JPH05317692A

JPH05317692A - マイクロカプセルの皮膜材、該皮膜材を用いたマイクロカプセル及び該マイクロカプセルの製造方法

Info

Publication number: JPH05317692A
Application number: JP13224892A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Sumi; 英行角; Yutaka Nakayama; 豊中山; Hiroshi Hotta; 寛史堀田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1992-05-25
Filing date: 1992-05-25
Publication date: 1993-12-03

Abstract

(57)【要約】【構成】エチレン構造単位６５〜９９モル％と、化１
のアクリルアミド構造単位１〜３５モル％と、アクリレ
ート構造単位０〜１５モル％とを分子内に含有し、重量
平均分子量１，０００〜５０，０００の線状カチオン性
共重合体を含有するマイクロカプセルの皮膜材。但し、
化１において、Ｒ² は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ
³ 及びＲ⁴ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁵ は炭素数
１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリールアル
キル基又は炭素数６〜１２の脂環式アルキル基、Ｘ^-は
ハロゲンイオン、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ ＣＨ₂ Ｏ
ＳＯ₃ ^-を表す。【効果】この皮膜材を用いれば、マイクロカプセルの
耐湿性及び耐温度性が向上する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マイクロカプセルの皮
膜材、該皮膜材を用いたマイクロカプセル及びその製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、マイクロカプセルの製造に
は、大別して物理的機械的方法、物理化学的方法、化学
的方法の三つの方法が用いられている。物理的機械的方
法には、スプレードライ、気中懸濁被覆、真空蒸着被
覆、静電的合体、融解分散冷却、無機質壁カプセル化な
どによるものがある。物理化学的方法には、コアセルベ
ーション、エマルジョン界面での疎水性高分子の沈澱を
利用する方法などがある。また、化学的方法には、エマ
ルジョン界面でのｉｎｓｉｔｕ重合法、液中硬化
被覆法などがある。

【０００３】これらのうち、液中硬化被覆法を用いる
と、マイクロカプセルの壁材となる皮膜物質の選択が容
易であり、しかも加熱変性無機電解質のイオン、イソシ
アネート、硝酸、アルデヒド、高分子電解質イオンなど
の硬化試薬を用いて比較的簡便に壁材の硬化を行うこと
ができるので、医薬・医療用、畜産用（反すう動物
用）、農産物用、香料用、化粧品用、接着剤・塗料用、
複写・記録・表示用などのマイクロカプセル化技術とし
て有用になりつつある。

【０００４】この液中硬化被覆法で使用される高分子皮
膜物質として、従来よりアルギン酸ソーダ、ポリビニル
アルコール、ゼラチン、卵アルブミン、エポキシ樹脂な
どが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のマイクロカプセルの皮膜材にあっては、以下
のような問題点がある。即ち、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、卵アルブミンなどの天然高分子にあっては、皮膜
強度は比較的大きいが未だ十分ではなく、しかも価格変
動が大きく入手が困難な場合がある。また、ポリビニル
アルコールなどの合成高分子にあっては、価格変動がな
いという利点はあるが、皮膜強度が弱いという欠点があ
る。これに対し、エポキシ樹脂を用いれば強度の大きな
皮膜が得られるが、エポキシ樹脂は水媒体中では使用で
きず、硬化剤として高価な四フッ化ホウ素を使用しなけ
ればならない。これに加えて、エポキシ樹脂を用いたマ
イクロカプセルは、耐湿性、耐温度性に劣り、高温及び
／又は高湿下ではブロッキングを起こすという問題点が
ある。

【０００６】本発明はこのような従来技術の問題点を解
決するために為されたものであり、本発明の目的は、皮
膜強度が大きく、水媒体中で使用でき、しかも耐湿性、
耐温度性に優れたマイクロカプセルの皮膜材を提供する
ことである。また、本発明の他の目的は、該皮膜材を皮
膜として用いたマイクロカプセルとその製造方法を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のマイクロカプセルの皮膜材は、分子内に、
一般式化４で表されるエチレン構造単位( Ｉ) を６５〜
９９モル％と、一般式化５で表されるアクリルアミド構
造単位(III) を１〜３５モル％とを含有し、重量平均分
子量が１，０００〜５０，０００で線状のカチオン性共
重合体を含有することを特徴とする。各構造単位は規則
的に配列している場合、不規則に配列している場合の何
れでもよい。

