JPH0530855B2 - - Google Patents
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- JPH0530855B2 JPH0530855B2 JP61109436A JP10943686A JPH0530855B2 JP H0530855 B2 JPH0530855 B2 JP H0530855B2 JP 61109436 A JP61109436 A JP 61109436A JP 10943686 A JP10943686 A JP 10943686A JP H0530855 B2 JPH0530855 B2 JP H0530855B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はエチレン系重合体から成る低温収縮性
がすぐれた熱収縮性フイルムの製造方法に関す
る。 (従来の技術) 従来、熱収縮性フイルムとしてはポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレンフイルム等の
延伸フイルム等が知られている。この内ポリ塩化
ビニル系熱収縮性フイルムは100℃前後の比較的
低い温度で良好な収縮性を示すなど優れた特性を
有しているが、添加されている可塑剤、熱安定剤
等の衛生性に難があり、更に使用後のフイルムの
焼却処理等に塩化水素ガスを発生する等の欠点が
指摘されている。 また、二軸延伸がなされたポリプロピレン系熱
収縮性フイルムは、熱収縮性は良好なものを得る
ことが出来るが、そのすぐれた熱収縮性は100〜
140℃のように比較的高い温度域でないと発現し
得ないため、チルドビーフ等加熱により変質する
物品を収縮包装する材料としては適しない。 又、ポリエチレン系熱収縮性フイルムは、ヒー
トシール、耐衝撃性が良く、且安価であるため汎
用されているが、その製造法は謂ゆるインフレ法
であり、融点近い温度でないと有効な収縮性能を
示さない。 この欠点を解決するものとして延伸配向により
熱収縮性を改良したポリエチレン系熱収縮性フイ
ルムが市販されている。(特公昭57−36142) (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、前記のように汎用されているポ
リエチレン系熱収縮性フイルムは通常95〜100℃
又はそれ以上の温度で使用されており、この温度
領域ではすぐれた熱収縮性を示し、好適に利用さ
れるが、生肉等のように85〜90℃程度の比較的低
温においても変質する物品を収縮包装する場合に
は80〜85℃の低い温度で使用する必要があるが、
このような低い温度では従来のポリエチレン系熱
収縮性フイルムの熱収縮率は10%程度以下であ
り、緊密な収縮包装を行なうことができず、更に
低温収縮性がすぐれたものが望まれていた。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は前記のように多くのすぐれた点を
有するポリエチレン系熱収縮性フイルムの低温収
縮性を向するために鋭意検討した結果、原料樹脂
に低い密度のエチレン系共重合体を一定範囲量混
合使用することにより、低温域でもすぐれた収縮
性を与えることを見い出し本発明に到達したもの
である。 すなわち、本発明は25℃における密度が0.90〜
0.93g/cm3、メルトインデツクスが0.2〜3.0g/
10分のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)90〜
50量%と、25℃における密度が0.87〜0.91g/cm3
で且つ該エチレン系重合体(A)の密度より0.014
g/cm3以上小さく、メルトインデツクスが0.2〜
5.0g/10分のエチレン−α−オレフイン共重合
体(B)10〜50重量%との混合物を溶融押出してなる
実質的に未延伸フイルムを配合可能な温度域で少
なくとも一軸方向に延伸してなる低温収縮性が優
れたエチレン系熱収縮性フイルムの製造方法に関
する。 前記、密度0.90〜0.93g/cm3のエチレン−α−
オレフイン共重合体(A)としては、炭素数が4〜12
のα−オレフインを1〜25重量%、好ましくは1
〜15重量%と、エチレンとの、共重合体が用いら
れる。エチレン−α−オレフイン共重合体を用い
たものは、得られるフイルムの透明性、耐衝撃
性、強度が優れ、好適に用いられる。 又、前記、密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−
