JPH0530854B2 - - Google Patents

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JPH0530854B2
JPH0530854B2 JP58174425A JP17442583A JPH0530854B2 JP H0530854 B2 JPH0530854 B2 JP H0530854B2 JP 58174425 A JP58174425 A JP 58174425A JP 17442583 A JP17442583 A JP 17442583A JP H0530854 B2 JPH0530854 B2 JP H0530854B2
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polymer
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polyvinyl alcohol
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Tsuimumeruman Uorufugangu
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Hoechst AG
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    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイ
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非散
性の流動性重合体顆粒、これを粒状重合体と粉末
状物質との混合によつて製造する方法およびそれ
を接着剤の製造に用いることに関する。
水溶性重合体、例えばポリビニルアルコールは
度々、他の物質、例えば填料、粘度調整剤および
乳化剤と組合せて用いる。これらの物質は通例に
は重合体の水溶液中に混入撹拌する。これは、顔
料凝集または不相容現象の如き技術的困難をもた
らし得る。消費者が沢山の個々の物質を貯蔵保持
しなければならないことも欠点である。それ故に
既に、全ての必要とされるそれぞれの物質を既に
含有している粉末状−または顆粒状混合物を消費
者に提供することが試みられていた。しかしなが
ら、この種の市販の混合物、例えばポリビニルア
ルコールと硼酸またはでん粉との混合物は、各成
分が特に粒度および密度において相違している為
に分離する傾向がありそしてそれ故に限界のある
貯蔵安定性および運搬安定性しか有していない。
段状に構成されたゴム微粒子が実質的にコア
部、外側被覆および中間層より成り、その際上記
コア部が架橋したエラストマーのアクリル重合体
で形成され上記外側被覆がメチルメタアクリレー
トとヒドロキシル基含有アクリレートとの共重合
体で形成されそして上記中間層がコア−および被
覆成分の各単量体より組成されている共重合体で
形成されることは公知である(ドイツ特許出願公
告第2163461号=米国特許第3787522号明細書参
照)。このゴム微粒子は適当な単量体を段階的に
重合することによつて製造する。このゴム微粒子
は0.04〜1μmの平均直径を有しているのが好まし
い。このものは熱硬化性の成形用粉末を製造する
為の原料として役立つ。
更に、可塑剤を均一に分散した状態で含有して
おりそして主として0.4〜4mmの範囲内の直径の
粒子より成る可塑剤含有ポリビニルアルコール顆
粒も公知である。(ヨーロツパ特許出願公開第
4587号=米国特許第4323492号明細書参照)。この
場合には、ポリビニルアルコールを溶解すること
なしに少量の水の存在下に可塑剤をポリビニルア
ルコール中に混入しそして混合過程の間に、ポリ
ビニルアルコールが膨潤しそして一時的に凝集す
る様に温度を高めたり下げたりする。この顆粒は
あらゆる種類の成形体、特にフイルム状物を製造
するのに適する。
本発明の課題は、水溶性重合体を基礎とする重
合体顆粒を提供することである。即ちこの顆粒は
良好な自由流動性および出来るだけ均一の粒度を
有しているべきである。
本発明は、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイ
ルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔
料、フイラーより成る群の内の種々の成分を含有
しそしてコア成分と被覆成分とより成る微粉非飛
散性の流動性重合体顆粒において、コア成分が水
溶性のポリビニルアルコールまたはゼラチンより
成り、被覆成分がコア成分よりも細かく、その粒
子が0.6〜6mmの直径を有しそして場合によつて
は、コア成分を基準として20重量%までの水を含
有することを特徴とする、上記重合体顆粒に関す
る。
更に本発明は、粒状重合体と粉末状物質とを混
合することによつて、粒子が接着剤、被覆剤ある
いはフイルムを製造する為の、ポリマー、錯塩形
成剤、顔料、フイラーより成る群の内の種々の成
分を含有しそしてコア成分と被覆成分とより成る
微粉非飛散性の流動性重合体顆粒を製造するに当
