JPH05319811A - アジ化ナトリウムの製造方法 - Google Patents
アジ化ナトリウムの製造方法Info
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- JPH05319811A JPH05319811A JP12589392A JP12589392A JPH05319811A JP H05319811 A JPH05319811 A JP H05319811A JP 12589392 A JP12589392 A JP 12589392A JP 12589392 A JP12589392 A JP 12589392A JP H05319811 A JPH05319811 A JP H05319811A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/08—Hydrazoic acid; Azides; Halogen azides
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ガス状亜硝酸メチルまたはガス状亜硝酸
エチルを含む原料ガスと、ヒドラジン及び水酸化ナトリ
ウムを含む原料液とを気−液接触させ、０〜７０℃の温
度範囲でアジ化ナトリウムを晶析させるアジ化ナトリウ
ムの製造方法である。 【効果】 高選択率でアジ化ナトリウムを生成させ
ることにより、再結晶等の精製操作なしで高純度のアジ
化ナトリウムを製造できる。
エチルを含む原料ガスと、ヒドラジン及び水酸化ナトリ
ウムを含む原料液とを気−液接触させ、０〜７０℃の温
度範囲でアジ化ナトリウムを晶析させるアジ化ナトリウ
ムの製造方法である。 【効果】 高選択率でアジ化ナトリウムを生成させ
ることにより、再結晶等の精製操作なしで高純度のアジ
化ナトリウムを製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アジ化ナトリウムの製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アジ化ナトリウムは、従来から農・医薬
の中間体製造原料用途として製造されてきた。また最近
では、自動車エアバッグ用インフレーター薬剤として需
要が伸びている。
の中間体製造原料用途として製造されてきた。また最近
では、自動車エアバッグ用インフレーター薬剤として需
要が伸びている。
【０００３】アジ化ナトリウムの製造方法としては、
（１）ナトリウムアミド法及び（２）ヒドラジン法等が
知られている。更に前者（１）は、以下の３法に分類で
きる。 （イ）ナトリウムアミド粉末を１５０〜２５０
℃の温度で亜酸化窒素と反応させる高温法。 ２ＮａＮＨ2 ＋ Ｎ2Ｏ → ＮａＮ3 ＋ ＮａＯＨ ＋
ＮＨ3 （ロ）パラフィン中に懸濁させたナトリウムアミドと亜
酸化窒素とを、１５０〜１８０℃で反応させ、得られる
反応混合物から再結晶精製によりアジ化ナトリウムを得
る中温法（特開昭５０−１４４７００）。 （ハ）ナトリウムアミドの液体アンモニア懸濁液に亜酸
化窒素ガスを１０〜３０℃の温度で作用せしめる低温法
（特公昭３３−３６２５）。
（１）ナトリウムアミド法及び（２）ヒドラジン法等が
知られている。更に前者（１）は、以下の３法に分類で
きる。 （イ）ナトリウムアミド粉末を１５０〜２５０
℃の温度で亜酸化窒素と反応させる高温法。 ２ＮａＮＨ2 ＋ Ｎ2Ｏ → ＮａＮ3 ＋ ＮａＯＨ ＋
ＮＨ3 （ロ）パラフィン中に懸濁させたナトリウムアミドと亜
酸化窒素とを、１５０〜１８０℃で反応させ、得られる
反応混合物から再結晶精製によりアジ化ナトリウムを得
る中温法（特開昭５０−１４４７００）。 （ハ）ナトリウムアミドの液体アンモニア懸濁液に亜酸
化窒素ガスを１０〜３０℃の温度で作用せしめる低温法
（特公昭３３−３６２５）。
【０００４】（イ）の高温法は、製造中に於ける爆発の
危険性が高く工業化はなされていない。また、（ハ）の
低温法は高圧下で多量の液体アンモニアを取り扱う必要
があり、その取り扱い及び安全性の面で問題が多い。さ
らに、（ロ）の中温法にしても十分な品質の製品を得る
為には、再結晶等の精製が必要であり製造工程が複雑と
なる難点を有する。