α−オレフイン共重合体(B)のエチレンとの共重合
モノマーとしては、炭素数が4〜8のα−オレフ
インが好ましく、例えばブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペ
ンテン−1等が挙げられる。 前記の密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−
オレフイン共重合体(B)は、上記密度0.90〜0.93
g/cm3のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)よ
り密度が0.14g/cm3以上小さいことが必要であ
る。前記密度差が0.014g/cm3未満の場合、密度
0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オレフイン共
重合体(B)の添加効果がより小さいものになり、本
願の目的である低温域での熱収縮性を満足するも
のが得られない。 この密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オ
レフイン共重合体(B)の混合量は、10〜50重量%が
好ましく、10重量%未満では得られる収縮性フイ
ルムの低温収縮性が不十分であり、又50%を超え
ると得られるフイルムのブロツキング性が大き
く、巻き取つたフイルムの巻き出しが円滑に進行
せず作業効率が悪いばかりでなく、著しい場合に
はフイルム表面に密着パターン等を生じ、商品価
値の低いものとなる。又、フイルムの腰がなくな
り、取扱いが困難になることもある。 この際、前記の原料樹脂には本発明の目的に支
障をきたさない範囲で他の樹脂、例えば高圧法ポ
リエチレンエチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー、エチレン・プロピレン共重合体等を混
合して使用することができる。 又、前記の原料樹脂には、適宜スリツプ剤、ア
ンチブロツキング剤、防曇剤、帯電防止剤等の通
常用いられる添加剤を添加することができる。 尚、配合樹脂の平均密度が0.90に近くまたはそ
れ以下になるとブロツキングしやすくなるので、
シリカ微粉末や高級脂肪酸アミドなどのアンチブ
ロツキング剤を2000〜5000ppm程度配合するのが
好ましい。 本発明の熱収縮性フイルムの製造にはダイ方
式、チユーブラー方式いずれの延伸方法を用い得
るが、以下に、チユーブラー方式を例にとつて製
造方法を説明する。まず前記のような組成の原料
樹脂を常法に従い丸型ダイより溶融押出し、延伸
することなく一旦冷却固化したチユーブ状未延伸
フイルムを作製する。 次いで、このチユーブ状未延伸フイルムを、い
わゆるチユーブラー二軸延伸装置により配向可能
な温度域でチユーブ内部にガス圧を適用して
MD,TD各々を200%以上、好ましくは250%以
上に膨脹延伸して同時二軸配向せしめる。この後
希望により55〜75℃の温度で熱処理を行なうこと
ができる。この熱処理により、保存時の自然収縮
を抑制することができる。 この際、前記の原料樹脂即ち、密度0.90〜0.93
g/cm3のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)と
密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オレフイ
ン共重合体(B)の混合物は延伸条件を選択すれば、
延伸を行なうことができるが、この混合物につい
ての示差走査熱量計の測定による融解曲線につい
て、融点(吸熱メインピーク温度)より10℃低い
温度以下の吸熱面積が全吸熱面積の55%以上であ
るように選択された混合物の場合は安定した延伸
を行なうことができる延伸条件の範囲が広いた
め、配向効果がすぐれた延伸条件を容易に選択で
きる。 尚、前記及び実施例の欄において述べた示差走
査熱量計による測定には、試料6〜8mgをアルミ
パンに封入し、窒素気流下にて190℃まで昇温し、
この温度で1時間保持し、次いで約10℃/minで
室温まで冷却した後、昇温速度10℃/min.,感
度25mg/sec.で得た融解曲線を用いた。 (作用及び効果) 本発明の方法により製造されるフイルムは、通
常用いられる低密度ポリエチレン系樹脂に、通常
は用いられない密度0.87〜0.91g/cm3の超低密度