たつて、0.4〜5mmの粒子直径を有するポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンの粒子状水溶性重合
体を(水溶性重合体の量に対して)10〜20重量%
の水の存在下に、0.01〜1mmの粒子直径の粉末物
質にて被覆することを特徴とする、上記重合体顆
粒の製造方法にも関する。
本発明は、接着剤の製造用原料として上述の重
合体顆粒を用いることにも関する。
コア成分はは0.4〜5mm、殊に0.5〜3.5mmの粒子
直径を有する粒状の水溶性重合体である。本発明
においては、この重合体はポリビニルアルコール
またはゼラチンである。ポリビニルアルコール
は、ポリビニルエステル、殊にポリビニルアセテ
ートをケン化、殊にアルコーリシスすることによ
つて公知のように製造する(例えばドイツ特許第
1720709号明細書=英国特許第1168757号明細書参
照)。このポリビニルアルコールの4重量%濃度
水溶液は3〜70、殊に10〜60mPa.sの粘度(20℃
の温度のもとで測定する)を有する。ポリビニル
アルコールのエステル価は10〜250、殊に20〜200
mgKOH/gの範囲内にある。
被覆成分は、0.01〜1mmの粒子直径を有する粉
末状物質である。このものはいずれの場合にもコ
ア成分より細かい粒子である。この粉末は水溶性
の化合物または水不溶性の化合物である。適する
水溶性化合物には、アミドスルホン酸および尿素
の如き有機化合物および無機化合物、例えばアル
カリ金属リン酸塩、沃化カリウム、チタン酸塩、
硼酸、塩化ナトリウム、アルミニウム塩およびク
ロム塩がある。適する水不溶性化合物には特に顔
料、例えばチヨーク、重いスパー、軽いスパー、
二酸化チタン、炭化珪素およびカオリンがある。
ポリビニルアルコールをコア成分として用いる場
合には、ポリビニルアルコールと錯化合物を形成
できる化合物が有利である。被覆成分はコア成分
と同様に水溶性の有機重合体であつてもよい。被
覆成分の水溶性の有機重合体は、例えばポリビニ
ルアルコール、でん粉またはカルボキシメチルセ
ルロースの如きセルロース誘導体であつてもよ
く、その際この重合体はコア成分の重合体と性質
的に互いに相違していてもよい。
コア成分は、DIN4190〔ロジン−ラメレル−ス
パーリング−ダイヤグラム(Rosin−Rammler−
Sperling−diagran)〕に従つて測定した粒度分布
に関しても被覆成分と相違している。コア成分
は、最高0.9mmでD10%そして最高5mmでD90%の
分布を有しているのが好ましい。被覆成分は、最
高0.02mmでD10%そして最高0.9mmでD90%の分布
を有しているのが好ましい。コア成分と被覆成分
とを50:50〜98:2、殊に70:30〜95:5の重量
比で用いる。
コア成分および被覆成分を形成する物質を15〜
30℃の温度のもとで互に混合する。即ち、補足的
熱供給は不必要である。この混合は水の存在下に
行ない、水はコア成分に対して10〜20、殊に5〜
15重量%の量で使用する。場合によつては水を、
既に少なくともコア成分を含有している混合装置
中に霧の状態で噴霧する。混合は市販の混合装置
で実施し、その際連続的な方法が有利である。適
する装置には例えばタンブラ形混合機、遊星形混
合機、強制循環式混合機およびペレツト化装置並
びに回転管式乾燥機および管群式乾燥器がある。
本発明の方法の為には、2つの実施形態が可能
である:即ち、最初にコア成分を被覆成分と混合
しそして次に水を添加するか、あるいは最初にコ
ア成分を水で湿らせそして次に被覆成分を添加す
るかである。最初に記した実施形態は、被覆成分
が水に不溶かまたは難溶の化合物である場合に有
利である。後に記した実施形態は、被覆成分が水
溶性の化合物である場合に適切である。即ち、こ
の様にして被覆成分の沢山の層をコア成分に塗布
させて、重合体粒子の被覆成分を多層構造に仕上
げる。
混合工程の為には、混合物質にあまり激しくな
い混合作用をする混合装置を用いる場合には、最
高30分の期間が必要である。高い混合作用(混合
速度)を有する混合装置は、充分な混合を既に
高々10分後に終了する。混合工程の終了は、被覆
成分が混合装置中でもはや埃を立てないことで知
ることができる。混合後に得られる顆粒を場合に
よつては更に乾燥し、しかも100〜120℃、殊に
105〜115℃の温度のもとで乾燥する。この乾燥は
不活性ガス雰囲気、特に窒素雰囲気下で行なうこ
とができる。乾燥時間は30〜90分、殊に50分〜70
分であるのが有利である。
コア成分としてポリビニルアルコールを用いる
場合には、本発明の方法の特に有利な実施形態
は、少なくとも85重量%のポリビニルアルコール
を含有するゲルの状態のポリビニルアルコールを
用いることで構成されている。このゲルは分散媒
(液相)としてメタノールまたはエタノールの如
き低級アルコールを含有しているのが好ましい。
本発明の重合体顆粒は、100〜120℃で揮発し且
つ実質的に水より成る成分を最高30重量%、殊に
3〜15重量%含有している。これに相応して、重
合体顆粒の固形分含有量は少なくとも70重量%、
殊に85〜97重量%である。本発明の重合体顆粒は
問題ない流動性および長い貯蔵−および運搬安定
