JPH0530854B2 - - Google Patents
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- JPH0530854B2 JPH0530854B2 JP58174425A JP17442583A JPH0530854B2 JP H0530854 B2 JPH0530854 B2 JP H0530854B2 JP 58174425 A JP58174425 A JP 58174425A JP 17442583 A JP17442583 A JP 17442583A JP H0530854 B2 JPH0530854 B2 JP H0530854B2
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- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイ
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非散
性の流動性重合体顆粒、これを粒状重合体と粉末
状物質との混合によつて製造する方法およびそれ
を接着剤の製造に用いることに関する。
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非散
性の流動性重合体顆粒、これを粒状重合体と粉末
状物質との混合によつて製造する方法およびそれ
を接着剤の製造に用いることに関する。
水溶性重合体、例えばポリビニルアルコールは
度々、他の物質、例えば填料、粘度調整剤および
乳化剤と組合せて用いる。これらの物質は通例に
は重合体の水溶液中に混入撹拌する。これは、顔
料凝集または不相容現象の如き技術的困難をもた
らし得る。消費者が沢山の個々の物質を貯蔵保持
しなければならないことも欠点である。それ故に
既に、全ての必要とされるそれぞれの物質を既に
含有している粉末状−または顆粒状混合物を消費
者に提供することが試みられていた。しかしなが
ら、この種の市販の混合物、例えばポリビニルア
ルコールと硼酸またはでん粉との混合物は、各成
分が特に粒度および密度において相違している為
に分離する傾向がありそしてそれ故に限界のある
貯蔵安定性および運搬安定性しか有していない。
度々、他の物質、例えば填料、粘度調整剤および
乳化剤と組合せて用いる。これらの物質は通例に
は重合体の水溶液中に混入撹拌する。これは、顔
料凝集または不相容現象の如き技術的困難をもた
らし得る。消費者が沢山の個々の物質を貯蔵保持
しなければならないことも欠点である。それ故に
既に、全ての必要とされるそれぞれの物質を既に
含有している粉末状−または顆粒状混合物を消費
者に提供することが試みられていた。しかしなが
ら、この種の市販の混合物、例えばポリビニルア
ルコールと硼酸またはでん粉との混合物は、各成
分が特に粒度および密度において相違している為
に分離する傾向がありそしてそれ故に限界のある
貯蔵安定性および運搬安定性しか有していない。
段状に構成されたゴム微粒子が実質的にコア
部、外側被覆および中間層より成り、その際上記
コア部が架橋したエラストマーのアクリル重合体
で形成され上記外側被覆がメチルメタアクリレー
トとヒドロキシル基含有アクリレートとの共重合
体で形成されそして上記中間層がコア−および被
覆成分の各単量体より組成されている共重合体で
形成されることは公知である(ドイツ特許出願公
告第2163461号=米国特許第3787522号明細書参
照)。このゴム微粒子は適当な単量体を段階的に
重合することによつて製造する。このゴム微粒子
は0.04〜1μmの平均直径を有しているのが好まし
い。このものは熱硬化性の成形用粉末を製造する
為の原料として役立つ。
部、外側被覆および中間層より成り、その際上記
コア部が架橋したエラストマーのアクリル重合体
で形成され上記外側被覆がメチルメタアクリレー
トとヒドロキシル基含有アクリレートとの共重合
体で形成されそして上記中間層がコア−および被
覆成分の各単量体より組成されている共重合体で
形成されることは公知である(ドイツ特許出願公
告第2163461号=米国特許第3787522号明細書参
照)。このゴム微粒子は適当な単量体を段階的に
重合することによつて製造する。このゴム微粒子
は0.04〜1μmの平均直径を有しているのが好まし
い。このものは熱硬化性の成形用粉末を製造する
為の原料として役立つ。
更に、可塑剤を均一に分散した状態で含有して
おりそして主として0.4〜4mmの範囲内の直径の
粒子より成る可塑剤含有ポリビニルアルコール顆