エチレン−α−オレフイン共重合体(B)を配合する
ことにより、比較的低温域あるいは弱い条件によ
つてもすぐれた熱収縮性を示し、かつ他の包装材
料としての一般物性は保持しているため、被包装
物が高温加熱できないような物の場合であつても
好適に包装できる。 (実施例) 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 メルトインデツクスが2.0g/10分、25℃にお
ける密度が0.920の低密度ポリエチレン(商品
名:ウルトゼツクス2020L 三井石油化学製)70
重量部とメルトインデツクスが1.9g/10分、25
℃における密度が0.904の超低密度ポリオレフイ
ン(商品名ソフトポリマーCN2002:住友化学
製)30重量部を200〜250℃で溶融混練し、250℃
に保つた環状ダイスより下向きに押出した。環状
ダイスのスリツトの直径は75mmで、スリツトのギ
ヤツプは0.8mmであつた。押出された溶融チユー
ブ状フイルムをダイス直下に取付けた外径66mmで
内部に20℃の冷却水を循環している円筒状マンド
レルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通
すことにより水冷して室温に冷却して引取り、直
径約65mm、厚み190μのチユーブ状未延伸フイル
ムを得た。 この未延伸フイルムを原反1としてこれを第1
図に示した2軸延伸装置Aに導き、膨脹延伸を行
つた。予熱器4の環状赤外線ヒーターの電圧・電
流を調整し、予熱器出口のフイルム温度を65℃と
した。 主熱器5の8本の環状赤外線ヒーターを4区分
して、それぞれの電圧・電流を調整してフイルム
を加熱し、主熱器下方よりチユーブに沿つて流れ
る空気を供給する中で低速度ニツプロール2,3
間の管状フイルムに加圧空気を送り込んで該空気
圧と低速高速ニツプロールの周速比の調整によつ
て縦・横それぞれ3倍に管状延伸した。 このようにして得られた管状延伸フイルムは折
畳んで延伸機から引出され、チユーブ状アニーリ
ング装置に導かれ、チユーブ状で加熱筒より75℃
の熱風を噴射し、10秒間アニーリングした後冷却
筒で室温に冷却され再度折り畳んで取り出し巻き
取つた。 得られたフイルムは厚み21.8μで85℃における
熱収縮率は縦横それぞれ16.2,17.8%であつた。 このフイルムを用い、約2Kgの生のブロイラー
を予備包装後、110℃の熱風が吹きつけている市
販の収縮用トンネル中を約5秒間通過させた。フ
イルムはぴつたり密着して包装状態となり、又、
鶏肉にも特に変化はなかつた。 又、包装物のシール部並びにシール部以外の強
度も大きく、実用的に優れた包装フイルムであつ
た。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 2 メルトインデツクスが2.0g/10分,25℃にお
ける密度が0.920の線状低密度ポリエチレン(商
品名:ウルトゼツクス2020L:三井石油化学製)
70重量部と、メルトインデツクス0.8g/10分,
25℃における密度が0.906のポリエチレン(商品
名:NUC−FLX DFDA−1137NT7:日本ユニ
カー製)30重量部とを用いて実施例1と同様にし
て未延伸フイルムを作製し、縦・横それぞれ3倍
に管状延伸し、次いで75℃でアニーリングして折
り畳んだ熱収縮性フイルムの巻物を得た。 得られたフイルムは厚み20.4μで、85℃におけ
る熱収縮率は縦横16.1%,16.8%であつた。 このフイルムを用いて約2Kgの不定形の生牛肉
塊を予備包装した後、90℃の熱風が吹きつけてい
る市販の収縮用トンネル中を10秒間通過させた。
フイルムは肉塊をぴつたり包装できた。又、肉塊
表面にも特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 3 メルトインデツクスが2.0g/10min.、25℃に
おける密度が0.9200g/cm3の線状低密度ポリエチ
レン(商品名:ウルトセツクス2020L:三井石油
化学製)80重量部と、メルトインデツクスが3.6
g/10min.、25℃における密度が0.88g/cm3の超
低密度ポリエチレン(商品名:タフマーA−
4085:三井石油化学製)20重量部とを用いて実施
例1と同様にして未延伸フイルムを作製し、次い
で縦・横それぞれ3倍に管状延伸した後、70℃で
アニーリングして折畳んだ熱収縮性フイルムの巻
物を得た。 得られたフイルムは厚み22.1μmで85℃におけ