【０００８】

【化４】

【０００９】

【化５】

【００１０】但し、化５に於いて、Ｒ² は炭素数２〜８
のアルキレン基を表し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に炭素
数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ⁵ は炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基又は
炭素数６〜１２の脂環式アルキル基を表し、Ｘ^-はハロ
ゲンイオン、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ ＣＨ₂ ＯＳＯ
₃ ^-を表し、Ｒ² 〜Ｒ⁵ 及びＸ^-はそれぞれ構造単位毎
に同一であっても異なってもよい。

【００１１】また、上記マイクロカプセルの皮膜材にお
いて、前記カチオン性共重合体が、更に一般式化６で表
されるアクリレート構造単位(II)を１５モル％以下で含
有する構成としてもよい。

【００１２】

【化６】

【００１３】但し、化６に於いて、Ｒ¹ は炭素数１〜４
のアルキル基を表し、Ｒ¹ は構造単位毎に同一であって
も異なってもよい。

【００１４】本発明のマイクロカプセルは上記マイクロ
カプセルの皮膜材を皮膜に含有することを特徴とする。

【００１５】また、本発明のマイクロカプセルの製造方
法は、上記マイクロカプセルの皮膜材を用いたマイクロ
カプセルの製造方法であって、芯材、アニオン性化合物
及び疎水性溶剤を含有する組成物Ａと、前記マイクロカ
プセルの皮膜材の水への分散物を含有する組成物Ｂとを
混合することを特徴とする。

【００１６】更に、本発明のマイクロカプセルの製造方
法は、上記マイクロカプセルの皮膜材を用いたマイクロ
カプセルの製造方法であって、アニオン性化合物及び疎
水性溶剤を含有する組成物Ａと、芯材及び前記マイクロ
カプセルの皮膜材の水への分散物を含有する組成物Ｂと
を混合することを特徴とする。

【００１７】なお、本明細書に於いて、分散物とは、水
に前記カチオン性共重合体を乳化させたもの、可溶化さ
せたもの、分散させたもの等、巨視的に均一な系を包含
する概念である。

【００１８】本発明のマイクロカプセルの皮膜材におい
て用いられるカチオン性共重合体の構成について、以下
にさらに詳しく説明する。

【００１９】上記カチオン性共重合体において、一般式
化４で表されるエチレン構造単位(Ｉ) は、分子内に６
５〜９９モル％で含有されているが、この含有割合が６
５モル％未満であれば、高温又は高湿下でマイクロカプ
セルの皮膜に粘着性が生じ、マイクロカプセルどうしの
付着が生じる。また、エチレン構造単位( Ｉ) の含有量
が９９モル％を越えると、アクリルアミド構造単位(II
I) の含有量が小さくなり、水への分散物の調製が困難
になる。マイクロカプセルの粘着性と分散物調製の難易
の観点から、エチレン構造単位( Ｉ) は８５〜９７モル
％含有されているのが更に好ましい。

【００２０】また、本発明のマイクロカプセルの皮膜材
に用いるカチオン性共重合体において、一般式化５で表
されるアクリルアミド構造単位(III) は、第四級アンモ
ニウム塩を有するカチオン性のアクリルアミド構造単位
であり、分子内に１〜３５モル％で含有されている。こ
の含有割合が１モル％未満の場合には、カチオン性共重
合体の親水性が低下し、水への分散が困難となると共
に、得られるマイクロカプセルの皮膜強度が低下する。
アクリルアミド構造単位(III) の含有割合が３５モル％
を超える場合にはカチオン性共重合体に吸湿性が生じ、
得られるマイクロカプセルに高湿度下で粘着性が生じ
る。皮膜強度と皮膜の粘着性との観点から、アクリルア
ミド構造単位(III) の含有割合は３〜１５モル％が更に
好ましい。

【００２１】アクリルアミド構造単位(III) の一般式化
５に於いて、Ｒ² は炭素数２〜８のアルキレン基を表し
ている。Ｒ² の具体例として、エチレン基、プロピレン
基、ヘキサメチレン基、ネオペンチレン基等を挙げるこ
とができる。これらのアルキレン基は１分子中に混在し
ていてもよい。これらのアルキレン基の中では、製造の
容易さ及び経済性の観点から、エチレン基及びプロピレ
ン基が好ましく、特にプロピレン基が好ましい。

