JPH05313362A - 画像形成材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】画像形成後、残存する未反応のハロゲン化銀に
よると考えられる色にごりが改良される画像形成材料を
提供する。 【構成】ハロゲン化銀、還元剤、及び重合性化合物がマ
イクロカプセルに内包された画像形成材料に於て、さら
に下記一般式＜１＞で示されるメソイオン化合物がマイ
クロカプセルの外側に含まれる。 一般式＜１＞ 【化１】 式中、Ｍは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、またはセレン原子により構成される５または６員環
を表し、Ａ^- は−Ｏ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒを表す。
Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀、還元
剤、及び重合性化合物を使用する画像形成材料および画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に
おいて、還元剤の作用により重合性化合物を重合させて
画像を形成する方法に利用される感光材料が、特公昭４
５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、同４９−１
０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、及び同５８
−１６９１４３号などの各公報に記載されている画像形
成方法において開示されている。また、上記改良とし
て、乾式処理で高分子化合物を形成することができる方
法が提案されている（特開昭６１−６９０６２号、ある
いは同６１−７３１４５号公報）。これらの方法は、感
光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重
合性化合物）に、さらにバインダーあるいは色画像形成
化合物が構成成分に含まれてなる感光層を支持体上に担
持して成る記録材料（感光材料）を像様露光して潜像を
形成させた後、加熱することにより、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分に重合性化合物を重合させる方法で
ある。

【０００３】また、特開昭６１−２６０２４１号、特開
平２−１４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−
２０７２５４号、同２−２６２６６２号公報などにはハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物に更に熱重合開始剤
あるいは光重合開始剤を併用した感光材料によって、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に像様に重合禁止性
化合物を形成させることで潜像が形成されなかった部分
に重合性化合物を重合させる方法も開示されている。

【０００４】また、上記感光材料の好ましい一態様とし
て上記構成成分のうち少なくとも重合性化合物と色画像
形成物質とが同一のマイクロカプセルに収容されてなる
感光材料及びこれを用いた画像形成方法も提案されてい
る（特開昭６１−２７５７４２号及び同６１−２７８８
４９号公報）。このように構成成分のマイクロカプセル
化により、良好な画像を得ることができる。

【０００５】これらの画像形成方法では、画像様に露
光、現像された感光材料を受像材料に重ね、圧力を加え
ることで、未重合の重合性化合物を色画像形成物質と共
に受像材料上に転写させる２シート型の画像形成方法が
一般的である。一方、色画像形成に二成分間の反応を利
用して発色させる、いわゆる二成分発色システムを用
い、二成分の色画像形成物質のうちの一方をマイクロカ
プセルに収納することで他方と隔離し、両成分を同一感
光層中に共存させるモノシート型の感光材料も提案され
ている（特開昭６２−２０９４４４号）。

【０００６】上記画像形成材料及びこれを用いた画像形
成方法は、簡便な操作でカラー画像を与えるが、画像形
成後、得られた画像を室内灯などのあたるところに放置
した場合には、残存ハロゲン化銀のプリントアウトのた
めに、色像部に色濁りが生じたり、あるいはバックグラ
ウンド（白地部分）にステインが発生したりして、画像
のコントラストを低下させる場合があった。特にモノシ
ート型感光材料の場合に、この様な問題が多く見受けら
れた。これを解決する手段として、特開平１−２９１２
３９号には、ハロゲン化銀を不活性化する化合物を加熱
により放出する物質を含む感光材料が開示されている。
しかしながら、本発明者の検討によれば該特許に記載さ
れた化合物ではその効果が十分ではなく、また未使用の
感光材料の保存安定性も十分とは言えなかった。

【０００７】一方、メソイオン化合物を用いて光安定化
された画像を得る熱現像感光材料が特開昭５７−１５０
８４２号、及び同５７−１５４１７３号に開示されてい
る。しかし、これらのメソイオンハロゲン化銀安定化剤
及びそのプレカーサー化合物では、これらの化合物とハ
ロゲン化銀との隔離、あるいは脱プレカーサーのタイミ
ングが十分なレベルに達していないために、不所望なセ
ンシトメトリーの変化をこれらの化合物が露光、及び処
理に先駆けて引き起こしてしまうという問題点が満足の
いくレベルにまでは解決されていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、現像の再現
性、及び得られる画質の保存性が改良された感光材料お
よび画像形成方法を提供することを目的とする。特に、
本発明は、画像形成後、残存する未反応のハロゲン化銀
によると考えられる画質の低下が改良された画像形成材
料および画像形成方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、次の手段に
より解決された。 少なくともハロゲン化銀、還元剤、及び重合性化合物
がマイクロカプセルに内包された画像形成材料に於て、
さらに下記一般式＜１＞で示されるメソイオン化合物が
マイクロカプセルの外側に含まれていることを特徴とす
る画像形成材料。 一般式＜１＞

【００１０】

【化３】

【００１１】式中Ｍは、炭素原子、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子、またはセレン原子により構成される５ま
たは６員環を表し、Ａ^- は−Ｏ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^-
Ｒを表す。Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。 少なくともハロゲン化銀、還元剤、及び重合性化合物
を有する感光材料を像様露光し、露光に応じて重合性化
合物を重合させた後、該感光材料を受像材料と重ね合わ
せ、加圧し、受像材料上に像様の画像を得る画像形成方
法において、用いられる受像材料が、支持体上に前記
に記載した一般式＜１＞で示されるメソイオン化合物を
含有する受像層を有することを特徴とする画像形成方
法。