粒も公知である。(ヨーロツパ特許出願公開第
4587号=米国特許第4323492号明細書参照)。この
場合には、ポリビニルアルコールを溶解すること
なしに少量の水の存在下に可塑剤をポリビニルア
ルコール中に混入しそして混合過程の間に、ポリ
ビニルアルコールが膨潤しそして一時的に凝集す
る様に温度を高めたり下げたりする。この顆粒は
あらゆる種類の成形体、特にフイルム状物を製造
するのに適する。
おりそして主として0.4〜4mmの範囲内の直径の
粒子より成る可塑剤含有ポリビニルアルコール顆
粒も公知である。(ヨーロツパ特許出願公開第
4587号=米国特許第4323492号明細書参照)。この
場合には、ポリビニルアルコールを溶解すること
なしに少量の水の存在下に可塑剤をポリビニルア
ルコール中に混入しそして混合過程の間に、ポリ
ビニルアルコールが膨潤しそして一時的に凝集す
る様に温度を高めたり下げたりする。この顆粒は
あらゆる種類の成形体、特にフイルム状物を製造
するのに適する。
本発明の課題は、水溶性重合体を基礎とする重
合体顆粒を提供することである。即ちこの顆粒は
良好な自由流動性および出来るだけ均一の粒度を
有しているべきである。
合体顆粒を提供することである。即ちこの顆粒は
良好な自由流動性および出来るだけ均一の粒度を
有しているべきである。
本発明は、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイ
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非飛
散性の流動性重合体顆粒において、コア成分が水
溶性のポリビニルアルコールまたはゼラチンより
成り、被覆成分がコア成分よりも細かく、その粒
子が0.6〜6mmの直径を有しそして場合によつて
は、コア成分を基準として20重量%までの水を含
有することを特徴とする、上記重合体顆粒に関す
る。
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非飛
散性の流動性重合体顆粒において、コア成分が水
溶性のポリビニルアルコールまたはゼラチンより
成り、被覆成分がコア成分よりも細かく、その粒
子が0.6〜6mmの直径を有しそして場合によつて
は、コア成分を基準として20重量%までの水を含
有することを特徴とする、上記重合体顆粒に関す
る。
更に本発明は、粒状重合体と粉末状物質とを混
合することによつて、粒子が接着剤、被覆剤ある
いはフイルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形
成剤、顔料、フイラーより成る群の内の種々の成
分を含有しそしてコア成分と被覆成分とより成る
微粉非飛散性の流動性重合体顆粒を製造するに当
たつて、0.4〜5mmの粒子直径を有するポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンの粒子状水溶性重合
体を(水溶性重合体の量に対して)10〜20重量%
の水の存在下に、0.01〜1mmの粒子直径の粉末物
質にて被覆することを特徴とする、上記重合体顆
粒の製造方法にも関する。
合することによつて、粒子が接着剤、被覆剤ある
いはフイルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形
成剤、顔料、フイラーより成る群の内の種々の成
分を含有しそしてコア成分と被覆成分とより成る
微粉非飛散性の流動性重合体顆粒を製造するに当
たつて、0.4〜5mmの粒子直径を有するポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンの粒子状水溶性重合
体を(水溶性重合体の量に対して)10〜20重量%
の水の存在下に、0.01〜1mmの粒子直径の粉末物
質にて被覆することを特徴とする、上記重合体顆
粒の製造方法にも関する。
本発明は、接着剤の製造用原料として上述の重
合体顆粒を用いることにも関する。
合体顆粒を用いることにも関する。
コア成分はは0.4〜5mm、殊に0.5〜3.5mmの粒子
直径を有する粒状の水溶性重合体である。本発明
においては、この重合体はポリビニルアルコール
またはゼラチンである。ポリビニルアルコール
は、ポリビニルエステル、殊にポリビニルアセテ
ートをケン化、殊にアルコーリシスすることによ
つて公知のように製造する(例えばドイツ特許第
1720709号明細書=英国特許第1168757号明細書参
照)。このポリビニルアルコールの4重量%濃度
水溶液は3〜70、殊に10〜60mPa.sの粘度(20℃