危険性が高く工業化はなされていない。また、（ハ）の
低温法は高圧下で多量の液体アンモニアを取り扱う必要
があり、その取り扱い及び安全性の面で問題が多い。さ
らに、（ロ）の中温法にしても十分な品質の製品を得る
為には、再結晶等の精製が必要であり製造工程が複雑と
なる難点を有する。
【０００５】（２）のヒドラジン法には、水加ヒドラジ
ン及び水酸化ナトリウムのアルコール溶液に亜硝酸エチ
ル等の液状亜硝酸アルキルを加えアジ化ナトリウムを析
出させる方法（米国特許１,６２８,３８０）がある。 Ｎ2Ｈ4・Ｈ2Ｏ＋ＮａＯＨ＋Ｃ2Ｈ5ＯＮＯ → ＮａＮ3＋Ｃ2Ｈ5ＯＨ＋３Ｈ2Ｏ あるいは、無水ジエチルエーテルに溶かした水加ヒドラ
ジンにナトリウムメトキシドと、液状亜硝酸エチルとを
反応させる方法も知られている。 Ｎ2Ｈ4・Ｈ2Ｏ＋ＣＨ3ＯＮａ＋Ｃ2Ｈ5ＯＮＯ → ＮａＮ3＋ＣＨ3ＯＨ＋Ｃ2Ｈ5ＯＨ＋２Ｈ2Ｏ
ン及び水酸化ナトリウムのアルコール溶液に亜硝酸エチ
ル等の液状亜硝酸アルキルを加えアジ化ナトリウムを析
出させる方法（米国特許１,６２８,３８０）がある。 Ｎ2Ｈ4・Ｈ2Ｏ＋ＮａＯＨ＋Ｃ2Ｈ5ＯＮＯ → ＮａＮ3＋Ｃ2Ｈ5ＯＨ＋３Ｈ2Ｏ あるいは、無水ジエチルエーテルに溶かした水加ヒドラ
ジンにナトリウムメトキシドと、液状亜硝酸エチルとを
反応させる方法も知られている。 Ｎ2Ｈ4・Ｈ2Ｏ＋ＣＨ3ＯＮａ＋Ｃ2Ｈ5ＯＮＯ → ＮａＮ3＋ＣＨ3ＯＨ＋Ｃ2Ｈ5ＯＨ＋２Ｈ2Ｏ
【０００６】これらヒドラジン法は、ナトリウムアミド
法に比べれば工程が簡単で爆発等の危険性は少ないが、
生成するアジ化ナトリウム結晶の純度に問題が残ってい
る。即ち、従来の液状亜硝酸アルキルを使用する方法で
は、亜硝酸ナトリウムを主とする副生物の生成率が高
く、該副生物のコンタミにより生成結晶の純度が低下す
るために、高純度の製品を得るためには再結晶等の精製
操作が必要であった。
法に比べれば工程が簡単で爆発等の危険性は少ないが、
生成するアジ化ナトリウム結晶の純度に問題が残ってい
る。即ち、従来の液状亜硝酸アルキルを使用する方法で
は、亜硝酸ナトリウムを主とする副生物の生成率が高
く、該副生物のコンタミにより生成結晶の純度が低下す
るために、高純度の製品を得るためには再結晶等の精製
操作が必要であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みヒドラジン法を改良し、経済的に、高純度のアジ
化ナトリウムを精製操作なしに製造する方法を提供する
ことにある。
に鑑みヒドラジン法を改良し、経済的に、高純度のアジ
化ナトリウムを精製操作なしに製造する方法を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、亜硝酸アルキル自体の
純度、収率が分子量の小さい亜硝酸アルキル程高いこ
と、及び、炭素数１または２の常温でガス状の亜硝酸ア
ルキルを使用し、これを原料液と所定の条件下で気−液
接触反応させることで、亜硝酸ナトリウム等の副生が抑
制され、再結晶等の精製操作なしに高純度のアジ化ナト
リウムが製造できることを見い出し本発明を完成するに
至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、亜硝酸アルキル自体の
純度、収率が分子量の小さい亜硝酸アルキル程高いこ
と、及び、炭素数１または２の常温でガス状の亜硝酸ア
ルキルを使用し、これを原料液と所定の条件下で気−液
接触反応させることで、亜硝酸ナトリウム等の副生が抑
制され、再結晶等の精製操作なしに高純度のアジ化ナト
リウムが製造できることを見い出し本発明を完成するに
至った。
【０００９】即ち、本発明は、ガス状亜硝酸メチルまた
はガス状亜硝酸エチルを含む原料ガスと、ヒドラジン及
び水酸化ナトリウムを含む原料液とを気−液接触させ、
０〜７０℃の温度範囲でアジ化ナトリウムを晶析させる
ことを特徴とするアジ化ナトリウムの製造方法である。
はガス状亜硝酸エチルを含む原料ガスと、ヒドラジン及
び水酸化ナトリウムを含む原料液とを気−液接触させ、
０〜７０℃の温度範囲でアジ化ナトリウムを晶析させる
ことを特徴とするアジ化ナトリウムの製造方法である。
【００１０】本発明の原料ガスは、亜硝酸メチル（ＣＨ
3ＯＮＯ，沸点＝−１７℃）または亜硝酸エチル（Ｃ2Ｈ