性を有している。この顆粒は貯蔵の間に塊状物を
生じず、運搬の間に摩滅も認められない。このも
のは特に、接着剤および被覆剤の製造用原料とし
て適している。
本発明を以下の実施例によつて更に詳細に説明
する。%表示はそれぞれ重量に関する。
実施例 1 4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
20mPa.sの粘度を示し且つ20mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填し、
そして300gの硼酸を添加する。このポリビニル
アルコールは次の粒度分布を有している:D10%
=0.9mm、D50%=1.4mm、D90%=2.6mm。硼酸の
粒度分布は次の通りである:D10%=0.025mm、
D50%=0.09mm、D90%=0.14mm。次に480gの水
を30秒の間に添加しそしてこれらの成分を20℃の
温度のもとで1200回転/分の撹拌機回転速度にて
3分間に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mm
の範囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃
り立たない良好な流動性の重合体顆粒が得られ
る。110℃で1時間乾燥した後に、顆粒は12.2%
の揮発性成分を含有している。
実施例 2 4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
18mPa.sの粘度を示し且つ140mgKOH/gのエス
テル価を有している6Kgのポリビニルアルコール
を、市販の35の強制循環式混合機中に充填す
る。ポリビニルアルコールは次の粒度分布を有し
ている:D10%=1mm、D50%=1.7mm、D90%=
2.5mm。20℃の温度および1200回転/分の撹拌機
回転速度のもとで700gの水を1分の間に添加し、
そして次に直ちに次の粒度分布を有するジヤガイ
モでん粉を加える:D10%=0.05mm、D50%=
0.07mm、D90%=0.1mm。4分の混合時間の後に、
粒子が1.8〜5mmの範囲内の直径を有しており、
塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性の重合
体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した後に、
顆粒は10.4%の揮発性成分を含有している。
実施例 3 実施例1で用いたポリビニルアルコール1Kgを
2の遊星形混合機中に充填し、20℃の温度およ
び150回転/分の撹拌機回転速度のもとで100gの
水を噴霧する。次に、次の粒度分布を有している
500gのカルボキシメチルセルロースを添加す
る:D10%=0.1mm、D50%=0.2mm、D90%=0.3
mm。10分の混合時間の後に、粒子が2〜6mmの範
囲内の直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立
たない良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
110℃での1時間の乾燥の後に、顆粒は11.2%の
揮発性成分を含有している。
実施例 4 4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで
10mPa.sの粘度を示し且つ18mgKOH/gのエス
テル化を有している2Kgのポリビニルアルコール
を、市販のタンブラ形混合機中に充填し、そして
300gのカオリン(チヤイナクレーSPS)を添加
する。このポリビニルアルコールは次の粒度分布
を有している:D10%=0.25mm、D50%=0.77mm、
D90%=1.4mm。カオリンの粒度分布は次の通り
である:D10%=0.02mm、D50%=0.04mm、D90%
=0.09mm。次に、最初に導入した混合物の一定撹
拌下に120gの水を噴霧する。25分の混合時間の
後に、粒子が0.4〜1.8mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない自由流動性の
重合体顆粒が得られる。110℃で1時間乾燥した
後に顆粒は9.3%の揮発性成分を含有している。
実施例 5 D10%=1.5mm、D50%=1.6mmおよびD90%=
1.7mmの粒度分布を有す6Kgのゼラチンを市販の
35の強制循環式混合機中に充填する。20℃の温
度および1200回転/分の撹拌機回転速度のもとで
700gの水を1分間の間に添加し、次に直ちに以
下の性質のポリビニルアルコール900gを加え
る:4%濃度の水溶液の20℃での粘度;4mPa.s、
エステル価;140mgKOH/g、粒度分布;D10%
=0.05mm、D50%=0.1mm、D90%=0.32mm。3分
の混合時間の後に、粒子が1.6〜1.8mmの範囲内の
直径を有しており、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
実施例 6 4%濃度の水溶液が20℃の温度のもとで8mPa.