【００２２】アクリルアミド構造単位(III) のＲ³ 及び
Ｒ⁴ は、各々独立に炭素数１〜４のアルキル基を表して
いる。これらのアルキル基は１分子中に混在していても
よい。Ｒ³ 及びＲ⁴ の具体例として、メチル基、エチル
基、プロピル基及びブチル基を挙げることができる。こ
れらのアルキル基の中では、粘着性の観点からメチル基
及びエチル基が好ましい。

【００２３】アクリルアミド構造単位(III) のＲ⁵ は、
炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリー
ルアルキル基又は炭素数６〜１２の脂環式アルキル基を
表す。これらのアルキル基は１分子中に混在していても
よい。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ラウリル
基等を挙げることができる。アリールアルキル基の具体
例としては、ベンジル基、４−メチルベンジル基等を挙
げることができる。脂環式アルキル基の具体例として
は、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等を挙
げることができる。これらの中では、粘着性の観点から
Ｒ⁵ として直鎖状アルキル基及びアリールアルキル基が
好ましく、また、皮膜強度の観点からは低級アルキル基
がＲ⁵ として好ましい。特に好ましいＲ⁵ は、メチル基
及びエチル基である。

【００２４】アクリルアミド構造単位(III) におけるＸ
^-は、Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-などのハロゲンイオン、Ｃ
Ｈ₃ ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ ^-を表し、こ
れらは１分子中で混在していてもよい。これらの中で
は、経済的な観点から、Ｃｌ^-、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-及び
ＣＨ₃ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ ^-が好ましい。

【００２５】更に、本発明のマイクロカプセルの皮膜材
に用いるカチオン性共重合体には、一般式化６で表され
るアクリレート構造単位(II)が、分子内に１５モル％以
下で含有されていてもよい。アクリレート構造単位(II)
が含有されていると、このマイクロカプセルの皮膜材の
皮膜形成能が向上し、その結果、マイクロカプセルの耐
溶剤性が向上するので好ましい。アクリレート構造単位
(II)の含有割合が１５モル％を超える場合には、カチオ
ン性共重合体の軟化点が低下して粘着性を生じることと
なる。粘着性と耐溶剤性との観点から、アクリレート構
造単位(II)の含有割合は１〜１５モル％程度が好まし
く、更に３〜７モル％であることが特に好ましい。

【００２６】一般式化６のアクリレート構造単位(II)に
於いて、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を表してい
る。Ｒ¹ の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ブチル基を挙げることができる。これらのアルキル
基は１分子中に混在していてもよい。これらのアルキル
基の中でメチル基及びエチル基が、粘着性による弊害を
もたらさないという観点から好ましい。

【００２７】本発明のマイクロカプセルの皮膜材に用い
るカチオン性共重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミ
ュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測
定され、ポリスチレン換算の重量平均分子量として超高
温ＧＰＣ法（絹川，高分子論文集第４４巻２号，１３９
〜１４１頁，１９８７）に準じて測定される。測定の結
果によれば、好ましい重量平均分子量の範囲は１，００
０〜５０，０００である。重量平均分子量が１，０００
未満の場合には分子量が小さすぎて皮膜形成能が低下し
て皮膜強度が低下する。また、重量平均分子量が５０，
０００を超える場合には、水に分散させてマイクロカプ
セルの皮膜材としたときの粘度が大きくなり過ぎ、作業
性が悪くなる。カチオン性共重合体の好ましい重量平均
分子量の範囲は３，０００〜３０，０００である。

【００２８】本発明のマイクロカプセルの皮膜材に用い
るカチオン性共重合体は、例えば次のようにして製造す
ることができる。即ち、エチレンとアクリル酸エステル
とを高圧重合法により共重合させて得られるエチレン−
アクリル酸エステル共重合体を、特開昭６０−７９００
８号公報に記載の方法により加水分解と同時に熱減成し
て所望の分子量とする。この加水分解反応を部分的に行
うことにより、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
からエチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合
体が得られる。さらに、得られたエチレン−アクリル酸
エステル−アクリル酸共重合体をＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキルアミン等でアミド化してアクリルアミド系
共重合体を得た後、これをハロゲン化アルキル、ジアル
キル硫酸などの四級化剤でカチオン変性して単離するこ
とにより、上記カチオン性共重合体を得ることができ
る。なお、上述のエチレン−アクリル酸エステル共重合
体を完全に加水分解することにより、アクリレート構造
単位(II)を含有しないカチオン性共重合体が得られる。