5ＯＮＯ，沸点＝１７℃）であり、共に常温で気体であ
る。これらは常温で液体の亜硝酸アルキル（亜硝酸プロ
ピル、亜硝酸ブチル等）より製造が容易であり、高純度
品が高収率で得られる。その製造法としては、亜硝酸
ナトリウムおよび硫酸と、メタノールまたはエタノール
との液相反応、二酸化窒素をメタノールまたはエタノ
ール中へ通気する方法、三酸化二窒素等の亜硝酸付与
剤とメタノールまたはエタノールとの反応等が従来から
知られているが、いずれの方法による亜硝酸メチルまた
は亜硝酸エチルでも使用可能である。亜硝酸メチルまた
は亜硝酸エチルは純粋なものでも、あるいは窒素
（Ｎ2）等の不活性希釈ガスを含んだものでも使用可能
である。
3ＯＮＯ，沸点＝−１７℃）または亜硝酸エチル（Ｃ2Ｈ
5ＯＮＯ，沸点＝１７℃）であり、共に常温で気体であ
る。これらは常温で液体の亜硝酸アルキル（亜硝酸プロ
ピル、亜硝酸ブチル等）より製造が容易であり、高純度
品が高収率で得られる。その製造法としては、亜硝酸
ナトリウムおよび硫酸と、メタノールまたはエタノール
との液相反応、二酸化窒素をメタノールまたはエタノ
ール中へ通気する方法、三酸化二窒素等の亜硝酸付与
剤とメタノールまたはエタノールとの反応等が従来から
知られているが、いずれの方法による亜硝酸メチルまた
は亜硝酸エチルでも使用可能である。亜硝酸メチルまた
は亜硝酸エチルは純粋なものでも、あるいは窒素
（Ｎ2）等の不活性希釈ガスを含んだものでも使用可能
である。
【００１１】本発明で使用するヒドラジン、水酸化ナト
リウムは、特に制限はなく、通常市販の水加ヒドラジ
ン、水酸化ナトリウムがそのまま使用できる。
リウムは、特に制限はなく、通常市販の水加ヒドラジ
ン、水酸化ナトリウムがそのまま使用できる。
【００１２】本発明におけるアジ化ナトリウムを生成さ
せる反応器は攪拌槽形式の反応器または充填塔または濡
れ壁塔形式の吸収塔が使用可能であるが、気液接触効率
が高く、生成アジ化ナトリウム結晶の堆積を生じない様
式の反応器であれば特に制限はない。
せる反応器は攪拌槽形式の反応器または充填塔または濡
れ壁塔形式の吸収塔が使用可能であるが、気液接触効率
が高く、生成アジ化ナトリウム結晶の堆積を生じない様
式の反応器であれば特に制限はない。
【００１３】反応器内では、ガス状亜硝酸アルキルを含
む原料ガスと、ヒドラジン及び水酸化ナトリウムを含む
原料液とが接触する。この時原料液中には、原料ガス中
の亜硝酸アルキルを全量反応させる化学量論量よりも多
い量のヒドラジン及び水酸化ナトリウムを存在させる必
要がある。ヒドラジンが不足している場合、副生物であ
る亜硝酸ナトリウムの生成が著しくなり製品純度に悪影
響を及ぼす。一方、水酸化ナトリウムが不足すれば、ヒ
ドラジンと亜硝酸アルキルとの反応で揮発性液体である
アジ化水素酸（ＨＮ3，沸点＝３７℃）が生成する。こ
れは、有害で爆発性を有する非常に危険な化合物であり
注意を要する。
む原料ガスと、ヒドラジン及び水酸化ナトリウムを含む
原料液とが接触する。この時原料液中には、原料ガス中
の亜硝酸アルキルを全量反応させる化学量論量よりも多
い量のヒドラジン及び水酸化ナトリウムを存在させる必
要がある。ヒドラジンが不足している場合、副生物であ
る亜硝酸ナトリウムの生成が著しくなり製品純度に悪影
響を及ぼす。一方、水酸化ナトリウムが不足すれば、ヒ
ドラジンと亜硝酸アルキルとの反応で揮発性液体である
アジ化水素酸（ＨＮ3，沸点＝３７℃）が生成する。こ
れは、有害で爆発性を有する非常に危険な化合物であり
注意を要する。
【００１４】原料液に使用する反応溶媒としては、ヒド
ラジン及び水酸化ナトリウムを溶解し反応生成物である
アジ化ナトリウムの溶解度が小さいアルコール類が好適
である。例えば、炭素原子数１〜８個を有する飽和の１
価脂肪族アルコールまたは脂環族アルコールが使用でき
る。また、これらのアルコールには、例えばアルコキシ
基などのような反応を阻害しない置換基が含まれていて
もかまわない。アルコールは必ずしも単一成分である必
要はなく、混合物も同様に使用できる。また、含水アル
コールでも特に問題ではない。更に、母液処理（副生物
回収）、製品の乾燥等の操作を考えれば、沸点の比較的
低いメタノールまたはエタノールの使用が望ましい。さ