の温度のもとで測定する)を有する。ポリビニル
アルコールのエステル価は10〜250、殊に20〜200
mgKOH/gの範囲内にある。
直径を有する粒状の水溶性重合体である。本発明
においては、この重合体はポリビニルアルコール
またはゼラチンである。ポリビニルアルコール
は、ポリビニルエステル、殊にポリビニルアセテ
ートをケン化、殊にアルコーリシスすることによ
つて公知のように製造する(例えばドイツ特許第
1720709号明細書=英国特許第1168757号明細書参
照)。このポリビニルアルコールの4重量%濃度
水溶液は3〜70、殊に10〜60mPa.sの粘度(20℃
の温度のもとで測定する)を有する。ポリビニル
アルコールのエステル価は10〜250、殊に20〜200
mgKOH/gの範囲内にある。
被覆成分は、0.01〜1mmの粒子直径を有する粉
末状物質である。このものはいずれの場合にもコ
ア成分より細かい粒子である。この粉末は水溶性
の化合物または水不溶性の化合物である。適する
水溶性化合物には、アミドスルホン酸および尿素
の如き有機化合物および無機化合物、例えばアル
カリ金属リン酸塩、沃化カリウム、チタン酸塩、
硼酸、塩化ナトリウム、アルミニウム塩およびク
ロム塩がある。適する水不溶性化合物には特に顔
料、例えばチヨーク、重いスパー、軽いスパー、
二酸化チタン、炭化珪素およびカオリンがある。
ポリビニルアルコールをコア成分として用いる場
合には、ポリビニルアルコールと錯化合物を形成
できる化合物が有利である。被覆成分はコア成分
と同様に水溶性の有機重合体であつてもよい。被
覆成分の水溶性の有機重合体は、例えばポリビニ
ルアルコール、でん粉またはカルボキシメチルセ
ルロースの如きセルロース誘導体であつてもよ
く、その際この重合体はコア成分の重合体と性質
的に互いに相違していてもよい。
末状物質である。このものはいずれの場合にもコ
ア成分より細かい粒子である。この粉末は水溶性
の化合物または水不溶性の化合物である。適する
水溶性化合物には、アミドスルホン酸および尿素
の如き有機化合物および無機化合物、例えばアル
カリ金属リン酸塩、沃化カリウム、チタン酸塩、
硼酸、塩化ナトリウム、アルミニウム塩およびク
ロム塩がある。適する水不溶性化合物には特に顔
料、例えばチヨーク、重いスパー、軽いスパー、
二酸化チタン、炭化珪素およびカオリンがある。
ポリビニルアルコールをコア成分として用いる場
合には、ポリビニルアルコールと錯化合物を形成
できる化合物が有利である。被覆成分はコア成分
と同様に水溶性の有機重合体であつてもよい。被
覆成分の水溶性の有機重合体は、例えばポリビニ
ルアルコール、でん粉またはカルボキシメチルセ
ルロースの如きセルロース誘導体であつてもよ
く、その際この重合体はコア成分の重合体と性質
的に互いに相違していてもよい。
コア成分は、DIN4190〔ロジン−ラメレル−ス
パーリング−ダイヤグラム(Rosin−Rammler−
Sperling−diagran)〕に従つて測定した粒度分布
に関しても被覆成分と相違している。コア成分
は、最高0.9mmでD10%そして最高5mmでD90%の
分布を有しているのが好ましい。被覆成分は、最
高0.02mmでD10%そして最高0.9mmでD90%の分布
を有しているのが好ましい。コア成分と被覆成分
とを50:50〜98:2、殊に70:30〜95:5の重量
比で用いる。
パーリング−ダイヤグラム(Rosin−Rammler−
Sperling−diagran)〕に従つて測定した粒度分布
に関しても被覆成分と相違している。コア成分
は、最高0.9mmでD10%そして最高5mmでD90%の
分布を有しているのが好ましい。被覆成分は、最
高0.02mmでD10%そして最高0.9mmでD90%の分布
を有しているのが好ましい。コア成分と被覆成分
とを50:50〜98:2、殊に70:30〜95:5の重量
比で用いる。
コア成分および被覆成分を形成する物質を15〜
30℃の温度のもとで互に混合する。即ち、補足的
熱供給は不必要である。この混合は水の存在下に
行ない、水はコア成分に対して10〜20、殊に5〜
15重量%の量で使用する。場合によつては水を、
既に少なくともコア成分を含有している混合装置
中に霧の状態で噴霧する。混合は市販の混合装置
で実施し、その際連続的な方法が有利である。適
する装置には例えばタンブラ形混合機、遊星形混
合機、強制循環式混合機およびペレツト化装置並
びに回転管式乾燥機および管群式乾燥器がある。
30℃の温度のもとで互に混合する。即ち、補足的
熱供給は不必要である。この混合は水の存在下に
