合物とは、粉体合成
法に応じて、Zn、Ti、Sn、Al、In、Si、M
g、Ba、Mo、W、Vを主成分とする化合物であり、
好ましくは水溶性もしくは有機溶媒に可溶な化合物で、
例えば、FeSO472O、CuSO4などの水溶性金属
塩類、NiCl2、PdCl2などの有機溶媒に可溶な遷
移金属化合物、Ti(OC374などの金属アルコキ
シドやフェロセンなどの有機金属化合物などが選ばれる
が、粉体合成法に応じて、Zn、Ti、Sn、Al、I
n、Si、Mg、Ba、Mo、W、Vを主成分とする室
温で固体の材料も用いる事ができ、特に制限を加えるも
のではない。
【0025】本発明導電層には導電性高分子化合物を含
有することができる。これらの化合物は、例えばポリビ
ニルベンゼンスルフォン酸塩類、ポリビニルベンジルト
リメチルアンモニウムクロリド、4級塩ポリマ類、ポリ
マラテックス等が好ましい。
【0026】導電性金属酸化物粉体及び導電性高分子化
合物は、バインダ中に分散又は溶解させて用いられる。
【0027】本発明で使用するバインダは、フィルム形
成能を有する物であれば特に限定されるものではない
が、例えばゼラチン、カゼイン等のタンパク質、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロース等のセルロース化合物、デキストラン、
寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体等の糖類、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、
ポリアクリルアミド、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポ
リマー等を挙げる事ができる。
【0028】特に、ゼラチン(石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酵素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、ア
セチル化ゼラチン等)、アセチルセルロース、ジアセチ
ルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リアクリルアミド、デキストラン等が好ましい。
【0029】導電性金属酸化物を含有する導電層は、本
発明においては、写真感光材料の構成層として少なくと
も一層設ける。例えば、表面保護層、バック層、中間
層、下引き層などのいずれでも良いが、必要に応じて2
層以上設ける事もできる。
【0030】本発明で使用する支持体としては、例え
ば、セルロースナイトレートフィルム、セルロースアセ
テートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィ
ルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、その他これらの積
層物等がある。更に詳細には、バライタ又はα−オレフ
ィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテンコポリマ等、炭素原子2−10個のα−オ
レフィンのポリマ等を塗布又はラミネートした紙等をあ
げることができる。
【0031】これらの支持体は写真感光材料の使用目的
に応じて、透明なものと不透明なものの中から適宜選択
をして用いられる。また透明な支持体は無色透明のもの
だけでなく、染料、顔料を添加して着色透明にすること
ができる。
【0032】また、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,1,1-トリメチロールプロパン等、ポリオー
ル化合物を本発明の保護層あるいは他の層に添加するこ
とができ、こうすることによってもさらに好ましい帯電
防止効果を得る事ができる。
【0033】本発明にかかる感光材料としては、通常の
白黒ハロゲン化銀感光材料(例えば、撮影用白黒感材、
X線用白黒感材、印刷用白黒感材等通常の多層カラー感
光材料(例えば、カラーリバーサルフィルム、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム等)、種
々の感光材料を挙げる事ができる。特に、高温迅速処理
用ハロゲン化銀感光材料、高感度ハロゲン化銀感光材料
に効果が大きい。
【0034】以下に本発明に係るハロゲン化銀感光材料
について簡単に説明する。
【0035】写真層のバインダとしてはゼラチン、カゼ
イン等のタンパク質、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、デキストラン等のセルロー
ス化合物、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体等
の糖誘導体、合成親水性コロイド例えばポリビニルアル
コール、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共
重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体及び
部分加水分解物等を併用することができる。
【0036】ここにいうゼラチンはいわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す。
【0037】本発明の写真構成層には他の公知の界面活
性剤を単独又は混合して添加しても良い。それらは塗布
助剤として用いられるものであるが、時として他の目的