る熱収縮率は縦・横それぞれ17.5%,18.0%であ
つた。 このフイルムを用いて高さ75mm、最大径40mmの
ポリスチレン製容器に充填された乳酸菌飲料を5
個づつ集積し、予備包装した後、100℃の熱風収
縮用トンネル中を3秒間通過させた。 このように短時間の収縮時間にもかかわらず緊
密な収縮包装状態となつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 比較例 1 使用レジンとして超低密度ポリエチレンを用い
ないでメルトインデツクスが2.0g/10min.、25
℃における密度が0.920線状の低密度ポリエチレ
ン(商品名,ネオゼツクス2006H,三井石油化学
製)のみを用いた他は実施例1と全く同様にして
チユーブ状未延伸フイルムを作製し、次いで縦方
向、横方向それぞれ3倍に延伸した後、アニーリ
ングし冷却した後折り畳んで取り出し巻きとつ
た。 得られたフイルムの厚みは18.7μmであり、85
℃における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ
7.4%,9.8%であつた。 このフイルムを用いて実施例3と同じポリスチ
レン製容器に充填された乳酸菌飲料を5個づつ集
積し、予備包装した後、100℃の熱風収縮用トン
ネル中を5秒間通過させた。温度が比較的高く、
且つ収縮時間が実施例3より長いにもかかわらず
なお収縮が不充分でシワが多く、外観が不充分な
包装体となつた。 前記収縮率データ及びその物性データを別表1
に示した。 実施例 4 メルトインデツクスが1.0g/10min,25℃に
おける密度が0.920の線状低密度ポリエチレン
(商品名Dowlex 2045:Dow Chemical社製)70
重量部に実施例2と同じNUC−FLX DFDA−
1137NT7を30重量部を加えた他は実施例2と全
く同じようにして熱収縮性フイルムの巻物を得
た。 得られたフイルムは、厚み17.8μで、85℃にお
ける熱収縮率は縦横それぞれ15.8%,16.1%であ
つた。 このフイルムを用いて約2Kgの不定形の生牛肉
塊を予備包装した後、90℃の熱風が吹きつけてい
る市販の収縮用トンネル中を10秒間通過させた。
フイルムは実施例2と同様に肉塊をぴつたり包装
できた。 又、肉塊表面にも、特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 5 メルトインデツクス0.8g/10分,25℃におけ
る密度が0.906のポリエチレン(商品名:NUC−
FLX DFDA−1137NT7:日本ユニカー製)85重
量部と、メルトインデツクス3.6g/10分,25℃
における密度が0.88のポリエチレン(商品名:タ
フマーA4085:三井石油化学(株)製)15重量部にシ
リカ系アンチブロツキング剤(商品名:ラジオラ
イトF:昭和化学(株)製)3500ppm及びエルカ酸ア
ミドを1200ppmを加え、実施例1と同様にして未
延伸フイルムを作製し、縦・横それぞれ3倍に管
状延伸し、次いで75℃でアニーリングし、冷却し
た後、折り畳んで取り出し巻きとつた。 得られたフイルムの厚さは、21.2μmであり、
85℃における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ
18.1%,18.6%であつた。このフイルムを用いて
実施例1と同様にして生のブロイラーを収縮包装
したところ、フイルムはぴつたり密着包装でき、
又、鶏肉にも特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 【表】
がすぐれた熱収縮性フイルムの製造方法に関す
る。 (従来の技術) 従来、熱収縮性フイルムとしてはポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエチレンフイルム等の
延伸フイルム等が知られている。この内ポリ塩化
ビニル系熱収縮性フイルムは100℃前後の比較的
低い温度で良好な収縮性を示すなど優れた特性を
有しているが、添加されている可塑剤、熱安定剤
等の衛生性に難があり、更に使用後のフイルムの
焼却処理等に塩化水素ガスを発生する等の欠点が
指摘されている。 また、二軸延伸がなされたポリプロピレン系熱
収縮性フイルムは、熱収縮性は良好なものを得る
ことが出来るが、そのすぐれた熱収縮性は100〜
140℃のように比較的高い温度域でないと発現し