【００１２】メソイオン化合物とは W. BAKEA と W. D.
OLLIS がクオータリー レビュー（Quart. Rev.)１
１、１５（１９５７）、アドバンシズ イン ヘテロサ
イクリック ケミストリー（Advances in Heterocyclic
Chemistry) １９、１（１９７６）で定義している化合
物群であり、「５または６員の複素環状化合物で、一つ
の共有結合構造式または極性構造式では満足に表示する
ことができず、また、環を構成する全ての原子に関連し
たπ電子の六偶子を有する化合物で、環は部分的正電荷
を帯、環外原子または原子団上の等しい負電荷と釣合を
たもっている」ものを表す。

【００１３】一般式＜１＞のメソイオン化合物について
更に詳細に説明する。Ｍで表わされる５員の複素環とし
てはイミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウ
ム類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリ
ウム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、
チアトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などが
あげられる。

【００１４】Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ
プロピル、ｎ−オクチル、エトキシカルボニルメチル、
ジメチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のシクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル基、４−メチルシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、等）、置換もしくは
無置換のアルケニル基（例えばプロペニル基、２−メチ
ルプロペニル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニ
ル基（例えばプロパルギル基、ブチニル基、１−メチル
プロパルギル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、４−メトキシベンジル基，
等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メトキ
シフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、
等）、置換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル
基、イミダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基、
テトラゾリル基、チエニル基、等）を表す。

【００１５】また、Ｍで表わされる複素環はニトロ基、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、メルカ
プト基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基、メトキシエチル基、メチルチオエチル基、
ジメチルアミノエチル基、モルホリノエチル基、メチル
チオメチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、ト
リメチルアンモニオエチル基、シアノエチル基、ホスホ
ノメチル基、ホスホノエチル基）、アリール基（例えば
フェニル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４
−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−ジ
メチルアミノフェニル基、３，４−ジクロルフェニル
基、ナフチル基）、アルケニル基（例えばアリル基）、
シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基）、アルキニル基（例えばプロパルギル基）、

【００１６】アラルキル基（例えばベンジル基、４−メ
チルベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジル
基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基、メチルチオエトキシ基、ジメチル
アミノエトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、４−メトキシフェノキシ基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ
基、メチルチオエチルチオ基、ジメチルアミノエチルチ
オ基、メトキシエチルチオ基）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基、４−ジメチルアミノフェニルチオ
基）、ヘテロ環オキシ基（例えば２−ピリジルオキシ
基、２−イミダゾリルオキシ基）、ヘテロ環チオ基（例
えば２−ベンズチアゾリルチオ基、４−ピラゾリルチオ
基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、メトキシ
エチルスルホニル基）、

【００１７】カルバモイル基（例えば無置換カルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、ジメチルアミノエチルカ
ルバモイル基、メトキシエチルカルバモイル基、メチオ
チオエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基）、チオカルバモイル基（例えばジメチルチオカルバ
モイル基）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、イミダゾリルエチ
ルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基）、カ
ルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド
基、メトキシプロピオンアミド基、ジメチルアミノプロ
ピオンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基）、アシルオキシ基（例えばアセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、スルホニルオキ
シ基（例えばメタンスルホニルオキシ基）、

【００１８】ウレイド基（例えば無置換のウレイド基、
メチルウレイド基、エチルウレイド基、メトキシエチル
ウレイド基、ジメチルアミノプロピルウレイド基、メチ
ルチオエチルウレイド基、モルホリノエチルウレイド
基、フェニルウレイド基）、チオウレイド基（例えば無
置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、メトキ
シエチルチオウレイド基）、スルファモイルアミノ基
（例えば無置換スルファモイルアミノ基、ジメチルスル
ファモイルアミノ基）、アシル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基）、チオアシ
ル基（例えばチオアセチル基）、ヘテロ環基（例えば１
−モルホリノ基、１−ピペリジノ基、２−ピリジル基、
４−ピリジル基、２−チエニル基、１−ピラゾリル基、
１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基、テト
ラヒドロチエニル基）、

【００１９】オキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシエトキシ
カルボニル基、メチルチオエトキシカルボニル基、メト
キシエトキシエトキシエトキシカルボニル基、ジメチル
アミノエトキシカルボニル基、モルホリノエトキシカル
ボニル基）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキ
シカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、
アミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、
メトキシエチルアミノ基、アニリノ基）、カルボン酸ま
たはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基
などで置換されていてもよい。

【００２０】さらに一般式＜１＞で表わされる化合物
は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩酸
塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよい。一般式
＜１＞中好ましくはＡ^- は−Ｓ^- を表わす。また一般式
＜１＞の化合物は、その置換基を介して二量化していて
もよい。

【００２１】本発明で用いられるメソイオン化合物の中
でより好ましくは以下の一般式＜２＞があげられる。 一般式＜２＞

【００２２】

【化４】

【００２３】式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒ₂ を表し、Ｙは
Ｏ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ₃ を表し、ＺはＮ、Ｎ−Ｒ₄ ま
たはＣ−Ｒ₅ を表す。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ
₅ はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、チオアシル
基、カルバモイル基またはチオカルバモイル基を表す。
ただし、Ｒ₂ およびＲ₅ は水素原子であってもよい。ま
た、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁とＲ₄ 、Ｒ₁ とＲ₅ 、Ｒ₃ とＲ₄
およびＲ₃ とＲ₅ は環を形成してもよい。前記一般式＜
２＞で示される化合物について詳細に説明する。Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は置換もしくは無置換のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、メチルチオエチ
ル基、ジメチルアミノエチル基、モルホリノエチル基、
ジメチルアミノエチルチオエチル基、アミノエチル基、
メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換もしくは
無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル
基、シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシル
基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばアリ
ル基、２−メチルアリル基）置換もしくは無置換のアル
キニル基（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置換
のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
４−メトキシベンジル基）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホ
フェニル基、３，４−ジスルホフェニル基）、