行ない、水はコア成分に対して10〜20、殊に5〜
15重量%の量で使用する。場合によつては水を、
既に少なくともコア成分を含有している混合装置
中に霧の状態で噴霧する。混合は市販の混合装置
で実施し、その際連続的な方法が有利である。適
する装置には例えばタンブラ形混合機、遊星形混
合機、強制循環式混合機およびペレツト化装置並
びに回転管式乾燥機および管群式乾燥器がある。
本発明の方法の為には、2つの実施形態が可能
である:即ち、最初にコア成分を被覆成分と混合
しそして次に水を添加するか、あるいは最初にコ
ア成分を水で湿らせそして次に被覆成分を添加す
るかである。最初に記した実施形態は、被覆成分
が水に不溶かまたは難溶の化合物である場合に有
利である。後に記した実施形態は、被覆成分が水
溶性の化合物である場合に適切である。即ち、こ
の様にして被覆成分の沢山の層をコア成分に塗布
させて、重合体粒子の被覆成分を多層構造に仕上
げる。
である:即ち、最初にコア成分を被覆成分と混合
しそして次に水を添加するか、あるいは最初にコ
ア成分を水で湿らせそして次に被覆成分を添加す
るかである。最初に記した実施形態は、被覆成分
が水に不溶かまたは難溶の化合物である場合に有
利である。後に記した実施形態は、被覆成分が水
溶性の化合物である場合に適切である。即ち、こ
の様にして被覆成分の沢山の層をコア成分に塗布
させて、重合体粒子の被覆成分を多層構造に仕上
げる。
混合工程の為には、混合物質にあまり激しくな
い混合作用をする混合装置を用いる場合には、最
高30分の期間が必要である。高い混合作用(混合
速度)を有する混合装置は、充分な混合を既に
高々10分後に終了する。混合工程の終了は、被覆
成分が混合装置中でもはや埃を立てないことで知
ることができる。混合後に得られる顆粒を場合に
よつては更に乾燥し、しかも100〜120℃、殊に
105〜115℃の温度のもとで乾燥する。この乾燥は
不活性ガス雰囲気、特に窒素雰囲気下で行なうこ
とができる。乾燥時間は30〜90分、殊に50分〜70
分であるのが有利である。
い混合作用をする混合装置を用いる場合には、最
高30分の期間が必要である。高い混合作用(混合
速度)を有する混合装置は、充分な混合を既に
高々10分後に終了する。混合工程の終了は、被覆
成分が混合装置中でもはや埃を立てないことで知
ることができる。混合後に得られる顆粒を場合に
よつては更に乾燥し、しかも100〜120℃、殊に
105〜115℃の温度のもとで乾燥する。この乾燥は
不活性ガス雰囲気、特に窒素雰囲気下で行なうこ
とができる。乾燥時間は30〜90分、殊に50分〜70
分であるのが有利である。
コア成分としてポリビニルアルコールを用いる
場合には、本発明の方法の特に有利な実施形態
は、少なくとも85重量%のポリビニルアルコール
を含有するゲルの状態のポリビニルアルコールを
用いることで構成されている。このゲルは分散媒
(液相)としてメタノールまたはエタノールの如
き低級アルコールを含有しているのが好ましい。
場合には、本発明の方法の特に有利な実施形態
は、少なくとも85重量%のポリビニルアルコール
を含有するゲルの状態のポリビニルアルコールを
用いることで構成されている。このゲルは分散媒
(液相)としてメタノールまたはエタノールの如
き低級アルコールを含有しているのが好ましい。
本発明の重合体顆粒は、100〜120℃で揮発し且
つ実質的に水より成る成分を最高30重量%、殊に
3〜15重量%含有している。これに相応して、重
合体顆粒の固形分含有量は少なくとも70重量%、
殊に85〜97重量%である。本発明の重合体顆粒は
問題ない流動性および長い貯蔵−および運搬安定
性を有している。この顆粒は貯蔵の間に塊状物を
生じず、運搬の間に摩滅も認められない。このも
のは特に、接着剤および被覆剤の製造用原料とし
て適している。
つ実質的に水より成る成分を最高30重量%、殊に
3〜15重量%含有している。これに相応して、重
合体顆粒の固形分含有量は少なくとも70重量%、
殊に85〜97重量%である。本発明の重合体顆粒は
問題ない流動性および長い貯蔵−および運搬安定
性を有している。この顆粒は貯蔵の間に塊状物を
生じず、運搬の間に摩滅も認められない。このも
のは特に、接着剤および被覆剤の製造用原料とし
て適している。
本発明を以下の実施例によつて更に詳細に説明
する。%表示はそれぞれ重量に関する。
する。%表示はそれぞれ重量に関する。
実施例 1
4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