らに原料ガスとして亜硝酸メチルを使用する場合にはメ
タノール、亜硝酸エチルを使用する場合にはエタノール
を選択すれば、反応系の組成が簡素化されプロセス的に
有利となる。
ラジン及び水酸化ナトリウムを溶解し反応生成物である
アジ化ナトリウムの溶解度が小さいアルコール類が好適
である。例えば、炭素原子数１〜８個を有する飽和の１
価脂肪族アルコールまたは脂環族アルコールが使用でき
る。また、これらのアルコールには、例えばアルコキシ
基などのような反応を阻害しない置換基が含まれていて
もかまわない。アルコールは必ずしも単一成分である必
要はなく、混合物も同様に使用できる。また、含水アル
コールでも特に問題ではない。更に、母液処理（副生物
回収）、製品の乾燥等の操作を考えれば、沸点の比較的
低いメタノールまたはエタノールの使用が望ましい。さ
らに原料ガスとして亜硝酸メチルを使用する場合にはメ
タノール、亜硝酸エチルを使用する場合にはエタノール
を選択すれば、反応系の組成が簡素化されプロセス的に
有利となる。
【００１５】また、原料液中にアジ化ナトリウム結晶を
２〜３０ｗｔ％の範囲で予め存在させることは、生成結
晶の粒度コントロールの点で有効な手段となる。２ｗｔ
％以下のスラリ−濃度では種晶としての効果が見られな
い。また、３０ｗｔ％以上では、種晶としてのさらなる
効果が見られず、均一攪拌のための攪拌動力が過大とな
り、経済的に不利となる。生成結晶の粒径については、
特に平均粒径が大きなもの程、濾過性が良好となるため
製品純度向上の点からも有利となる。
２〜３０ｗｔ％の範囲で予め存在させることは、生成結
晶の粒度コントロールの点で有効な手段となる。２ｗｔ
％以下のスラリ−濃度では種晶としての効果が見られな
い。また、３０ｗｔ％以上では、種晶としてのさらなる
効果が見られず、均一攪拌のための攪拌動力が過大とな
り、経済的に不利となる。生成結晶の粒径については、
特に平均粒径が大きなもの程、濾過性が良好となるため
製品純度向上の点からも有利となる。
【００１６】反応器内の反応温度は、０〜７０℃の範
囲、好ましくは１０〜５０℃とする必要がある。０℃以
下の温度では、冷却の為の費用が大きく不経済である。
また、７０℃以上では、副反応（分解等）が顕著とな
り、アジ化ナトリウムへの選択率の低下が製品純度に悪
影響を及ぼすと同時に、ガス吸収速度の低下による亜硝
酸アルキルの反応率の低下が懸念される。反応器内の圧
力については、特に制限はないが通常の大気圧〜１０Ｋ
ｇ／ｃｍ2の範囲で行うことができる。特に、反応器を
小型化するためには加圧系にすることが有効な手段とな
る。
囲、好ましくは１０〜５０℃とする必要がある。０℃以
下の温度では、冷却の為の費用が大きく不経済である。
また、７０℃以上では、副反応（分解等）が顕著とな
り、アジ化ナトリウムへの選択率の低下が製品純度に悪
影響を及ぼすと同時に、ガス吸収速度の低下による亜硝
酸アルキルの反応率の低下が懸念される。反応器内の圧
力については、特に制限はないが通常の大気圧〜１０Ｋ
ｇ／ｃｍ2の範囲で行うことができる。特に、反応器を
小型化するためには加圧系にすることが有効な手段とな
る。
【００１７】生成物であるアジ化ナトリウムの回収は、
反応スラリーを反応器より抜き出し、固液分離（遠心分
離、フィルタープレス等）、乾燥等の一連の一般的な操
作で行うことができる。
反応スラリーを反応器より抜き出し、固液分離（遠心分
離、フィルタープレス等）、乾燥等の一連の一般的な操
作で行うことができる。
【００１８】次に本発明の一例を図面に基づいて更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ヒ
ドラジン及び水酸化ナトリウムを含む原料液を仕込んだ
攪拌槽５の下部より導管４を経て亜硝酸メチルまたは亜
硝酸エチルを含む原料ガスを連続的に導入する。攪拌槽
上部からの排ガスは同伴アルコールの回収のためのコン
デンサー６を通した後に系外へ排出される。ここで反応
槽２は亜硝酸アルキルガス発生槽である。硫酸及びメタ
ノールまたはエタノールを仕込んだ反応槽２に亜硝酸ナ
トリウム水溶液を導管１により供給し、ガス状亜硝酸メ
チルまたは亜硝酸エチルを連続的に発生させる。発生し
た亜硝酸アルキルガスは、コンデンサー３を経由し導管