【００２９】本発明のマイクロカプセルの皮膜材は、水
に上述のカチオン性共重合体を乳化、可溶化、又は分散
させて使用することができる。乳化、可溶化、又は分散
に際しては、界面活性剤を用いてもよいが、上記カチオ
ン性共重合体は特に界面活性剤を用いなくても容易に分
散物となる。乳化に際しては例えば高圧乳化法が用いら
れる。高圧乳化法では、カチオン性共重合体は水と共に
オートクレーブに仕込まれ、１１０〜１４０℃の温度で
加圧下に撹拌することにより乳化物となる。

【００３０】本発明のマイクロカプセルの製造方法にお
いて用いられる組成物Ａは、アニオン性化合物及び疎水
性溶剤を含有し、更に必要に応じて、顕色剤、染料、顔
料、香料、酵素、薬理活性物質などの芯材、界面活性剤
等を含有している。なお、本明細書において、アニオン
性化合物とは、水媒体中で水素イオン、金属イオン、ア
ンモニウムイオン等を放出してアニオンとなる化合物を
いう。

【００３１】アニオン性化合物の具体例としては、ｐ−
フェニルフェノール，ビスフェノールＡ，クレゾール，
レゾルシン，クロログリシン，フェノール樹脂オリゴマ
ー，β−ナフトール等のフェノール類、並びにこれらの
フェノール類の金属塩及びアンモニウム塩、５−クロロ
ベンゾトリアゾール，４−ラウリルアミノスルホベンゾ
トリアゾール，５−ブチルベンゾトリアゾール，ジベン
ゾトリアゾール，２−オキシベンゾトリアゾール，５−
カルボエトキシベンゾトリアゾールなどのベンゾトリア
ゾール類、並びにこれらのベンゾトリアゾール類の金属
塩及びアンモニウム塩、レゾルシン酸，没食子酸，安息
香酸，ピロメリット酸，トリメリット酸，ステアリン
酸，アゼライン酸，ｐ−トルエンスルホン酸、１，５−
ナフタレンジスルホン酸などの有機酸、これらの有機酸
の置換誘導体、並びに上記有機酸及びそれらの置換誘導
体の金属塩を挙げることができる。これらのアニオン性
化合物は、単独で用いてもよく２種類以上を併用しても
よい。

【００３２】これらのアニオン性化合物のうち、本発明
では油溶性且つ２価以上の陰イオンとなるものが好まし
い。好ましいアニオン性化合物として、ビスフェノール
Ａ，レゾルシン，フェノール樹脂オリゴマー，レゾルシ
ン酸，ピロメリット酸，トリメリット酸，アゼライン酸
及び１，５−ナフタレンジスルホン酸を挙げることがで
きる。

【００３３】組成物Ａに含有される疎水性溶剤の具体例
として、オクチルアルコール，ドデシルアルコール，ミ
リスチルアルコール，オレイルアルコールなどのアルコ
ール類、酢酸エチル，酢酸アミル，ステアリン酸ラウリ
ル，ラノリン，パルミチン酸グリセライドなどのエステ
ル類、ベンジリデンアニリン，ベンジリデンステアリル
アミン，ベンジリデンフェニルヒドラジン，１，４−ビ
スフェニルアゾメチンなどのアゾメチン類、ラウリン酸
アミド，ｐ−トルエンスルフォアミド，サリチル酸アミ
ドなどのアミド類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類等を挙げることができ、更に
は、椰子油、牛脂、ナフタレン、クロロホルム、トルエ
ン、キシレン、パークレン等を挙げることができる。

【００３４】組成物Ａにおけるアニオン性化合物と疎水
性溶剤との配合割合は、アニオン性化合物と疎水性溶剤
との合計量に対し、アニオン性化合物が１〜５０重量
％、好ましくは３〜４０重量％である。アニオン性化合
物の配合割合が１重量％未満ではマイクロカプセルの皮
膜強度が小さくなり、５０重量％を超えると不定形のマ
イクロカプセルとなり、形状の良いマイクロカプセルが
得られない。