【００２４】または置換もしくは無置換のヘテロ環基
（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、２−チエニル基、１−ピラゾリル基、１−イミ
ダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基）、置換もしく
は無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチル
アミノ基、メチルアミノ基）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロ
ピオニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４−ト
ルエンスルホンアミド基）、ウレイド基（例えば、無置
換ウレイド基、３−メチルウレイド基）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば無置換スルファモイルアミノ基、３
−メチルスルファモイルアミノ基）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基）、チオアシル基（例えばチ
オアセチル基）、カルバモイル基（例えば無置換カルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基）、またはチオカル
バモイル基（例えばジメチルチオカルバモイル基）を表
わす。ただしＲ₂ およびＲ₅ は水素原子であってもよ
い。

【００２５】一般式＜２＞中好ましくはＸはＮ、Ｃ−Ｒ
₂ を表わし、ＹはＮ−Ｒ₃ またはＳ、Ｏを表わし、Ｚは
ＮまたはＣ−Ｒ₅ を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₅ は置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基また
は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表わす。ただしＲ
₂ およびＲ₅ は、水素原子であってもよい。Ｒ₃ は、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置
換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換の
アミノ基、置換もしくは無置換のチオアシル基、置換も
しくは無置換のチオカルバモイル基が好ましい。以下に
本発明の好ましい化合物の具体例を挙げるが、本発明は
これらに限られるものではない。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】本発明の前記一般式＜Ｉ＞または＜II＞で
表わされる化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー(J. Heterocyclic Chem.) ２、１０
５（１９６５）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー(J. Org. Chem.)３２、２２４５（１９６
７）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ(J.C
hem. Soc.) ３７９９（１９６９）、ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（J. Am. Chem.
Soc.)８０、１８９５（１９５８）、ケミカル・コミュ
ニケーション(Chem. Commun.) １２２２（１９７１）、
テトラヘドロン・レタース（Tetrahedron Lett.)２９３
９（１９７２）、特開昭６０−８７３２２号、ベリヒテ
・デア・ドイツチエン・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト
（Berichteder Deutschen Chemischen Gesellschaft)
３８、４０４９（１９０５）、

【００３８】ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアテ
ィ・ケミカル・コミュニケーション(J. Chem. Soc. Che
m. Commun.) １２２４（１９７１）、特開昭６０−１２
２９３６号、特開昭６０−１１７２４０号、アドバンジ
イズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Adva
nces in Heterocyclic Chemistry) １９、１（１９７
６）、テトラヘドロン・レターズ（Tetrahedron Letter
s)５８８１（１９６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー(J. Heterocyclic Chem.)
５、２７７（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイアティ・パーキン・トランザクションＩ（J. C
hem. Soc., Perkin Trans. I )６２７（１９７４）、テ
トラヘドロン・レタース（Tetrahedron Letters)１８０
９（１９６７）、同１５７８（１９７１）、ジャーナル
・オブ・ケミカル・ソサイアティ(J. Chem. Soc.) ８９
９（１９３５）、同２８６５（１９５９）、ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー(J. Org. Chem.)
３０、５６７（１９６５）等に記載の方法で合成でき
る。

【００３９】合成例 例示化合物２５の合成 メチルヒドラジン５３mlのＤＭＦ１００mlの溶液に、氷
冷下無水酢酸１０４mlを滴下した。４０℃にて１時間か
くはん後メチルイソチオシアナート７３．１ｇをＤＭＦ
５０mlに溶解して滴下した。さらに４０℃にて１時間か
くはん後、２時間加熱還流させ、その後氷冷した。析出
してきた結晶を濾別し、乾燥させた。例示化合物２５
が、１０５．９ｇ得られた。（収率７４．１％）

【００４０】合成例 例示化合物１０の合成 フェニルヒドラジン６０ｇのベンゼン溶液に、メチルイ
ソシアナート４５ｇを加え、３時間加熱還流した。氷冷
し、析出してきた結晶を濾別した。中間体Ａ〔ＰｈＮＨ
ＮＨＣ（Ｓ）ＮＨＣＨ₃ 〕を９１ｇ得た。中間体Ａ５０
ｇを酢酸エチル３５０mlに溶解し、ついで水２５０mlと
重曹５０ｇを加えた。この混合物に６０℃にてドデカノ
イルクロリド６６ｇを滴下し、更に１時間反応させた。
氷冷し、析出してきた結晶を濾別した。得られた結晶
に、メタノール５００ml、水酸化ナトリウム１５ｇを加
え、４０℃にて１０分間かくはんした。得られた溶液に
水５０mlを加えて氷冷し、析出してきた結晶を濾別し
た。７％含水メタノールにて再結晶し、乾燥した。例示
化合物１０が５２ｇ得られ。