得ないため、チルドビーフ等加熱により変質する
物品を収縮包装する材料としては適しない。 又、ポリエチレン系熱収縮性フイルムは、ヒー
トシール、耐衝撃性が良く、且安価であるため汎
用されているが、その製造法は謂ゆるインフレ法
であり、融点近い温度でないと有効な収縮性能を
示さない。 この欠点を解決するものとして延伸配向により
熱収縮性を改良したポリエチレン系熱収縮性フイ
ルムが市販されている。(特公昭57−36142) (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、前記のように汎用されているポ
リエチレン系熱収縮性フイルムは通常95〜100℃
又はそれ以上の温度で使用されており、この温度
領域ではすぐれた熱収縮性を示し、好適に利用さ
れるが、生肉等のように85〜90℃程度の比較的低
温においても変質する物品を収縮包装する場合に
は80〜85℃の低い温度で使用する必要があるが、
このような低い温度では従来のポリエチレン系熱
収縮性フイルムの熱収縮率は10%程度以下であ
り、緊密な収縮包装を行なうことができず、更に
低温収縮性がすぐれたものが望まれていた。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は前記のように多くのすぐれた点を
有するポリエチレン系熱収縮性フイルムの低温収
縮性を向するために鋭意検討した結果、原料樹脂
に低い密度のエチレン系共重合体を一定範囲量混
合使用することにより、低温域でもすぐれた収縮
性を与えることを見い出し本発明に到達したもの
である。 すなわち、本発明は25℃における密度が0.90〜
0.93g/cm3、メルトインデツクスが0.2〜3.0g/
10分のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)90〜
50量%と、25℃における密度が0.87〜0.91g/cm3
で且つ該エチレン系重合体(A)の密度より0.014
g/cm3以上小さく、メルトインデツクスが0.2〜
5.0g/10分のエチレン−α−オレフイン共重合
体(B)10〜50重量%との混合物を溶融押出してなる
実質的に未延伸フイルムを配合可能な温度域で少
なくとも一軸方向に延伸してなる低温収縮性が優
れたエチレン系熱収縮性フイルムの製造方法に関
する。 前記、密度0.90〜0.93g/cm3のエチレン−α−
オレフイン共重合体(A)としては、炭素数が4〜12
のα−オレフインを1〜25重量%、好ましくは1
〜15重量%と、エチレンとの、共重合体が用いら
れる。エチレン−α−オレフイン共重合体を用い
たものは、得られるフイルムの透明性、耐衝撃
性、強度が優れ、好適に用いられる。 又、前記、密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−
α−オレフイン共重合体(B)のエチレンとの共重合
モノマーとしては、炭素数が4〜8のα−オレフ
インが好ましく、例えばブテン−1、ペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペ
ンテン−1等が挙げられる。 前記の密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−
オレフイン共重合体(B)は、上記密度0.90〜0.93
g/cm3のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)よ
り密度が0.14g/cm3以上小さいことが必要であ
る。前記密度差が0.014g/cm3未満の場合、密度
0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オレフイン共
重合体(B)の添加効果がより小さいものになり、本
願の目的である低温域での熱収縮性を満足するも
のが得られない。 この密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オ
レフイン共重合体(B)の混合量は、10〜50重量%が
好ましく、10重量%未満では得られる収縮性フイ
ルムの低温収縮性が不十分であり、又50%を超え
ると得られるフイルムのブロツキング性が大き
く、巻き取つたフイルムの巻き出しが円滑に進行
せず作業効率が悪いばかりでなく、著しい場合に
はフイルム表面に密着パターン等を生じ、商品価
値の低いものとなる。又、フイルムの腰がなくな