例えば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のため
にも適用される。
【0038】本発明の写真感光材料は、写真構成層中
に、米国特許第3,411,911号に記載のポリマラテックス
を含む事ができる。
【0039】乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面
体のような規則的な結晶形を有するものでも良く、また
球状、板状、じゃがいも状などのような変則的な結晶形
を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい。また粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状粒子
は、本発明に対し好ましく用いられる。
【0040】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
は、2種類以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
よい。混合する乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成、感度
等が異なっていても良い。感光性乳剤に実質的に非感光
性の乳剤を混合して用いても良いし別の層に分けて用い
ても良い。例えば、球状もしくはじゃがいも状の感光性
乳剤と粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板粒子からなる
感光性ハロゲン化銀乳剤と同一層、もしくは異なった層
に用いてもよい。異なった層に用いた場合、平板状粒子
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあ
っても良いし、逆に遠い側にあってもよい。
【0041】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されない。
【0042】(粉末合成法1)17wt%の塩化第二スズ水
溶液500gを飽和炭酸水素アンモニウム1800gにラボミキ
サにて撹拌しながらゆっくりと添加してゲル分散水溶液
を生成した。生成したゲルをデカンテーションにより取
り出し、蒸留水にてゲルを何度も水洗する。ゲルを洗浄
した蒸留水中に硝酸銀を適下し沈澱ができないのを確認
後、蒸留水1000ml中にアンモニア水を添加しpHを9前
後に調整した水溶液中に、ラボミキサで激しく撹拌しな
がら分散させる。これをオートクレーブ中に封入後、20
0℃で3時間水熱反応を行う。このようにして得られた
ゾルの一部を取り出し、粉末X線解折測定を行い結晶子
サイズをもとめたところ、約300Åとなった。また、電
子顕微鏡から粒径を求め、粒子サイズ/結晶子サイズ比
を計算したところ、3.5となった。この粉体を粉体P1
とする。
【0043】(粉末合成法2)17wt%の塩化第二スズ水
溶液500gを飽和炭酸水素アンモニウム1800gにラボミキ
サーにて撹拌しながらゆっくりと添加してゲル分散水溶
液を生成した。生成したゲルをデカンテーションにより
取り出し、蒸留水にてゲルを何度も水洗する。ゲルを洗
浄した蒸留水中に硝酸銀を適下し沈澱ができないのを確
認後、蒸留水1000ml中にアンモニア水を添加しpHを9
前後に調整した水溶液中に、ラボミキサで激しく撹拌し
ながら分散させる。この分散液に、同様の方法にて合成
した、アンチモンの酸化物ゲル2gを添加してゲルスラ
リーを調製する。これをオートクレーブ中に封入後、20
0℃で8時間水熱反応を行う。このようにして得られた
ゾルの一部を取り出し、粉末合成法1と同様に結晶子サ
イズをもとめたところ、約100Åとなった。また、電子
顕微鏡から粒径を求め、粒子サイズ/結晶子サイズ比を
計算したところ、8.5となった。この粉体を粉末P2と
する。
【0044】(実施例1) (支持体の作成)2軸延伸・熱固定後の厚さ100μmのポ
リエチレンテレフタレートフィルムの両面に8W分/m2
のコロナ放電処理を施し、一方の面に特開昭59-19941号
記載のように下記下引き塗布液B−1を乾燥膜厚0.8μm
になるよう下引き層B−1として塗布し、100℃1分間
乾燥した。またポリエチレンテレフタレートフィルムに
対し下引き層B−1と反対側の面に特開昭59-77439号記
載のように下記下引き塗布液B−2を乾燥膜厚0.8μmに
なるように下引き層B−2として塗布100℃1分間乾燥
した。
【0045】 *下引き1層め <下引き塗布液B−1> ブチルアクリレート30重量%、t-ブチルアクリレート20重量%、 スチレン25重量%及び2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液 (固形分30%) 270g 化合物A 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレンウレア) 0.8g 水で1lに仕上げる。
【0046】 <下引き塗布液B−2> ブチルアクリレート40重量%、スチレン20重量%及び グリジルアクリレート40重量%の共重合体ラテックス液 (固形分30%) 270g 化合物A 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレンウレア) 0.8g 水で1lに仕上げる。
【0047】*下引き2層め さらに上記下引き層B−1及びB−2の上に8W分/m2