【００４１】これらの化合物は単独で用いても２種以上
を併用してもよい。これらの化合物はマイクロカプセル
の外側であれば画像形成材料中のいずれの場合に添加す
ることもできるが、２シート型の場合には受像材料中へ
添加することが好ましく、２シート型で感光材料側に添
加する場合、あるいはモノシート型の場合には、マイク
ロカプセルの外側に添加して、現像前の状態でのハロゲ
ン化銀との接触を抑える。あるいはまた、特開昭５７−
１５４１７３号、特開平１−２９１２３９号に記載され
ているような、加熱、さらには塩基の働きにより本発明
の化合物が放出されるようなプレカーサーの形に誘導し
て添加してもよい。添加量は銀１モル（後述するハロゲ
ン化銀及び任意の成分である有機銀塩を含む）に対して
１０^-6〜１０モルの範囲で使用することが好ましく、１
０^-3〜１モルの範囲で使用することが特に好ましい。な
お、受像材料の受像層に含有するときは、相対する画像
形成材料の銀含有量に対する量とする。

【００４２】本発明の画像形成材料は、ハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物および塩基プレカーサーがマイク
ロカプセルに収容されていることが好ましく、カラー画
像を得るためには更に該マイクロカプセル中に色画像形
成物質を収容していることが好ましい。以下に本発明の
画像形成材料に用いるハロゲン化銀、還元剤、重合性化
合物、塩基プレカーサー、色画像形成物質、マイクロカ
プセル、および支持体について説明する。

【００４３】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化
銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。

【００４４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。また、アスペクト比が約５以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Gutoff , Photographic
Science and Engineering ）、第１４巻２４８〜２５７
頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。

【００４５】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No. １７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation a
nd types)" 、および同No. １８７１６（１９７９年１
１月）、６４８頁、などに記載された方法を用いて調製
することができる。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 感度上昇剤 同 上 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜 および安定剤

【００４７】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アズテッ
ク有限会社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀
に共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載され
ている。

【００４８】本発明の感光性マイクロカプセルに収納さ
れて使用することができる還元剤は、ハロゲン化銀を還
元する機能および／または重合性化合物の重合を促進
（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する還
元剤としては、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−
アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−
ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ
−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−
ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン
類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，
４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−ア
シルアミノフェノール類、２−スルホンアミドインダノ
ン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−ス
ルホンアミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベ
ンズイミダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾ
ール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等
がある。なお、上記各種還元剤については、前記「公知
技術第５号」１８頁〜３５頁に詳細に記載されている。
還元剤の添加量は巾広く変えることが出来るが一般に銀
塩に対して０．１〜１５００モル％、好ましくは１０〜
３００モル％である。

【００４９】本発明の感光材料に使用できる重合性化合
物は特に制限はなく公知の重合性化合物を使用すること
ができる。なお熱現像処理するので加熱時に揮発しにく
い高沸点（たとえば沸点が８０℃以上）の重合性化合物
を使用することが好ましい。また本発明は重合性化合物
の重合硬化により色画像形成物質の不動化を図るもので
あるから重合性化合物は分子中に複数の官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。感光材料に使用さ
れる重合性化合物は、一般に付加重合性または開環重合
性を有する化合物である。付加重合性を有する化合物と
してはエチレン性不飽和基を有する化合物、開環重合性
を有する化合物としてはエポキシ基を有する化合物等が
あるがエチレン性不飽和基を有する化合物がとくに好ま
しい。エチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリ
ル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルア
ミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エス
テル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸類、マレ
イン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン
類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル
複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類および
それらの誘導体等がある。なお、上記各種重合性化合物
については前記「公知技術第５号」５１頁〜５５頁およ
び特願平３−１１６６６７に詳細に記載されている。

【００５０】本発明の感光材料に使用できる色画像形成
物質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いるこ
とができる。すなわち、それ自身が着色している物質
（染料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色である
が外部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別
の成分（顕色剤）との接触により発色する物質（発色
剤）も色画像形成物質に含まれる。本発明の色画像形成
物質としては、特に２シート型の画像形成材料において
は特開昭６２−１８７３４６号公報に述べられているよ
うに、画像の安定性に優れそれ自身が着色している染料
や顔料が好ましい。また、モノシート型の画像形成材料
においては、特開平１−２９１２３９号公報に述べられ
ているように、二成分発生システムを用いるが、中でも
ロイコ色素を用いたものが好ましい。

【００５１】本発明に用いられる色画像形成物質として
は、染料や顔料としては、市販のものの他、各種文献等
に記載されている公知のものが利用できる。文献に関し
ては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔
料便覧」日本顔料技術協会編（１９７７年刊）、「最新
顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷イ
ンキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等がある。本
発明に使用しうる色画像形成物質およびその使用技術に
ついての詳細は前記「公知技術第５号」３５頁〜５０頁
に記載されている。特に顔料は光堅牢性に優れ好まし
い。顔料は、重合性化合物１００重量部に対して５〜６
０重量部の割合で用いることが好ましい。顔料を用いる
場合重合性化合物中での分散性を高める目的で公知の分
散剤を併用することができる。分散剤の詳細については
「分散技術総合資料集」（経営開発センター出版部）等
に記載されている。