20mPa.sの粘度を示し且つ20mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填し、
そして300gの硼酸を添加する。このポリビニル
アルコールは次の粒度分布を有している:D10%
=0.9mm、D50%=1.4mm、D90%=2.6mm。硼酸の
粒度分布は次の通りである:D10%=0.025mm、
D50%=0.09mm、D90%=0.14mm。次に480gの水
を30秒の間に添加しそしてこれらの成分を20℃の
温度のもとで1200回転/分の撹拌機回転速度にて
3分間に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mm
の範囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃
り立たない良好な流動性の重合体顆粒が得られ
る。110℃で1時間乾燥した後に、顆粒は12.2%
の揮発性成分を含有している。
20mPa.sの粘度を示し且つ20mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填し、
そして300gの硼酸を添加する。このポリビニル
アルコールは次の粒度分布を有している:D10%
=0.9mm、D50%=1.4mm、D90%=2.6mm。硼酸の
粒度分布は次の通りである:D10%=0.025mm、
D50%=0.09mm、D90%=0.14mm。次に480gの水
を30秒の間に添加しそしてこれらの成分を20℃の
温度のもとで1200回転/分の撹拌機回転速度にて
3分間に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mm
の範囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃
り立たない良好な流動性の重合体顆粒が得られ
る。110℃で1時間乾燥した後に、顆粒は12.2%
の揮発性成分を含有している。
実施例 2
4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
18mPa.sの粘度を示し且つ140mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填す
る。ポリビニルアルコールは次の粒度分布を有し
ている:D10%=1mm、D50%=1.7mm、D90%=
2.5mm。20℃の温度および1200回転/分の撹拌機
回転速度のもとで700gの水を1分の間に添加し、
そして次に直ちに次の粒度分布を有するジヤガイ
モでん粉を加える:D10%=0.05mm、D50%=
0.07mm、D90%=0.1mm。4分の混合時間の後に、
粒子が1.8〜5mmの範囲内の直径を有しており、
塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性の重合
体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した後に、
顆粒は10.4%の揮発性成分を含有している。
18mPa.sの粘度を示し且つ140mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填す
る。ポリビニルアルコールは次の粒度分布を有し
ている:D10%=1mm、D50%=1.7mm、D90%=
2.5mm。20℃の温度および1200回転/分の撹拌機
回転速度のもとで700gの水を1分の間に添加し、
そして次に直ちに次の粒度分布を有するジヤガイ
モでん粉を加える:D10%=0.05mm、D50%=
0.07mm、D90%=0.1mm。4分の混合時間の後に、
粒子が1.8〜5mmの範囲内の直径を有しており、
塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性の重合
体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した後に、
顆粒は10.4%の揮発性成分を含有している。
実施例 3
実施例1で用いたポリビニルアルコール1Kgを
2の遊星形混合機中に充填し、20℃の温度およ
び150回転/分の撹拌機回転速度のもとで100gの
水を噴霧する。次に、次の粒度分布を有している
500gのカルボキシメチルセルロースを添加す
る:D10%=0.1mm、D50%=0.2mm、D90%=0.3
mm。10分の混合時間の後に、粒子が2〜6mmの範
囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立