sの粘度を示し且つ138mgKOH/gのエステル価
を有する8Kgのポリビニルアルコールを、市販の
35の強制循環式混合機中に充填し、そして700
gの炭化珪素を添加する。ポリビニルアルコール
は次の粒度分布を有している:D10%=0.75mm、
D50%=1.5mm、D90%=2.5mm。炭化珪素の粒度
分布は次の通りである:D10%=0.015mm、D50%
=0.023mm、D90%=0.038mm。次に490gの水を30
秒間に添加する。20℃の温度および1200回転/分
の撹拌機回転速度のもとでの2分間の混合時間の
後に、粒子が0.8〜2.6mmの範囲内の直径を有して
おり、塊状化せず且つ埃り立たない良好な流動性
の重合体顆粒が得られる。110℃のもとで1時間
乾燥した後に顆粒は10.7%の揮発性成分を含有し
ている。
実施例 7 実施例1に記した性質を有するポリビニルアル
コールを50%含有している粒状のメタノール性ゲ
ル1Kgを、回転式蒸発器(フラスコ容量:2)
中において窒素雰囲気下に105℃の温度のもとで
90%の固形含有量に濃縮する。次に、実施例1で
用いた硼酸を、次に直ちに50gの水を添加し、そ
して全成分を105℃の温度に保持しながら5分間
に亘つて互に混合する。粒子が1.0〜2.8mmの範囲
内の直径を有する、塊状化せず且つ埃り立たない
良好な流動性の重合体顆粒が得られる。
用途実施例 1 実施例1に従つて得られた重合体顆粒150gを、
直接的に加熱されるガラス製フラスコにおいて
850gの水に90℃の温度のもとで溶解して15%濃
度の溶液とする。この溶液をリン酸水素二ナトリ
ウムの7%濃度水溶液にて6.8のPH−値に調整す
る。こうして得られる接着剤は、32Pa.sの粘度−
エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/のス
ピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有してい
る。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラベ
ル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付ける
のに難なく使用できる。
用途実施例 2 実施例2に従つて得られた重合体顆粒200gを、
2の遊星形混合機中において800gの水に95℃
の温度のもとで溶解して20%濃度の不透明な溶液
とする。そうして得られた接着剤は8Pa.sの粘度
−エピレヒト(Epprecht)粘度計にてD/の
スピンドルを用いて20℃のもとで測定−を有して
いる。即ち、このものは糸を引かず且つ市販のラ
ベル貼り機でガラス製ビンに紙製ラベルを貼付け
るのに難なく使用できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを製
    造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フイ
    ラーより成る群の内の種々の成分を含有しそして
    コア成分と被覆成分とより成る微粉非飛散性の流
    動性重合体顆粒において、コア成分が水溶性のポ
    リビニルアルコールまたはゼラチンより成り、被
    覆成分がコア成分よりも細かく、その粒子が0.6
    〜6mmの直径を有しそして場合によつては、コア
    成分を基準として20重量%までの水を含有するこ
    とを特徴とする、上記重合体顆粒。 2 被覆成分が水溶性化合物である特許請求の範
    囲第1項記載の重合体顆粒。 3 水溶性化合物が、コア成分の重合体と異なる
    有機系重合体である特許請求の範囲第2項記載の
    重合体顆粒。 4 被覆成分が水不溶性化合物である特許請求の
    範囲第1項記載の重合体顆粒。 5 水不溶性化合物が、ポリビニルアルコールと
    の錯塩化合物を形成できる化合物である特許請求
    の範囲第4項記載の重合体顆粒。 6 粒状重合体と粉末状物質とを混合することに
    よつて、粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルム
    を製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、
    フイラーより成る群の内の種々の成分を含有しそ
    してコア成分と被覆成分とより成る微粉非飛散性
    の流動性重合体顆粒を製造するに当たつて、0.4
    〜5mmの粒子直径を有するポリビニルアルコール
    またはゼラチンの粒子状水溶性重合体を(水溶性
    重合体の量に対して)10〜20重量%の水の存在下
    に、0.01〜1mmの粒子直径の粉末状物質にて被覆
    することを特徴とする、上記重合体顆粒の製造方
    法。 7 粒状の水溶性重合体として、少なくとも85重
    量%のポリビニルアルコールを含有するゲルの状
    態のポリビニルアルコールを用いる特許請求の範
    囲第6項記載の方法。 8 連続的に実施する特許請求の範囲第6項記載
    の方法。 9 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを製
    造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フイ
    ラーより成る群の内の種々の成分を含有しそして
    コア成分と被覆成分とより成る重合体顆粒であつ
    て、コア成分が水溶性のポリビニルアルコールま
    たはゼラチンより成り、被覆成分がコア成分より
    も細かく、その粒子が0.6〜6mmの直径を有しそ
    して場合によつては、コア成分を基準として20重
    量%までの水を含有する上記重合体顆粒を、接着
    剤の製造用原料として用いる方法。 10 粒子が接着剤、被覆剤あるいはフイルムを
    製造する為の、ポリマー、錯塩形成剤、顔料、フ
    イラーより成る群の内の種々の成分を含有しそし
    てコア成分と被覆成分とより成る重合体顆粒であ
    つて、コア成分が水溶性のポリビニルアルコール
    またはゼラチンより成り、被覆成分がコア成分よ
    りも細かく、その粒子が0.6〜6mmの直径を有し
    そして場合によつては、コア成分を基準として20
    重量%までの水を含有する上記重合体顆粒を、被
    覆剤の製造用原料として用いる方法。
JP58174425A 1982-09-23 1983-09-22 重合体顆粒、その製造方法およびその用途 Granted JPS5980436A (ja)

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