【００５２】本発明の感光材料に使用できる塩基プレカ
ーサーとしては、無機の塩基および有機の塩基の塩基プ
レカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形
成型など）が使用できる。これらの塩基プレカーサーお
よびその使用技術についての詳細は前記「公知技術第５
号」５５頁〜８６頁に記載されている。好ましい塩基プ
レカーサーとしては、特開昭５９−１８０５４９号、同
５９−１８０５３７号、同５９−１９５２３７号、同６
１−３２８４４号、同６１−３６７４３号、同６１−５
１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１−５２６３
９号、同６１−５３６３１号、同６１−５３６３４号、
同６１−５３６３５号、同６１−５３６３６号、同６１
−５３６３７号、同６１−５３６３８号、同６１−５３
６３９号、同６１−５３６４０号、同６１−５５６４４
号、同６１−５５６４５号、同６１−５５６４６号、同
６１−８４６４０号、同６１−１０７２４０号、同６１
−２１９９５０号、同６１−２５１８４０号、同６１−
２５２５４４号、同６１−３１３４３１号、同６３−３
１６７４０号、同６４−６８７４６号および特開昭１−
５４４５２号各公報に記載されている加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、また、特開昭５９−１５７６３
７号、同５９−１６６９４３号、同６３−９６１５９号
各公報記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げら
れる。

【００５３】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、特
願平２−２７０１５９号に記載のように２５℃での水お
よび重合性化合物に対する溶解度が１％以下のカルボン
酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが特に好ま
しい。

【００５４】本発明において塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに収容させる場合は、塩基プレカーサーを重
合性化合物中に直接固体分散させた感光性組成物を用い
てもよいが（特開昭６４−３２２５１号、特開平１−２
６３６４１号各公報記載）、塩基プレカーサーを水中に
分散させた状態で重合性化合物中に乳化させた感光性組
成物を用いることが特に好ましい。（特開昭６３−２１
８９６４号、特開平２−１４６０４１号、特開平３−２
５４４４号各公報記載）ここで、塩基プレカーサーの水
への分散に際しては、非イオン性あるいは、両性の水溶
性ポリマー「公知技術第５号」１２８頁〜１３５頁に記
載されているものが使用できる。

【００５５】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００５６】本発明に使用できる感光性マイクロカプセ
ルとして使用できるマイクロカプセルについては、特に
制限なく様々な公知技術を適用することができ、前記
「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に詳細に記載されて
いる方法が使用できる。本発明においては、特にメラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカ
プセルを得ることができ、特に好ましい。また、特開平
２−２１６１５１号公報には特に壁の緻密性に優れたカ
プセルを得るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリ
マーとエチレン性不飽和基を有する重合性化合物との反
応生成物からなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカ
プセルが開示されており、本発明には好ましい。

【００５７】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。その方法は特開昭６３−１４
２３４３号等に記載されている。感光性マイクロカプセ
ルの平均粒子径は、１〜５０μｍ、好ましくは３〜２５
μｍである。感光性マイクロカプセルの粒子径の分布
は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料のよう
に、一定値以上に均一に分布とていることが好ましい。
また、感光性マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−
８１３３６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対
して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

【００５８】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズを感光性マイクロカプセルの平均サイズの５分の
１以下とすることが好ましく、１０分の１以下とするこ
とがさらに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とす
ることによって、均一でなめらかな画像を得ることがで
きる。マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲ
ン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセル
の壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開
昭６２−１６９１４７号公報に記載がある。

【００５９】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいて、ハロゲン化銀、還元剤、色画像形成物質および
塩基プレカーサーを含む重合性化合物からなる油性液体
を水性媒体中に分散し、カプセルの外殻を形成させる
際、水性媒体中には、非イオン性の水溶性ポリマーおよ
びアニオン性の水溶性ポリマーが含まれていることが好
ましい。この場合、重合性化合物を含む油性液体は、水
性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２０
〜９０重量％がさらに好ましい。

【００６０】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。アニオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリスチレンスルフィン酸、スチレンスルフィン酸
塩の共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレンス
ルホン酸の共重合体、ポリビニル硫酸エステル塩、ポリ
ビニルスルホン酸塩、無水マレイン酸・スチレン共重合
体、無水マレイン酸・インブチレン共重合体などを挙げ
ることができる。この場合、アニオン性の水溶性ポリマ
ーの水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が
好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲
である。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少
量のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用する
ことが特に好ましい。また、塩基プレカーサーの重合性
化合物に対する溶解度を低下させるため、重合性化合物
中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチ
ルアルコール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、ステアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−
ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ₂ などの親水性基を有する
化合物を添加する事もできる。

【００６１】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００６２】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。この中で本
発明の好ましい支持体はポリマーフィルムであり、前に
述べた熱伝導性から、５０μ以下のポリマーフィルムで
ある事が特に好ましい。

【００６３】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。
したがって本発明の感光材料の支持体としては、５０μ
ｍ以下の厚みのポリマーフィルムで、アルミ蒸着膜を有
するものが特に好ましい。

【００６４】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００６５】感光材料に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん
粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合
体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の
発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２
７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。感
光材料には種々の画像形成促進剤を用いることができ
る。

【００６６】画像形成促進剤には塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進還元剤と銀塩との反応の促進
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能
を有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群
は一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが普通である。これらの詳細について
は、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特
開昭６２−２０９４４３号等の明細書および公報に記載
がある。また特願平２−２７２８７８号記載の六価の金
属化合物も効果的である。

【００６７】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年，共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。

【００６８】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサント
ン類等を挙げることができる。これらの詳細について
「紫外線硬化システム」（１９８９年、総合技術センタ
ー）第６３頁〜第１４７頁等に記載されている。感光材
料には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。

【００６９】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００７０】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００７１】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。
なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。

【００７２】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００７３】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物また
は、ラジカルと反応して重合を停止する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体あるいは加熱もしくは塩基の作用により
重合禁止剤を放出する化合物等が挙げられる。更に詳し
くは特開昭６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平
２−４２４４７号、同２−２６２６６１号公報、特願平
３−２１４１１号明細書等に記載されている。