たない良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
110℃での1時間の乾燥の後に、顆粒は11.2%の
揮発性成分を含有している。
2の遊星形混合機中に充填し、20℃の温度およ
び150回転/分の撹拌機回転速度のもとで100gの
水を噴霧する。次に、次の粒度分布を有している
500gのカルボキシメチルセルロースを添加す
る:D10%=0.1mm、D50%=0.2mm、D90%=0.3
mm。10分の混合時間の後に、粒子が2〜6mmの範
囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立
たない良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
110℃での1時間の乾燥の後に、顆粒は11.2%の
揮発性成分を含有している。
実施例 4
4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
10mPa.sの粘度を示し且つ18mgKOH/gのエス
テル化を有している2Kgのポリビニルアルコール
を、市販のタンブラ形混合機中に充填し、そして
300gのカオリン(チヤイナクレーSPS)を添加
する。このポリビニルアルコールは次の粒度分布
を有している:D10%=0.25mm、D50%=0.77mm、
D90%=1.4mm。カオリンの粒度分布は次の通り
である:D10%=0.02mm、D50%=0.04mm、D90%
=0.09mm。次に、最初に導入した混合物の一定撹
拌下に120gの水を噴霧する。25分の混合時間の
後に、粒子が0.4〜1.8mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない自由流動性の
重合体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した
後に顆粒は9.3%の揮発性成分を含有している。
10mPa.sの粘度を示し且つ18mgKOH/gのエス
テル化を有している2Kgのポリビニルアルコール
を、市販のタンブラ形混合機中に充填し、そして
300gのカオリン(チヤイナクレーSPS)を添加
する。このポリビニルアルコールは次の粒度分布
を有している:D10%=0.25mm、D50%=0.77mm、
D90%=1.4mm。カオリンの粒度分布は次の通り
である:D10%=0.02mm、D50%=0.04mm、D90%
=0.09mm。次に、最初に導入した混合物の一定撹
拌下に120gの水を噴霧する。25分の混合時間の
後に、粒子が0.4〜1.8mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない自由流動性の
重合体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した
後に顆粒は9.3%の揮発性成分を含有している。
実施例 5
D10%=1.5mm、D50%=1.6mmおよびD90%=
1.7mmの粒度分布を有す6Kgのゼラチンを市販の
35の強制循環式混合機中に充填する。20℃の温
度および1200回転/分の撹拌機回転速度のもとで
700gの水を1分間の間に添加し、次に直ちに以
下の性質のポリビニルアルコール900gを加え
る:4%濃度の水溶液の20℃での粘度;4mPa.s、
エステル価;140mgKOH/g、粒度分布;D10%
=0.05mm、D50%=0.1mm、D90%=0.32mm。3分
の混合時間の後に、粒子が1.6〜1.8mmの範囲内の
直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
1.7mmの粒度分布を有す6Kgのゼラチンを市販の
35の強制循環式混合機中に充填する。20℃の温
度および1200回転/分の撹拌機回転速度のもとで
700gの水を1分間の間に添加し、次に直ちに以
下の性質のポリビニルアルコール900gを加え
る:4%濃度の水溶液の20℃での粘度;4mPa.s、
エステル価;140mgKOH/g、粒度分布;D10%
=0.05mm、D50%=0.1mm、D90%=0.32mm。3分
の混合時間の後に、粒子が1.6〜1.8mmの範囲内の
直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
実施例 6
4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで8mPa.