【００３５】また、組成物Ａに芯材を配合する場合に
は、組成物Ａの重量に対して、１０〜５０重量％が好ま
しい。芯材の配合割合が５０重量％を超える場合には、
不定形のマイクロカプセルとなり、形状の良いマイクロ
カプセルが得られない。

【００３６】本発明のマイクロカプセルの製造方法にお
いて用いられる組成物Ａは、上記疎水性溶剤に、上記ア
ニオン性化合物、及び必要に応じて芯材、界面活性剤等
を溶解又は分散させることにより調製される。これらの
溶解又は調製の順序は特に制限はなく、上記に限定され
ない。なお、界面活性剤を用いる場合には、非イオン性
界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。

【００３７】本発明のマイクロカプセルの製造方法にお
いて用いられる組成物Ｂは、前述のマイクロカプセルの
皮膜材の水への分散物と、必要に応じて、顕色剤、染
料、顔料、香料、酵素、薬理活性物質などの芯材、界面
活性剤等を含有している。この界面活性剤として好まし
いのは、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤
である。組成物Ｂに芯材を配合する場合には、組成物Ｂ
の重量に対して、１０〜５０重量％が好ましい。芯材の
配合割合が５０重量％を超える場合には、不定形のマイ
クロカプセルとなり、形状の良いマイクロカプセルが得
られない。

【００３８】上述のように、本発明のマイクロカプセル
の製造方法では、芯材は組成物Ａ及び組成物Ｂの何れか
に含有されていればよい。

【００３９】本発明の製造方法では、組成物Ａ及び組成
物Ｂを混合することにより、マイクロカプセルが製造さ
れる。組成物Ａ及び組成物Ｂの配合割合は、Ａ／Ｂ＝１
０／９０〜９０／１０が好ましく、更にはＡ／Ｂ＝３０
／７０〜７０／３０が好ましい。配合割合Ａ／Ｂが１０
／９０〜９０／１０の範囲を外れると、得られるマイク
ロカプセルの皮膜強度が弱く、粒径も不揃いとなる。組
成物Ａ及び組成物Ｂの混合は、次の３通りの方法で行う
ことができる。即ち、（１）組成物Ａを撹拌しながらこれに組成物Ｂを徐々に
添加する。（２）組成物Ｂを撹拌しながらこれに組成物Ａを徐々に
添加する。（３）組成物Ａ及び組成物Ｂを同一容器に添加してお
き、撹拌混合する。

【００４０】組成物Ａ及び組成物Ｂを撹拌混合するに際
し、強力な撹拌を行うほどマイクロカプセルの粒径を小
さくすることができる。本発明における好ましい撹拌速
度は、１０〜２，０００ｒｐｍ、更に好ましくは５０〜
１，０００ｒｐｍである。

【００４１】本発明におけるマイクロカプセルには各種
の物質を封入することができる。封入される芯材とし
て、例えば、顕色剤、染料、顔料、香料、酵素、薬理活
性物質、合成樹脂微粒子等を挙げることができる。

【００４２】

【作用】本発明のマイクロカプセルの皮膜材では、組成
物Ｂに含有されるカチオン性共重合体に結合している第
四級アルキルアンモニウム塩が、マイクロカプセルの製
造過程において組成物Ａに含有されるアニオン性化合物
と結合して不溶化することによって、マイクロカプセル
の皮膜を形成する。また、カチオン性共重合体は分子内
にエチレン構造単位を主として含有し、しかもその主鎖
はポリエチレンであるため、形成されるマイクロカプセ
ルの皮膜は強固で耐溶剤性に優れたものとなる。

【００４３】

【発明の効果】本発明のマイクロカプセルの皮膜材は、
皮膜材を構成する共重合体がエチレン構造単位を主とし
て含有し、しかもその主鎖がポリエチレンであるため、
皮膜強度が大きく、しかも耐湿性、耐温度性に優れたマ
イクロカプセルが得られる。また、上記皮膜材を用いた
本発明のマイクロカプセルの製造方法によれば、マイク
ロカプセルを水媒体中で製造することが可能であり、従
来より簡便にマイクロカプセル化を行うことができる。

【００４４】

【実施例】本発明のマイクロカプセルの皮膜材と、該皮
膜材を用いたマイクロカプセルと、該マイクロカプセル
の製造方法の実施例について説明する。まず、本発明の
マイクロカプセルの皮膜材の実施例について説明する。