４を経て攪拌槽５へ送られる。反応終了後の反応スラリ
ーは固液分離し、乾燥工程を経てアジ化ナトリウムを回
収する。尚、反応熱除去のため攪拌槽５は外部冷却機構
を備えている。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ヒ
ドラジン及び水酸化ナトリウムを含む原料液を仕込んだ
攪拌槽５の下部より導管４を経て亜硝酸メチルまたは亜
硝酸エチルを含む原料ガスを連続的に導入する。攪拌槽
上部からの排ガスは同伴アルコールの回収のためのコン
デンサー６を通した後に系外へ排出される。ここで反応
槽２は亜硝酸アルキルガス発生槽である。硫酸及びメタ
ノールまたはエタノールを仕込んだ反応槽２に亜硝酸ナ
トリウム水溶液を導管１により供給し、ガス状亜硝酸メ
チルまたは亜硝酸エチルを連続的に発生させる。発生し
た亜硝酸アルキルガスは、コンデンサー３を経由し導管
４を経て攪拌槽５へ送られる。反応終了後の反応スラリ
ーは固液分離し、乾燥工程を経てアジ化ナトリウムを回
収する。尚、反応熱除去のため攪拌槽５は外部冷却機構
を備えている。
【００１９】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
によって制限されるものではない。以下、％は特記しな
い限りモル％を示す。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
によって制限されるものではない。以下、％は特記しな
い限りモル％を示す。
【００２０】実施例１ メタノール２７００ｇ、水酸化ナトリウム７２０ｇ及び
９０％水加ヒドラジン３７０ｇからなる原料液を調製
し、内径１２０ｍｍ、高さ５００ｍｍのガラス製ジャケ
ット式攪拌槽（邪魔板なし）に仕込んだ。次いで１００
％亜硝酸メチルガスを３８０ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌
槽下部より４２０分間導入した。（導入亜硝酸メチルと
ヒドラジンは等モル）この間、反応液温度は４０℃一定
であり、攪拌は１２枚翼ベインドディスク（外径５０ｍ
ｍ）１枚、４００ｒｐｍで行った。ガス通気約３０分
後、アジ化ナトリウム結晶の析出により反応液が白濁し
始めた。亜硝酸メチル供給終了３０分後に反応を停止
し、スラリーを濾過し、得られた白色結晶を精製するこ
となく６０℃の温度で４８時間乾燥し３４５ｇの乾燥粉
末を得た。
９０％水加ヒドラジン３７０ｇからなる原料液を調製
し、内径１２０ｍｍ、高さ５００ｍｍのガラス製ジャケ
ット式攪拌槽（邪魔板なし）に仕込んだ。次いで１００
％亜硝酸メチルガスを３８０ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌
槽下部より４２０分間導入した。（導入亜硝酸メチルと
ヒドラジンは等モル）この間、反応液温度は４０℃一定
であり、攪拌は１２枚翼ベインドディスク（外径５０ｍ
ｍ）１枚、４００ｒｐｍで行った。ガス通気約３０分
後、アジ化ナトリウム結晶の析出により反応液が白濁し
始めた。亜硝酸メチル供給終了３０分後に反応を停止
し、スラリーを濾過し、得られた白色結晶を精製するこ
となく６０℃の温度で４８時間乾燥し３４５ｇの乾燥粉
末を得た。
【００２１】乾燥粉末状結晶のアジ化ナトリウム純度は
イオンクロマト分析の結果９８％（ヒドラジン基準の収
率＝８０％）、結晶粒径の分布は顕微鏡観察の結果２０
〜１００μｍであった。また、亜硝酸メチルの反応率
は、攪拌槽出口ガス（ガス量、組成）、及び反応母液中
の未反応亜硝酸メチル量（ほぼ０）の分析により８６％
であることが分かった（１４％が未反応のまま系外にロ
ス）。さらに、この反応率を元に反応母液中の溶解アジ
化ナトリウムを含む全アジ化ナトリウム生成量から、ア
ジ化ナトリウムへの選択率が９８％であることが分かっ
た。
イオンクロマト分析の結果９８％（ヒドラジン基準の収
率＝８０％）、結晶粒径の分布は顕微鏡観察の結果２０
〜１００μｍであった。また、亜硝酸メチルの反応率
は、攪拌槽出口ガス（ガス量、組成）、及び反応母液中
の未反応亜硝酸メチル量（ほぼ０）の分析により８６％
であることが分かった（１４％が未反応のまま系外にロ
ス）。さらに、この反応率を元に反応母液中の溶解アジ