sの粘度を示し且つ138mgKOH/gのエステル価
を有する8Kgのポリビニルアルコールを、市販の
35の強制循環式混合機中に充填し、そして700
gの炭化珪素を添加する。ポリビニルアルコール
は次の粒度分布を有している:D10%=0.75mm、
D50%=1.5mm、D90%=2.5mm。炭化珪素の粒度
分布は次の通りである:D10%=0.015mm、D50%
=0.023mm、D90%=0.038mm。次に490gの水を30
秒間に添加する。20℃の温度および1200回転/分
の撹拌機回転速度のもとでの2分間の混合時間の
後に、粒子が0.8〜2.6mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性
の重合体顆粒が得られる。110℃のもとで1時間
乾燥した後に顆粒は10.7%の揮発性成分を含有し
ている。
sの粘度を示し且つ138mgKOH/gのエステル価
を有する8Kgのポリビニルアルコールを、市販の
35の強制循環式混合機中に充填し、そして700
gの炭化珪素を添加する。ポリビニルアルコール
は次の粒度分布を有している:D10%=0.75mm、
D50%=1.5mm、D90%=2.5mm。炭化珪素の粒度
分布は次の通りである:D10%=0.015mm、D50%
=0.023mm、D90%=0.038mm。次に490gの水を30
秒間に添加する。20℃の温度および1200回転/分
の撹拌機回転速度のもとでの2分間の混合時間の
後に、粒子が0.8〜2.6mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性
の重合体顆粒が得られる。110℃のもとで1時間
乾燥した後に顆粒は10.7%の揮発性成分を含有し
ている。
実施例 7
実施例1に記した性質を有するポリビニルアル
コールを50%含有している粒状のメタノール性ゲ
ル1Kgを、回転式蒸発器(フラスコ容量:2)
中において窒素雰囲気下に105℃の温度のもとで
90%の固形含有量に濃縮する。次に、実施例1で
用いた硼酸を、次に直ちに50gの水を添加し、そ
して全成分を105℃の温度に保持しながら5分間
に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mmの範囲
内の直径を有する、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
コールを50%含有している粒状のメタノール性ゲ
ル1Kgを、回転式蒸発器(フラスコ容量:2)
中において窒素雰囲気下に105℃の温度のもとで
90%の固形含有量に濃縮する。次に、実施例1で
用いた硼酸を、次に直ちに50gの水を添加し、そ
して全成分を105℃の温度に保持しながら5分間
に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mmの範囲
内の直径を有する、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
用途実施例 1
実施例1に従つて得られた重合体顆粒150gを、
直接的に加熱されるガラス製フラスコにおいて
850gの水に90℃の温度のもとで溶解して15%濃
度の溶液とする。この溶液をリン酸水素二ナトリ
ウムの7%濃度水溶液にて6.8のPH−値に調整す
る。こうして得られる接着剤は、32Pa.sの粘度−
エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/のス
ピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有してい
る。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラベ
ル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付ける
のに難なく使用できる。
直接的に加熱されるガラス製フラスコにおいて
850gの水に90℃の温度のもとで溶解して15%濃
度の溶液とする。この溶液をリン酸水素二ナトリ
ウムの7%濃度水溶液にて6.8のPH−値に調整す
る。こうして得られる接着剤は、32Pa.sの粘度−
エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/のス
ピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有してい
る。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラベ
ル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付ける
のに難なく使用できる。
用途実施例 2
実施例2に従つて得られた重合体顆粒200gを、
2の遊星形混合機中において800gの水に95℃