【００４５】＜実施例１＞（マイクロカプセルの皮膜材の調製）温度計、撹拌機、
滴下ロート及びディーン・スターク分水器を備えた１リ
ットルの４つ口フラスコに、キシレン４００ml、エチレ
ン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体（エチレン
／アクリル酸エチル／アクリル酸＝９３／３／４）１５
０ｇ及びパラトルエンスルホン酸１．０ｇを仕込んだ。

【００４６】次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
ミン２１．１ｇを仕込み、オイルバスを用いて１４０℃
に加熱し、生成した水をキシレンとの共沸により連続的
に除去し、さらに、１４０℃で１７時間反応し、水が生
成しなくなり水の共沸が認められなくなるまでアミド化
反応を継続した。

【００４７】得られた反応物４５８ｇを８０℃まで冷却
し、その反応混合物に滴下ロートからヨウ化メチル２
８．７ｇを１時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱
が認められたが、冷却することにより反応温度を９０℃
に維持した。滴下終了後、１００℃で４時間熟成反応を
行った。このようにして得られた反応物を多量のメタノ
ール中へ投入し、生成した沈澱物を回収、乾燥してカチ
オン性共重合体を得た。

【００４８】このカチオン性共重合体の重量平均分子量
を測定したところ、１９，４００であった。得られたカ
チオン性共重合体を固形分２０％となるように、水と共
にオートクレーブに仕込み、１２０℃，２〜２．５Ｋｇ
／ｃｍ² の高温高圧下で２時間撹拌することにより、乳
化物を得た。

【００４９】＜実施例２〜９＞実施例１と同様に、特願
平２−３３１０８２号公報に記載の方法に従い、表１の
実施例２〜９に示すカチオン性共重合体及びその乳化物
を調製した。実施例２〜９における使用原料は、以下の
ように実施例１と異なっている。

【００５０】実施例８及び９では原料共重合体のエチレ
ン・アクリル酸エチル・アクリル酸共重合体におけるＲ
¹ がそれぞれｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基であり、
実施例５及び７では原料共重合体としてエチレン・アク
リル酸共重合体を用いた。実施例４及び８ではアミノ化
剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミンを用い、
実施例６ではアミノ化剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
ネオペンチルアミンを用い、実施例７ではアミノ化剤と
してＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミンを用い、実
施例９ではアミノ化剤としてＮ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアミンを用いた。また、実施例２，５，６及び８で
は四級化剤としてジエチル硫酸を用い、実施例４及び９
では四級化剤としてベンジルクロライドを用い、実施例
３では四級化剤としてｐ−メチルベンジルクロライドを
用いた。

【００５１】表１に実施例１〜９のカチオン性共重合体
の各構造単位におけるＲ¹ 〜Ｒ⁵ 及びＸ^-、並びにその
モル比を示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】次に、本発明のマイクロカプセルの製造方
法の具体的な実施例と、それらと比較対照するための比
較例について説明する。＜マイクロカプセルの調製＞（組成物Ａの調製）表２に本実施例におけるマイクロカ
プセルの製造に用いた組成物Ａの組成を示す。各組成物
１０Ａ〜１８Ａは、表２に示す成分を混合することによ
り得られる。

【００５４】

【表２】

【００５５】（組成物Ｂの調製）表３に本実施例におけ
るマイクロカプセルの製造に用いた組成物Ｂの組成を示
す。各組成物１０Ｂ〜１８Ｂは、実施例１〜９で調製し
たマイクロカプセルの皮膜材を用いて調製した。各組成
物１０Ｂ〜１８Ｂは、表３に示す含有比率で実施例１〜
９のカチオン性共重合体の乳化物と水と必要に応じて界
面活性剤と、更に必要な場合には芯材を添加して組成物
Ｂを得た。