化ナトリウムを含む全アジ化ナトリウム生成量から、ア
ジ化ナトリウムへの選択率が９８％であることが分かっ
た。
【００２２】比較例１〜３ 比較例１では、実施例１の１００％ガス状亜硝酸メチル
を１００％液状亜硝酸ブチルとした以外は実施例１と同
様の条件で実験を行った。（亜硝酸アルキルの供給モル
速度同一）また、比較例２では同様に１００％液状亜硝
酸イソアミルを使用した。さらに、比較例３では、反応
温度を８０℃とした以外は実施例１と同様の条件で実験
を行った。条件及び結果を表１に示す。
を１００％液状亜硝酸ブチルとした以外は実施例１と同
様の条件で実験を行った。（亜硝酸アルキルの供給モル
速度同一）また、比較例２では同様に１００％液状亜硝
酸イソアミルを使用した。さらに、比較例３では、反応
温度を８０℃とした以外は実施例１と同様の条件で実験
を行った。条件及び結果を表１に示す。
【００２３】液状の亜硝酸アルキルを使用した場合液−
液反応であり、亜硝酸アルキルの反応率はガス状亜硝酸
メチルの場合とほぼ同等であるが、いずれもアジ化ナト
リウムの選択率が低く、亜硝酸ナトリウム等の副生物が
不純物として生成結晶中に残存し、純度が低い。また、
反応温度が８０℃の場合も同様の理由により純度の低下
が見られると共に、ガス吸収速度の低下による亜硝酸メ
チルの反応率の若干の低下が認められる。
液反応であり、亜硝酸アルキルの反応率はガス状亜硝酸
メチルの場合とほぼ同等であるが、いずれもアジ化ナト
リウムの選択率が低く、亜硝酸ナトリウム等の副生物が
不純物として生成結晶中に残存し、純度が低い。また、
反応温度が８０℃の場合も同様の理由により純度の低下
が見られると共に、ガス吸収速度の低下による亜硝酸メ
チルの反応率の若干の低下が認められる。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例２〜４ 実施例２では亜硝酸メチルをその３倍モルの窒素で希釈
し、ガス供給速度を他と同じ３８０ｍｌ／ｍｉｎとして
４倍時間（１６８０分）供給した以外は実施例１と同様
とした。また、実施例３では、実施例２と同条件のま
ま、攪拌槽を内径８０ｍｍ、高さ１０００ｍｍのものへ
変更した。さらに実施例４では、実施例１の原料液に種
晶アジ化ナトリウム（純度９９％、粒径分布４０〜１０
０μｍ）２００ｇを添加した以外は実施例１と同様とし
た。表２に実験条件および結果を示す。亜硝酸メチルの
反応率は、希釈ガス濃度の増加に伴い低下するが、反応
温度２０℃ではアジ化ナトリウムの選択率、及び純度の
低下は見られない。また、亜硝酸メチルの反応率の低下
は気−液接触効率の高い攪拌槽を使用することで抑制可
能で、このことによる選択率、及び純度の低下は見られ
ない。さらに、種晶の添加により生成結晶の粒径を大き
くした場合には、純度の向上が見られる。
し、ガス供給速度を他と同じ３８０ｍｌ／ｍｉｎとして
４倍時間（１６８０分）供給した以外は実施例１と同様
とした。また、実施例３では、実施例２と同条件のま
ま、攪拌槽を内径８０ｍｍ、高さ１０００ｍｍのものへ
変更した。さらに実施例４では、実施例１の原料液に種
晶アジ化ナトリウム（純度９９％、粒径分布４０〜１０
０μｍ）２００ｇを添加した以外は実施例１と同様とし
た。表２に実験条件および結果を示す。亜硝酸メチルの
反応率は、希釈ガス濃度の増加に伴い低下するが、反応
温度２０℃ではアジ化ナトリウムの選択率、及び純度の
低下は見られない。また、亜硝酸メチルの反応率の低下
は気−液接触効率の高い攪拌槽を使用することで抑制可
能で、このことによる選択率、及び純度の低下は見られ
ない。さらに、種晶の添加により生成結晶の粒径を大き
くした場合には、純度の向上が見られる。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、副反応の抑制が可能と
なりアジ化ナトリウムを高選択率で製造することができ
る。そのため、従来行っていた再結晶等の精製操作を行
わずに高純度のアジ化ナトリウムが製造できる。よっ
て、プロセスの簡略化の点からも工業的意義は極めて大
きい。
なりアジ化ナトリウムを高選択率で製造することができ
る。そのため、従来行っていた再結晶等の精製操作を行