【００７４】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層
（着色層）等を挙げることができる。

【００７５】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する公報または出願明細書中に記載がある。
本発明の画像形成材料を用いる画像形成方法においては
感光材料とともに受像材料を用いるのが一般的である。
以下に受像材料について説明する。なお詳細は前記「公
知技術第５号」１４９頁〜１７８頁に記載されている。
受像材料は支持体のみでも良いが、支持体上に受像層を
設ける事が好ましい。受像材料の支持体としては、特に
制限はないが、感光材料の支持体と同じようにガラス、
紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャストコート
紙、合成紙、布、金属およびその類似体、ポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロー
ス、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート等のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等の
ポリマーによってラミネートされた紙等を挙げることが
できる。

【００７６】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダ
ー、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身あ
るいは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性
を増す。

【００７７】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫化亜鉛、各種クレー、タルク、カオリン、ゼ
オライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられ
る。有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げら
れる。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても
良いが、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ま
しい。

【００７８】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイ
ン、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテ
ル化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分
子、その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビ
アゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００７９】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテックス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００８０】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としは、特開平１−１５４７８９号
公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．１
〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好まし
く、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００８１】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等がある
が、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合に
は、サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ま
しい。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／m²の
範囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好ま
しくは、０．５乃至２０ｇ／m²の範囲である。

【００８２】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよ
い。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層
そのものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成する
ことが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画
像の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱すること
により光沢のある画像が得られるという利点を有する。
上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００８３】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。な
お、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につい
ては特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤
を含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−
２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００８４】以下に本発明の画像形成材料を用いて、像
様に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設し
た面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連
の工程について述べる。

【００８５】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）
や、感度に応じて選択することができる。

【００８６】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを
挙げることができる。特殊な場合には、高エネルギー線
源であるＸ線、γ線、電子線などを用いることもでき
る。

【００８７】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００８８】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することができるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００８９】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【００９０】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、
（ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（Ｕ
Ｖ、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源
もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組
み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に
単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光
速度を速めるためにアレイになったものを用いてもよ
い。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シ
ャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが
挙げられる。

【００９１】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。

【００９２】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成材料を用いた画像形成方法におい
ては、像様露光と同時、あるいは像様露光後、該感光材
料を熱現像するために、加熱する工程が含まれる。好ま
しくは感光材料の感光層が塗設されていない支持体の面
から加熱する事で熱現像が行なわれる。

【００９３】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００９４】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。
また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【００９５】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０kg／cm² 以上）をかけない様にする事が好まし
い。

【００９６】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から２０秒の間であり、好
ましくは、０．１秒から５秒の間である。

【００９７】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分散させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【００９８】本発明の画像形成材料においては、２シー
ト型では感光層上にポリマー画像を得た感光材料と受像
材料を重ね合せた状態で加圧する工程により、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上に色画像
を得ることができる。モノシート型画像形成材料では、
ポリマー画像を得た後、そのまま加圧することにより、
未重合の重合性化合物等を含むマイクロカプセルを破壊
し、発色反応を起こす二種類の物質を接触させて、色画
像を得ることができる。上記の加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。

【００９９】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。
また、高圧に加圧した空気をエアガン等により吹きつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００kg／cm² 以上、
好ましくは８００kg／cm² 以上である。ただし、加圧時
４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は５００kg／cm
² 以下でもよい。

【０１００】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１０１】

【実施例】

実施例１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００mlに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１０２】この液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えたの
ちＩ液およびII液を、６０℃にてコントロールダブルジ
ェット法を用いｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液
がなくなるまで４５分かけて添加した。添加終了後、ｐ
Ｈを１ＮＮａＯＨで６．０に調節し、（ＡＺ−１）６．
４mgおよび（ＡＺ−２）４．８mgを加えて６０℃で６０
分熟成した。熟成後（ＳＢ−１）４８０mgを添加し、更
に添加後２０分から３分かけてＫＩ ４．１ｇを含む水
溶液１００ｇを等流量で添加した。

【０１０３】この乳剤にポリ（イソブチレン−コ−マレ
イン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ水洗
して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、さらに（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液１．５ccを
加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．２４
μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＢ−
１）５５０ｇを調製した。

【０１０４】I 液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II 液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【０１０５】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただし、I 液と
II液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわ
りに（ＳＧ−１）４５０mgを添加した。平均粒子サイズ
０．１８μｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤
（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１０６】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製 ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）と同様にただしＩ液とII
液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のかわり
に、（ＳＲ−１）４５０mgおよび（ＳＲ−２）１００mg
を添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ、変動係数２
２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５５０ｇを調製
した。

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】固体分散物（ＫＢ−１）の調製 ３００mlの分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの６％水
溶液３０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２０
００）の５％水溶液２０ｇ、セロゲン６Ａ（第一工業製
薬（株）製）の２％水溶液９０ｇ、塩基プレカーサー
（ＢＧ−１）６０ｇおよび直径０．５〜０．７５mmのガ
ラスビーズ２００mlを加え、ダイノミルを用いて３００
０r.p.m.にて３０分間分散して粒径１．０μｍ以下の塩
基プレカーサー（ＢＧ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）
を得た。