り、取扱いが困難になることもある。 この際、前記の原料樹脂には本発明の目的に支
障をきたさない範囲で他の樹脂、例えば高圧法ポ
リエチレンエチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー、エチレン・プロピレン共重合体等を混
合して使用することができる。 又、前記の原料樹脂には、適宜スリツプ剤、ア
ンチブロツキング剤、防曇剤、帯電防止剤等の通
常用いられる添加剤を添加することができる。 尚、配合樹脂の平均密度が0.90に近くまたはそ
れ以下になるとブロツキングしやすくなるので、
シリカ微粉末や高級脂肪酸アミドなどのアンチブ
ロツキング剤を2000〜5000ppm程度配合するのが
好ましい。 本発明の熱収縮性フイルムの製造にはダイ方
式、チユーブラー方式いずれの延伸方法を用い得
るが、以下に、チユーブラー方式を例にとつて製
造方法を説明する。まず前記のような組成の原料
樹脂を常法に従い丸型ダイより溶融押出し、延伸
することなく一旦冷却固化したチユーブ状未延伸
フイルムを作製する。 次いで、このチユーブ状未延伸フイルムを、い
わゆるチユーブラー二軸延伸装置により配向可能
な温度域でチユーブ内部にガス圧を適用して
MD,TD各々を200%以上、好ましくは250%以
上に膨脹延伸して同時二軸配向せしめる。この後
希望により55〜75℃の温度で熱処理を行なうこと
ができる。この熱処理により、保存時の自然収縮
を抑制することができる。 この際、前記の原料樹脂即ち、密度0.90〜0.93
g/cm3のエチレン−α−オレフイン共重合体(A)と
密度0.87〜0.91g/cm3のエチレン−α−オレフイ
ン共重合体(B)の混合物は延伸条件を選択すれば、
延伸を行なうことができるが、この混合物につい
ての示差走査熱量計の測定による融解曲線につい
て、融点(吸熱メインピーク温度)より10℃低い
温度以下の吸熱面積が全吸熱面積の55%以上であ
るように選択された混合物の場合は安定した延伸
を行なうことができる延伸条件の範囲が広いた
め、配向効果がすぐれた延伸条件を容易に選択で
きる。 尚、前記及び実施例の欄において述べた示差走
査熱量計による測定には、試料6〜8mgをアルミ
パンに封入し、窒素気流下にて190℃まで昇温し、
この温度で1時間保持し、次いで約10℃/minで
室温まで冷却した後、昇温速度10℃/min.,感
度25mg/sec.で得た融解曲線を用いた。 (作用及び効果) 本発明の方法により製造されるフイルムは、通
常用いられる低密度ポリエチレン系樹脂に、通常
は用いられない密度0.87〜0.91g/cm3の超低密度
エチレン−α−オレフイン共重合体(B)を配合する
ことにより、比較的低温域あるいは弱い条件によ
つてもすぐれた熱収縮性を示し、かつ他の包装材
料としての一般物性は保持しているため、被包装
物が高温加熱できないような物の場合であつても
好適に包装できる。 (実施例) 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 メルトインデツクスが2.0g/10分、25℃にお
ける密度が0.920の低密度ポリエチレン(商品
名:ウルトゼツクス2020L 三井石油化学製)70
重量部とメルトインデツクスが1.9g/10分、25
℃における密度が0.904の超低密度ポリオレフイ
ン(商品名ソフトポリマーCN2002:住友化学
製)30重量部を200〜250℃で溶融混練し、250℃
に保つた環状ダイスより下向きに押出した。環状
ダイスのスリツトの直径は75mmで、スリツトのギ
ヤツプは0.8mmであつた。押出された溶融チユー
ブ状フイルムをダイス直下に取付けた外径66mmで
内部に20℃の冷却水を循環している円筒状マンド
レルの外表面を摺動させながら、外側は水槽を通
すことにより水冷して室温に冷却して引取り、直
径約65mm、厚み190μのチユーブ状未延伸フイル
ムを得た。 この未延伸フイルムを原反1としてこれを第1
図に示した2軸延伸装置Aに導き、膨脹延伸を行
つた。予熱器4の環状赤外線ヒーターの電圧・電
流を調整し、予熱器出口のフイルム温度を65℃と
した。 主熱器5の8本の環状赤外線ヒーターを4区分
して、それぞれの電圧・電流を調整してフイルム
を加熱し、主熱器下方よりチユーブに沿つて流れ
る空気を供給する中で低速度ニツプロール2,3
間の管状フイルムに加圧空気を送り込んで該空気
圧と低速高速ニツプロールの周速比の調整によつ