わずに高純度のアジ化ナトリウムが製造できる。よっ
て、プロセスの簡略化の点からも工業的意義は極めて大
きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の製造フローである。
１ 亜硝酸ナトリウム水溶液供給用配管 ２ 亜硝酸アルキルガス発生槽 ３ コンデンサー ４ 亜硝酸アルキルガス供給用配管 ５ 攪拌槽 ６ コンデンサー
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年８月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮田 慎治 山口県下関市彦島迫町七丁目１番１号 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 角 哲雄 山口県下関市彦島迫町七丁目１番１号 三 井東圧化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ガス状亜硝酸メチルまたはガス状亜硝
酸エチルを含む原料ガスと、ヒドラジン及び水酸化ナト
リウムを含む原料液とを気−液接触させ、０〜７０℃の
温度範囲でアジ化ナトリウムを晶析させることを特徴と
するアジ化ナトリウムの製造方法。 - 【請求項２】 原料液が、種晶としてのアジ化ナトリ
ウム結晶を２〜３０ｗｔ％含む請求項１記載のアジ化ナ
トリウムの製造方法。 - 【請求項３】 気−液接触反応器として攪拌槽形式の
反応器、または充填塔または濡れ壁塔形式の吸収塔を用
いる請求項１記載のアジ化ナトリウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589392A JPH05319811A (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | アジ化ナトリウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12589392A JPH05319811A (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | アジ化ナトリウムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05319811A true JPH05319811A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=14921524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12589392A Pending JPH05319811A (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | アジ化ナトリウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05319811A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111252746A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-09 | 青岛雪洁助剂有限公司 | 一种连续化的叠氮化钠水相安全生产装置及工艺 |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP12589392A patent/JPH05319811A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111252746A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-06-09 | 青岛雪洁助剂有限公司 | 一种连续化的叠氮化钠水相安全生产装置及工艺 |
| CN111252746B (zh) * | 2020-03-11 | 2023-05-16 | 青岛雪洁助剂有限公司 | 一种连续化的叠氮化钠水相安全生产装置及工艺 |
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