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、セイカファース
トエロー２４００（商品名、大日精化（株）製）４５ｇ
を混ぜ、アイガー・モーターミル（アイガー・エンジニ
アリング社製）を使用して毎分５０００回転で１時間攪
拌し、分散物（ＧＹ−１）を得た。 重合性化合物（ＭＮ−１） 特開昭６４−６８３３９号合成実施例１記載の化合物
（日本化薬（株）製）

【０１１２】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２５５ｇに、マイクロリスマ
ゼンタ２ＢＡ（商品名、チバガイギー社製）４５ｇおよ
び（ＳＶ−１）２３ｇを混ぜ、７０℃に加熱し、ディゾ
ルバーを使用して毎分５０００回転で３０分間攪拌し、
分散物（ＧＭ−１）を得た。

【０１１３】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製 重合性化合物（ＭＮ−１）２６９ｇに、銅フタロシアニ
ンＤ−１７０９（商品名、大日精化（株）製）４８ｇ、
（ＡＫ−１）０．２０ｇ、Disperbyk −１６１（ビック
ケミージャパン社製）１６ｇを混ぜ、アイガー・モータ
ーミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して
毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）
を得た。

【０１１４】感光性組成物（ＰＢ−１）の調製 顔料分散物（ＧＹ−１）１８０ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−２）１８．６ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を４ccおよび（Ｓ
Ｔ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。
この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３０ｇと、固
体分散物（ＫＢ−１）１１２ｇを加え、６０℃に保温し
ながら５０φのディゾルバーを用いて毎分７０００回転
で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＢ−１）を得た。

【０１１５】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製 顔料分散物（ＧＭ−１）１９４ｇに（１Ｐ−４）の（Ｓ
Ｖ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）
４．６ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリ
エチレングリコール２０００ ２ｇを加え、溶解させて
油性溶液を調製した。この溶液にハロゲン化銀乳剤（Ｅ
Ｇ−１）３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）１１２ｇを
加え、６０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用
いて毎分６０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジ
ョンの感光性組成物（ＰＧ−１）を得た。

【０１１６】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製 顔料分散物（ＧＣ−１）１８０ｇに、（１Ｐ−４）の
（ＳＶ−１）１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−
１）４．６ｇ、（ＲＤ−２）１４ｇ、（ＦＦ−３）の
（ＳＶ−１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよび（Ｓ
Ｔ−１）２ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１１７】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３０ｇと、固体分散物（ＫＢ−１）１１２ｇを加え、５
０℃に保温しながら、５０φディゾルバーを用いて毎分
７０００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感
光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１１８】

【化１９】

【０１１９】

【化２０】

【０１２０】

【化２１】

【０１２１】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液５ｇに水を１１５
ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調製し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２８
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を
上記感光性組成物（ＰＢ−１）に加え、５０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分７０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。別
に、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶
液を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１２２】この初期縮合物１３２ｇを、４０℃に冷却
した上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加
え、プロペラ羽根で１２００rpm で攪拌しながら１Ｎ硫
酸を３２cc加えた。次いで、この液を３０分間で７０℃
になるよう昇温し、更に３０分間攪拌した。これに尿素
の４０％水溶液を５４ｇ加え、１Ｎ硫酸を２４cc加え、
更に４０分間、７０℃での攪拌を続けた。この液に６０
℃のＫ−カラギーナンの３％水溶液３６ｇを加え、１０
分間攪拌し、５０℃に冷却後、１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を４０cc加えて、感光性マイクロカプセル分散液
（ＣＢ−１）を調製した。コールター・マルチサイザー
II（コールター社）で測定した体積平均粒径は９．７μ
であった。

【０１２３】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液７ｇに水を７３ｇ
加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。
この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液３２０ｇ
を加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記
感光性組成物（ＰＧ−１）に加え、５０φディゾルバー
を用いて６０℃で毎分８０００回転で２０分間攪拌し、
Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。次いで
（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光性マイクロカプセ
ル分散液（ＣＧ−１）を調製した。体積平均粒径は８．
３μであった。

【０１２４】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−
１）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１２％水溶液１８ｇに水を１４
２ｇ加え、混合した液を１Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整し
た。この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液２４
０ｇを加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に
上記感光性組成物（ＰＲ−１）に加え、４０φディゾル
バーを用いて６０℃で毎分６０００回転で２０分間攪拌
し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。

【０１２５】次いで（ＣＢ−１）の調製と同様にして感
光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１）を調製した。
体積平均粒径は８．５μであった。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィ
ン酸カリウム−コ−アクリルアミド（ベンゼンスルフィ
ン酸カリウムのモル分率３０％）平均分子量３６万 ポリマー（２Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９
０

【０１２６】油性液含有マイクロカプセル分散液（ＣＡ
−１）の調製 メトローズ６５ＳＨ５０（信越化学製、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース）の３％水溶液１００ｇにスミラ
イザーＳ（住友化学製）１５ｇ、重合性化合物（ＭＮ−
１）８５ｇおよびタケネートＤ１１０Ｎ（武田薬品製、
ポリイソシアネート）６．５ｇの混合物を加え、４０φ
ディゾルバーを用いて２５℃で毎分２０００回転で５分
間攪拌し、Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。
この液をプロペラ羽根を用い、４０℃で１２００回転で
１．５時間攪拌し、油性液含有ポリウレアカプセルを得
た。体積平均粒径は１０μであった。

【０１２７】油性液含有マイクロカプセル分散液（ＣＡ
−２）、（ＣＡ−３）の調製 （ＣＡ−１）の調製において、油性液中に予め、本発明
の化合物（１０）を０．９８ｇ、または本発明の化合物
（３１）を０．８０ｇ溶解したものを用いた以外は（Ｃ
Ａ−１）と同様にして、油性液含有マイクロカプセル分
散液（ＣＡ−２）および（ＣＡ−３）を調製した。体積
平均粒径は各々１０．５μおよび１０．９μであった。