て縦・横それぞれ3倍に管状延伸した。 このようにして得られた管状延伸フイルムは折
畳んで延伸機から引出され、チユーブ状アニーリ
ング装置に導かれ、チユーブ状で加熱筒より75℃
の熱風を噴射し、10秒間アニーリングした後冷却
筒で室温に冷却され再度折り畳んで取り出し巻き
取つた。 得られたフイルムは厚み21.8μで85℃における
熱収縮率は縦横それぞれ16.2,17.8%であつた。 このフイルムを用い、約2Kgの生のブロイラー
を予備包装後、110℃の熱風が吹きつけている市
販の収縮用トンネル中を約5秒間通過させた。フ
イルムはぴつたり密着して包装状態となり、又、
鶏肉にも特に変化はなかつた。 又、包装物のシール部並びにシール部以外の強
度も大きく、実用的に優れた包装フイルムであつ
た。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 2 メルトインデツクスが2.0g/10分,25℃にお
ける密度が0.920の線状低密度ポリエチレン(商
品名:ウルトゼツクス2020L:三井石油化学製)
70重量部と、メルトインデツクス0.8g/10分,
25℃における密度が0.906のポリエチレン(商品
名:NUC−FLX DFDA−1137NT7:日本ユニ
カー製)30重量部とを用いて実施例1と同様にし
て未延伸フイルムを作製し、縦・横それぞれ3倍
に管状延伸し、次いで75℃でアニーリングして折
り畳んだ熱収縮性フイルムの巻物を得た。 得られたフイルムは厚み20.4μで、85℃におけ
る熱収縮率は縦横16.1%,16.8%であつた。 このフイルムを用いて約2Kgの不定形の生牛肉
塊を予備包装した後、90℃の熱風が吹きつけてい
る市販の収縮用トンネル中を10秒間通過させた。
フイルムは肉塊をぴつたり包装できた。又、肉塊
表面にも特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 3 メルトインデツクスが2.0g/10min.、25℃に
おける密度が0.9200g/cm3の線状低密度ポリエチ
レン(商品名:ウルトセツクス2020L:三井石油
化学製)80重量部と、メルトインデツクスが3.6
g/10min.、25℃における密度が0.88g/cm3の超
低密度ポリエチレン(商品名:タフマーA−
4085:三井石油化学製)20重量部とを用いて実施
例1と同様にして未延伸フイルムを作製し、次い
で縦・横それぞれ3倍に管状延伸した後、70℃で
アニーリングして折畳んだ熱収縮性フイルムの巻
物を得た。 得られたフイルムは厚み22.1μmで85℃におけ
る熱収縮率は縦・横それぞれ17.5%,18.0%であ
つた。 このフイルムを用いて高さ75mm、最大径40mmの
ポリスチレン製容器に充填された乳酸菌飲料を5
個づつ集積し、予備包装した後、100℃の熱風収
縮用トンネル中を3秒間通過させた。 このように短時間の収縮時間にもかかわらず緊
密な収縮包装状態となつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 比較例 1 使用レジンとして超低密度ポリエチレンを用い
ないでメルトインデツクスが2.0g/10min.、25
℃における密度が0.920線状の低密度ポリエチレ
ン(商品名,ネオゼツクス2006H,三井石油化学
製)のみを用いた他は実施例1と全く同様にして
チユーブ状未延伸フイルムを作製し、次いで縦方
向、横方向それぞれ3倍に延伸した後、アニーリ
ングし冷却した後折り畳んで取り出し巻きとつ
た。 得られたフイルムの厚みは18.7μmであり、85
℃における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ
7.4%,9.8%であつた。 このフイルムを用いて実施例3と同じポリスチ
レン製容器に充填された乳酸菌飲料を5個づつ集
積し、予備包装した後、100℃の熱風収縮用トン
ネル中を5秒間通過させた。温度が比較的高く、
且つ収縮時間が実施例3より長いにもかかわらず
なお収縮が不充分でシワが多く、外観が不充分な
包装体となつた。 前記収縮率データ及びその物性データを別表1
に示した。 実施例 4 メルトインデツクスが1.0g/10min,25℃に
おける密度が0.920の線状低密度ポリエチレン
(商品名Dowlex 2045:Dow Chemical社製)70
重量部に実施例2と同じNUC−FLX DFDA−
1137NT7を30重量部を加えた他は実施例2と全