【００５６】

【表３】

【００５７】（マイクロカプセルの調製）上記で説明し
た組成物Ａ及び組成物Ｂを用いてマイクロカプセルを調
製した。

【００５８】実施例１０のマイクロカプセルは、上述の
組成物１０Ａ及び組成物１０Ｂを用いて調製した。他の
実施例のマイクロカプセルも同様に、実施例の番号に対
応する番号を付した組成物Ａ及び組成物Ｂを用いた。マ
イクロカプセルの調製は、以下の２つの方法によって行
った。５００ｍｌのビーカーに組成物Ａを２００ｇ仕込み、
長さ３００ｍｍ、高さ１０ｍｍの翼面積を有する撹拌翼
を用いて撹拌しながら、組成物Ｂ１００を徐々に添加す
る。生成したマイクロカプセルを濾別し、１００ｍｌの
エタノールで洗浄後、乾燥させる。上記の方法において、組成物Ａに代えて組成物Ｂ２
００ｇをビーカーに仕込んでおき、これに組成物Ａ１０
０ｇを添加撹拌すること以外はと同様である。なお、上記撹拌は、表４に示す回転数で行った。

【００５９】（比較例）比較例として、従来技術で説明
したアルギン酸ソーダを皮膜材として用い、硬化剤とし
て塩化カルシウムを用いたマイクロカプセルを取り挙げ
た。本比較例のマイクロカプセルは、表２及び表３に示
した構成成分で、液中硬化被覆法により調製した。

【００６０】＜マイクロカプセルの特性の評価＞得られ
たマイクロカプセルの平均粒径、耐湿性及び耐温度性を
評価した。その結果を表４に示す。また、比較例のマイ
クロカプセルの評価結果も併せて表４に示した。

【００６１】

【表４】

【００６２】平均粒径の測定は、シーラス社製のレーザ
回折型粒度分布測定装置（ＴｙｐｅＧｒａｎｕｌｏｍ
ｅｔｒｅ７１５）を用いて行った。

【００６３】耐湿性の評価は、マイクロカプセルを秤量
瓶に深さ３０ｍｍとなるように採取し、２０℃、８０％
ＲＨの環境下に２週間放置した後、取り出してブロッキ
ングの有無を判定した。評価基準は表４の下に示すとお
りである。

【００６４】耐温度性の評価は、上記の耐湿性の評価と
同様の方法で行った。但し、放置条件は、４２℃、８０
％ＲＨ、２週間である。

【００６５】表４に示すように、各実施例のマイクロカ
プセルは、アルギン酸ソーダを用いた従来のマイクロカ
プセルより、耐湿性及び耐温度性の点で優れていること
が分かる。なお、マイクロカプセルの粒子径と撹拌の回
転数との間には相関関係は見られないが、これは、粒子
径は単に撹拌のみならず、他の因子にも依存するからで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に、一般式化１で表されるエチレン構造単位( Ｉ) を６５〜
９９モル％と、一般式化２で表されるアクリルアミド構造単位(III) を
１〜３５モル％とを含有し、重量平均分子量が１，００
０〜５０，０００で線状のカチオン性共重合体を含有す
ることを特徴とするマイクロカプセルの皮膜材。【化１】【化２】（但し、化２に於いて、Ｒ² は炭素数２〜８のアルキレ
ン基を表し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に炭素数１〜４の
アルキル基を表し、Ｒ⁵ は炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数６〜１２のアリールアルキル基又は炭素数６
〜１２の脂環式アルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンイオ
ン、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ ^-を表
し、Ｒ² 〜Ｒ⁵ 及びＸ^-はそれぞれ構造単位毎に同一で
あっても異なってもよい。）
【請求項２】前記カチオン性共重合体は、更に一般式
化３で表されるアクリレート構造単位(II)を１５モル％
以下で含有することを特徴とする請求項１記載のマイク
ロカプセルの皮膜材。【化３】（但し、化３に於いて、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル
基を表し、Ｒ¹ は構造単位毎に同一であっても異なって
もよい。）
【請求項３】請求項１又は２記載のマイクロカプセル
の皮膜材を皮膜に含有することを特徴とするマイクロカ
プセル。
【請求項４】請求項３記載のマイクロカプセルの製造
方法であって、芯材、アニオン性化合物及び疎水性溶剤を含有する組成
物Ａと、前記マイクロカプセルの皮膜材の水への分散物を含有す
る組成物Ｂとを混合することを特徴とするマイクロカプ
セルの製造方法。
【請求項５】請求項３記載のマイクロカプセルの製造
方法であって、アニオン性化合物及び疎水性溶剤を含有する組成物Ａ
と、芯材及び前記マイクロカプセルの皮膜材の水への分散物
を含有する組成物Ｂとを混合することを特徴とするマイ
クロカプセルの製造方法。