のコロナ放電を施し、下記塗布液B−3を乾燥膜厚0.1
μmになるように塗布し、100℃1分間乾燥した。
【0048】 <下引き塗布液B−3> ゼラチン 10 g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 粉末P1 15 g 水で1lに仕上げる。
【0049】
【化1】
【0050】(乳剤調製)pH3.0の酸性雰囲気下でコ
ントロ−ルダブルジェット法によりロジウムを銀1モル
当たり10-5モル含有する粒子を作成した。粒子の成長
は、ベンジルアデニンを1%のゼラチン水溶液1l当た
り30mg含有する系で行った。銀とハライドとの混合後6-
メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンをハ
ロゲン化銀1モル当たり600mg加え、その後水洗、脱塩
した。
【0051】次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60mgの
6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを
加えた後、イオウ増感をした。イオウ増感後安定剤とし
て6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデン
を加えた。
【0052】(ハロゲン化銀乳剤層)前記各乳剤に添加
剤を下記の付量になるように調製添加し、前記、支持体
上に塗布した。
【0053】 ラテックスポリマ:スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸3元共重合 ポリマ 1.0g/m2 テトラフェニルホスホニウムクロライド 30mg/m2 サポニン 200mg/m2 ポリエチレングリコール 100mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 100mg/m2 ハイドロキノン 200mg/m2 フェニドン 100mg/m2 スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体(Mw=25万) 200mg/m2 没食子酸ブチルエステル 500mg/m2 ヒドラジン化合物 20mg/m2 5-メチルベンゾトリアゾール 30mg/m2 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸 30mg/m2 イナートオセインゼラチン(等電点4.9) 1.5g/m2 1-(p-アセチルアミドフェニル)-5-メルカプトテトラゾール 30mg/m2 テトラゾリウム化合物 銀量 2.8g/m2
【0054】
【化2】
【0055】(乳剤層保護膜)乳剤層保護膜として、下
記の付量になるよう調製塗布した。
【0056】 フッ素化ジオクチルスルホコハク酸エステル 300mg/m2 マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3.5μm) 100mg/m2 硝酸リチウム塩 30mg/m2 酸処理ゼラチン(等電点7.0) 1.2g/m2 コロイダルシリカ 50mg/m2 スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体 100mg/m2 媒染剤 30mg/m2 染料 30mg/m2
【0057】
【化3】
【0058】(バッキング層)乳剤層とは反対側の支持
体に、下記組成のバッキング染料を塗布した。ゼラチン
層はグリオキザール及び1−オキシ-3,5-ジクロロ-S-ト
リアジンナトリウム塩及びヒドロキシ含有エポキシ化合
物である(d)で硬膜した。
【0059】 ハイドロキノン 100mg/m2 フェニドン 30mg/m2 ラテックスポリマ:ブチルアクリレート−スチレン共重合体 0.5g/m2 スチレン−マレイン酸共重合体 100mg/m2 クエン酸 40mg/m2 ベンゾトリアゾール 100mg/m2 スチレンスルフォン酸−マレイン酸共重合体 100mg/m2 硝酸リチウム塩 30mg/m2 バッキング染料(a) 40mg/m2 バッキング染料(b) 30mg/m2 バッキング染料(c) 30mg/m2 オセインゼラチン 2.0g/m2
【0060】
【化4】
【0061】以上のようにして得られた試料を全面露光
し下記に示す現像液、定着液を使用して現像処理した
後、ヘーズ試験、表面比抵抗試験並びに灰付着テスト法
を行った。結果は表1に示した。
【0062】 <現像液処方> ハイドロキノン 25g 1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン 0.4g 臭化ナトリウム 3g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.3g 5-ニトロインダゾール 0.05g ジエチルアミノプロパン-1,2-ジオール 10g 亜硫酸カリウム 90g 5-スルホサリチル酸ナトリウム 75g エチレンジアミン4酢酸ナトリウム 2g 水で1lに仕上げた。
【0063】pHは苛性ソーダで11.5とした。
【0064】 <定着液処方> (組成A) チオ硫酸アンモニウム(72.5w%水溶液) 240ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g ほう酸 6g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90w% 水溶液) 13.6ml (組成B) 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50w%の水溶液) 3.0g 硫酸アルミニウム(Al2O3換算含量が8.1w%の水溶液) 20g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成B