く同じようにして熱収縮性フイルムの巻物を得
た。 得られたフイルムは、厚み17.8μで、85℃にお
ける熱収縮率は縦横それぞれ15.8%,16.1%であ
つた。 このフイルムを用いて約2Kgの不定形の生牛肉
塊を予備包装した後、90℃の熱風が吹きつけてい
る市販の収縮用トンネル中を10秒間通過させた。
フイルムは実施例2と同様に肉塊をぴつたり包装
できた。 又、肉塊表面にも、特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 実施例 5 メルトインデツクス0.8g/10分,25℃におけ
る密度が0.906のポリエチレン(商品名:NUC−
FLX DFDA−1137NT7:日本ユニカー製)85重
量部と、メルトインデツクス3.6g/10分,25℃
における密度が0.88のポリエチレン(商品名:タ
フマーA4085:三井石油化学(株)製)15重量部にシ
リカ系アンチブロツキング剤(商品名:ラジオラ
イトF:昭和化学(株)製)3500ppm及びエルカ酸ア
ミドを1200ppmを加え、実施例1と同様にして未
延伸フイルムを作製し、縦・横それぞれ3倍に管
状延伸し、次いで75℃でアニーリングし、冷却し
た後、折り畳んで取り出し巻きとつた。 得られたフイルムの厚さは、21.2μmであり、
85℃における熱収縮率は縦方向、横方向それぞれ
18.1%,18.6%であつた。このフイルムを用いて
実施例1と同様にして生のブロイラーを収縮包装
したところ、フイルムはぴつたり密着包装でき、
又、鶏肉にも特に変化はなかつた。 前記収縮率データ及び他の物性データを別表1
に示した。 【表】
第1図は実施例において用いた2軸延伸装置の
説明図である。
説明図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 25℃における密度が0.90〜0.93g/cm3、メル
トインデツクスが0.2〜3.0g/10分のエチレン−
α−オレフイン共重合体(A)90〜50重量%と、25℃
における密度が0.87〜0.91g/cm3で且つ(A)の密度
より0.014g/cm3以上小さく、メルトインデツク
スが0.2〜5.0g/10分のエチレン−α−オレフイ
ン共重合体(B)10〜50重量%との混合物を、溶融押
出してなる実質的に未延伸フイルムを配向可能な
温度域で少なくとも一軸方向に200%以上延伸す
ることを特徴とするポリエチレン系熱収縮性フイ
ルムの製造方法。 2 85℃における熱収縮率がMD,TD各々15%
以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載のポリエチレン系熱収縮性フイルムの製造
方法。 3 樹脂(A)が25℃における密度が0.90〜0.91g/
cm3であり、樹脂(B)が25℃における密度が0.87〜
0.896g/cm3であつて、更にアンチブロツキング
剤を2000〜5000ppm添加することを特徴とする特
許請求の範囲第1項又は第2項記載のポリエチレ
ン系熱収縮性フイルムの製造方法。
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AU69568/87A AU589498B2 (en) | 1986-03-03 | 1987-02-27 | Heat shrinkable film |
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Citations (1)
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JPS6264846A (ja) * | 1985-09-18 | 1987-03-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレン延伸成形体の製造方法 |
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- 1986-05-15 JP JP10943686A patent/JPS6310639A/ja active Granted
-
1987
- 1987-03-03 ZA ZA871517A patent/ZA871517B/xx unknown
Patent Citations (1)
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