の温度のもとで溶解して20%濃度の不透明な溶液
とする。そうして得られた接着剤は8Pa.sの粘度
−エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/の
スピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有して
いる。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラ
ベル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付け
るのに難なく使用できる。
2の遊星形混合機中において800gの水に95℃
の温度のもとで溶解して20%濃度の不透明な溶液
とする。そうして得られた接着剤は8Pa.sの粘度
−エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/の
スピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有して
いる。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラ
ベル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付け
るのに難なく使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを製
造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フイ
ラーより成る群の内の種々の成分を含有しそして
コア成分と被覆成分とより成る微粉非飛散性の流
動性重合体顆粒において、コア成分が水溶性のポ
リビニルアルコールまたはゼラチンより成り、被
覆成分がコア成分よりも細かく、その粒子が0.6
〜6mmの直径を有しそして場合によつては、コア
成分を基準として20重量%までの水を含有するこ
とを特徴とする、上記重合体顆粒。 2 被覆成分が水溶性化合物である特許請求の範
囲第1項記載の重合体顆粒。 3 水溶性化合物が、コア成分の重合体と異なる
有機系重合体である特許請求の範囲第2項記載の
重合体顆粒。 4 被覆成分が水不溶性化合物である特許請求の
範囲第1項記載の重合体顆粒。 5 水不溶性化合物が、ポリビニルアルコールと
の錯塩化合物を形成できる化合物である特許請求
の範囲第4項記載の重合体顆粒。 6 粒状重合体と粉末状物質とを混合することに
よつて、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルム
を製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、
フイラーより成る群の内の種々の成分を含有しそ
してコア成分と被覆成分とより成る微粉非飛散性
の流動性重合体顆粒を製造するに当たつて、0.4
〜5mmの粒子直径を有するポリビニルアルコール
またはゼラチンの粒子状水溶性重合体を(水溶性
重合体の量に対して)10〜20重量%の水の存在下
に、0.01〜1mmの粒子直径の粉末状物質にて被覆
することを特徴とする、上記重合体顆粒の製造方
法。 7 粒状の水溶性重合体として、少なくとも85重
量%のポリビニルアルコールを含有するゲルの状
態のポリビニルアルコールを用いる特許請求の範
囲第6項記載の方法。 8 連続的に実施する特許請求の範囲第6項記載
の方法。 9 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを製
造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フイ
ラーより成る群の内の種々の成分を含有しそして
コア成分と被覆成分とより成る重合体顆粒であつ
て、コア成分が水溶性のポリビニルアルコールま
たはゼラチンより成り、被覆成分がコア成分より
も細かく、その粒子が0.6〜6mmの直径を有しそ
して場合によつては、コア成分を基準として20重
量%までの水を含有する上記重合体顆粒を、接着
剤の製造用原料として用いる方法。 10 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを
製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フ
イラーより成る群の内の種々の成分を含有しそし
てコア成分と被覆成分とより成る重合体顆粒であ
つて、コア成分が水溶性のポリビニルアルコール
またはゼラチンより成り、被覆成分がコア成分よ
りも細かく、その粒子が0.6〜6mmの直径を有し
そして場合によつては、コア成分を基準として20
重量%までの水を含有する上記重合体顆粒を、被
覆剤の製造用原料として用いる方法。
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