の順に溶かし、1lに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約5.6であった。
【0065】(現像処理条件) (工程) (温度) (時間) 現像 40℃ 8秒 定着 35℃ 8秒 水洗 常温 10秒 (帯電防止性能の評価:灰付着テスト法) 23℃、20%R.H.の条件下で、現像済試料の乳剤側面
をゴムローラで数回こすり、タバコの灰を近づけて、フ
ィルムにくっつくかどうかを下記評価に従って調べた。
【0066】 ○ :1cmまで近づけても全く付着しない ○△ :1cm〜4cmまで近づけると付着する △ :4cm〜10cmまで近づけると付着する × :10cm以上でも付着する ○△以上ならば実用上支障がない。
【0067】(表面比抵抗測定法)川口電機社製 テラ
オームメーターVE−30を用い、印加電圧100V、23
℃、20%R.H.の条件下で測定した。
【0068】(ヘーズ試験)多層写真感光層を塗布後、
未露光で現像処理した試料を東京電色株式会社製濁度計
Model T−2600 DAを用いて測定してヘーズを
%で表示した。
【0069】(実施例2)試料作成条件は、下引き第2
層として下引き塗布液B−3の代わりに下引き塗布液B
−4を用いた以外実施例1と同様に作成し、実施例1と
同様の評価を行った。
【0070】 <下引き塗布液B−4> ゼラチン 10g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 粉末P2 5g 水で1lに仕上げる。
【0071】(実施例3)試料作成条件は、下引き第2
層として下引き塗布液B−3の代わりに下引き塗布液B
−5を用いた以外実施例1と同様に作成し、実施例1と
同様の評価を行った。
【0072】 <下引き塗布液B−5> ゼラチン 10g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 粉末P2 3g 水で1lに仕上げる。
【0073】(実施例4)試料作成条件は、下引き第2
層として下引き塗布液B−3の代わりに下引き塗布液B
−6を用いた以外実施例1と同様に作成し、実施例1と
同様の評価を行った。
【0074】 <下引き塗布液B−6> ゼラチン 10g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 粉末P2 1.5g 水で1lに仕上げる。
【0075】(実施例5)試料作成条件は、下引き第2
層として下引き塗布液B−3の代わりに下引き塗布液B
−7を用いた以外実施例1と同様に作成し、実施例1と
同様の評価を行った。
【0076】 <下引き塗布液B−7> ゼラチン 10g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 粉末P2 0.5g 水で1lに仕上げる。
【0077】(比較例1)試料作成条件は、下引き第2
層として下引き塗布液B−3の代わりに下引き塗布液B
−0を用いた以外実施例1と同様に作成し、実施例1と
同様の評価を行った。
【0078】 <下引き塗布液B−0> ゼラチン 10g 化合物A 0.4g 化合物B 0.1g 平均粒径3μmのシリカ粒子 0.1g 水で1lに仕上げる。
【0079】結果を以下の表に示す。
【0080】
【表1】
【0081】表1から明らかなように本発明の実施例が
比較例に比して優れていることがわかる。
【0082】
【発明の効果】本発明による写真感光材料は、帯電防止
剤の粉落ちが生ずることなく、圧力カブリやスリキズが
発生しない透明性の優れた、低湿度下でも高い帯電防止
性能を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側に、感光性
    ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、電
    気導電性材料を有する層を少なくとも1層有し、該電気
    導電性材料が、Zn、Ti、Sn、Al、In、Si、
    Mg、Ba、Mo、W、Vを主成分とし、その体積抵抗
    率が107Ωcm以下である金属酸化物粉体でかつ、その粒
    子サイズ/結晶子サイズ比が、2以上2000以下である粉
    体を、導電層に体積分率で0.01%以上30%以下含むこと
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
JP12374492A 1992-05-13 1992-05-15 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH05323503A (ja)

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EP93107202A EP0569821B1 (en) 1992-05-13 1993-05-04 Light-sensitive silver halide photographic material
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