【０１２８】感光材料１０１、１０２、１０３の作成 感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、（ＣＧ
−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１５ｇ、および（ＣＡ
−１）を２５ｇ混合し、界面活性剤（ＷＷ−１）の５％
水溶液６．５ｇを加え、混合した。この液を厚さ２５μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムにアルミニウム
を蒸着した支持体のアルミニウム蒸着面に、エクストル
ージョン法により、塗布量１２０cc／m²となるよう塗布
し、攪拌して本発明の感光材料１０１を作成した。更
に、感光材料１０１の作成において（ＣＡ−１）２５ｇ
のかわりに（ＣＡ−２）２５ｇを用いる以外は全く同様
にして、感光材料１０２を作成した。また、（ＣＡ−
１）２５ｇのかわりに（ＣＡ−３）２５ｇを用いて、同
様に感光材料１０３を作成した。

【０１２９】

【化２２】

【０１３０】受像材料（ＲＳ−１）の作成 炭酸カルシウム（ＰＣ７００、白石工業（株）製）２４
０ｇ、界面活性剤（ポイズ５２０、花王（株）製）５．
６ｇ、および水３５４．４mlを攪拌混合したのち、分散
機（商品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１
型）、ヤマト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分
間分散した。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製）水溶液４
０ｇとを混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％
水溶液４mlおよび水２２mlを加え、受像層形成用塗布液
を調製した。

【０１３１】この塗布液を坪量８０ｇ／m²の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／m²となるように均一に塗
布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作成
した。

【０１３２】

【化２３】

【０１３３】画像形成 感光材料１０１〜１０３を色温度３１００Ｋに調節した
ハロゲンランプを用いて、透明なイエロー、マゼンタ、
シアンの部分および連続的に変化する０〜４．０の透明
濃度の部分を有するウェッジを通し、２０００ｌｕｘで
１秒間露光した。露光して５秒後、該感光材料の塗布さ
れた面の反対側を１５０℃に加熱したドラムに密着させ
て１秒間加熱現像し、引き続き受像材料（ＲＳ−１）と
塗布面同士を重ね合わせて２cm／秒の速度で、径３cm、
圧力２２０kg／cm² の加圧ローラー（表面温度７０℃）
に通した。通過後すぐに感光材料から受像材料をはく離
したところ、受像材料上にポジ画像を得た。得られた画
像にキセノン光（８５０００ルックス）を１日照射し
た。照射前後におけるイエロー画像をＸ−RiteのＢ光お
よびＧ光で測定した。さらにマゼンタ画像についてもＧ
光およびＲ光で測定した。結果を表１に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１より本発明の感光材料は光にさらされ
ても色にごりが少なく、安定した画像を得ることがわか
った。

【０１３６】実施例２ 実施例１で使用した受像材料（ＲＳ−１）の受像層形成
用塗布液中に本発明の化合物（２５）を６０mg／m²、ま
たは本発明の化合物（３３）を１２０mg／m²となるよう
に添加した以外は（ＲＳ−１）と同様にして受像材料
（ＲＳ−２）および（ＲＳ−３）を作成した。

【０１３７】実施例１の感光材料１０１および受像材料
（ＲＳ−２）または（ＲＳ−３）を用いて実施例１と同
様の操作で処理した。得られた画像の光に対する安定性
を実施例１と同様に試験したところ本発明の化合物を含
む受像材料（ＲＳ−２）および（ＲＳ−３）はいずれも
受像材料（ＲＳ−１）に比べて色にごりが抑制された。

【０１３８】以上の結果より本発明の化合物は感光材
料、受像材料いずれに使用しても光に対して安定した画
像を与えることがわかった。

【０１３９】

【発明の効果】本発明の画像形成材料では、画像形成後
の残存ハロゲン化銀のプリントアウトが防止されるた
め、コントラストの優れた画像が形成される。これは、
一般式＜１＞で示されるメソイオン化合物が残存ハロゲ
ン化銀と反応して安定な銀化合物（メルカプチド）を生
成することによるものだと考えられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともハロゲン化銀、還元剤、及び
   重合性化合物がマイクロカプセルに内包された画像形成
   材料に於て、さらに下記一般式＜１＞で示されるメソイ
   オン化合物がマイクロカプセルの外側に含まれているこ
   とを特徴とする画像形成材料。 一般式＜１＞ 【化１】 式中、Ｍは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子、またはセレン原子により構成される５または６員環
   を表し、Ａ^- は−Ｏ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒを表す。
   Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ
   環基を表す。
2. 【請求項２】 少なくともハロゲン化銀、還元剤、及び
   重合性化合物を有する感光材料を像様露光し、露光に応
   じて重合性化合物を重合させた後、該感光材料を受像材
   料と重ね合わせ、加圧し、受像材料上に像様の画像を得
   る画像形成方法において、用いられる受像材料が、支持
   体上に下記一般式＜１＞で示されるメソイオン化合物を
   含有する受像層を有することを特徴とする画像形成方
   法。 一般式＜１＞ 【化２】 式中、Ｍは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子、またはセレン原子により構成される５または６員環
   を表し、Ａ^- は−Ｏ^- 、−Ｓ^- または−Ｎ^- Ｒを表す。
   Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ
   環基を表す。