JPH05290627A - 高周波誘電体用bzn焼結体の製造方法 - Google Patents

高周波誘電体用bzn焼結体の製造方法

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JPH05290627A
JPH05290627A JP4087358A JP8735892A JPH05290627A JP H05290627 A JPH05290627 A JP H05290627A JP 4087358 A JP4087358 A JP 4087358A JP 8735892 A JP8735892 A JP 8735892A JP H05290627 A JPH05290627 A JP H05290627A
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JP
Japan
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sintered body
bzn
znnb
powder
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JP4087358A
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Kunio Tochi
邦生 土地
Hisakazu Fujimoto
久和 藤本
Kiyoshi Mizushima
清 水島
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Nikko Co Ltd
Nikko KK
Original Assignee
Nikko Co Ltd
Nikko KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 温度変化に伴う誘電特性の変化の少ないBZ
N焼結体、本来の特徴を犠牲にすることなく、簡単かつ
安価に製造することのできる方法を提供する。 【構成】 Ba3 ZnNb2 9 であらわされる仮焼物
を焼成して焼結させるようにするBZN焼結体の製造方
法において、前記仮焼物にZnNb2 6 を添加して焼
成するようにすることを特徴とするBZN焼結体の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、高周波誘電体共振器
などに使われる高周波誘電体用のBZN焼結体の製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】1GHz以上のマイクロ波領域で高い誘電
率と高いQ値を有する誘電体材料は高周波誘電体と呼ば
れており、この高周波誘電体の性能向上に関する研究が
活発に行われている。その結果、特性の優れた高周波誘
電体が見いだされている。中でも、A3 BC2 9 の組
成式であらわされるペロブスカイト型結晶構造を有する
(セラミック)高周波誘電体用焼結体は、優れた高周波
誘電体であり、既に実用にも供されているものもある。
具体的には、高周波誘電体用焼結体としては、Ba3
gTa2 9 (BMT)焼結体、Ba3 ZnNb2 9
(BZN)焼結体、Ba3 ZnTa2 9 (BZT)焼
結体などが有力なものとして注目される。普通、A3
2 9 の組成式タイプのセラミック焼結体は、焼結性
が悪く製造し難いのであるが、BZN焼結体は焼結性が
よく、また誘電率が非常に高く、注目されるものであ
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、BZN
焼結体は、温度特性がよくないという問題がある。温度
変化に伴い誘電特性が大きく変化するのである。例え
ば、誘電体共振器に使用した場合、温度変化に伴う周波
数の変動が大き過ぎるという不都合がある。そのため、
BZN焼結体の温度変化に伴う誘電特性の変化を抑える
ことが出来れば、BZN焼結体の有用性は非常に高くな
る。
【0004】この発明は、上記事情に鑑み、温度変化に
伴う誘電特性の変化の少ないBZN焼結体を、本来の特
徴を犠牲にすることなく、簡単かつ安価に製造すること
のできる方法を提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、この発明にかかる高周波誘電体用BZN焼結体の製
造方法では、Ba3 ZnNb2 9 であらわされる仮焼
物にZnNb2 6 を添加して焼成するようにしてい
る。以下、この発明のBZN焼結体の製造について、工
程の順に従って説明する。
【0006】まず、主材料であるBa3 ZnNb2 9
であらわされる仮焼物の作成工程を説明する。 BZNの化学量論比に従いBa成分、Zn成分およ
びNb成分を含む出発原料を計量する。Ba成分として
は、例えば、BaCO3 粉末が反応性が高くて好ましい
が、これに限らず、BaO粉末も使える。Zn成分とし
ては、例えば、ZnO粉末が使われる。Nb成分として
は、例えば、Nb2 5 粉末が使われる。
【0007】 上記出発原料を、ボールミルにより重
量比で2〜3倍程度の純水と共に十分に混合してから空
気中で乾燥する。 乾燥後の混合粉末を金型を用いて成形した後、得ら
れた成形体を800〜1200℃の空気中で3〜20時
間仮焼してから冷却し、その後、回転式ボールミルを用
いて粉砕し微粉末化する。Ba3 ZnNb2 9 の仮焼
物の粉末は、普通、平均粒径3μm以下程度のものにす
る。
【0008】これで、主材料であるBa3 ZnNb2
9 の仮焼物の粉末が出来上がることになる。つぎに、主
材料に添加される副材料のZnNb2 6 の粉末の作成
工程を説明する。 ZnNb2 6 の化学量論比に従いZn成分および
Nb成分を含む出発原料を計量する。
【0009】Zn成分としては、例えば、ZnO粉末が
使われる。Nb成分としては、例えば、Nb2 5 粉末
が使われる。 ZnNb2 6 作成用の出発原料を、ボールミルに
より重量比で2〜3倍の純水と共に十分に混合してから
空気中で乾燥する。 乾燥後の混合粉末を金型を用いて成形したあと、得
られた成形体を550〜850℃程度の温度で空気中に
おいて18〜30時間ほど(例えば、650℃で18時
間)焼成してから冷却し、その後、振動ミルで粉砕し粉
末化するようにする。副材料のZnNb2 6 の粉末
は、普通、平均粒径3μm以下程度のものにする。
【0010】これで、主材料に添加する副材料たるZn
Nb2 6 の粉末が出来上がることになる。続いて、こ
のようして得た主・副材料のセラミック粉末を用いて焼
結体を得るまでの工程を説明する。 Ba3 ZnNb2 9 であらわされる仮焼物の粉末
とZnNb2 6 の粉末を重量比で1.5倍程度の純水
と共にボールミルを用いて十分に混合してから空気中で
乾燥する。
【0011】 乾燥後の混合粉末に適当量の有機系バ
インダーを添加し金型で成形した後、作成した成形体を
本焼成する。有機系バインダーの添加量(固形分換算)
は混合粉末100wt%に対し0.01〜0.06wt%程
度であり、バインダーの種類としては、例えば、ポリビ
ニルアルコールなどがある。本焼成では、普通、145
0〜1500℃で4〜6時間程度の時間の熱処理に続い
て、1300〜1400℃の温度まで下げて50〜12
0時間、結晶化のための熱処理を行うようにする。
【0012】ZnNb2 6 の添加量に関しては、Ba
3 ZnNb2 9 の仮焼物100wt%に対しZnNb2
6 の粉末を、普通、0.01〜3wt%の範囲、好まし
くは1.0wt%以下の範囲で添加するようにする。ま
た、ZnNb2 6 の添加量は、より好ましくは0.2
〜0.4wt%の範囲であり、この範囲ではQ値が高く温
度特性のよいものが得られる。0.01wt%未満では十
分な添加効果が得にくくなる傾向がみられ、2wt%を越
えるとQ値が十分でなくなる傾向がみられる。
【0013】この発明の方法で得られるBZN焼結体
は、おおよそ以下の程度の性能のものであって、温度係
数τf についても、非常に小さく、例えば、高周波濾波
器などに適している。 比誘電率:38前後・・・10GHzにおいて Q値:13000〜18000・・・10GHzにおいて 共振周波数の温度係数τf ・・・10ppm/℃前後
(30〜50℃) 密度:約99%・・・完全焼結体の理論密度を100%
とする
【0014】
【作用】この発明にかかる製造方法では、Ba3 ZnN
2 9 であらわされる仮焼物にZnNb2 6 を添加
して焼成するため、得られたBZN焼結体は温度変化に
伴う誘電特性の変化が少ないものとなる。つまり、Zn
Nb2 6 が温度特性改善剤になっているのである。
【0015】温度特性改善の効能がある副材料は、勿
論、主材料たる仮焼物とは異なる化合物ではあるが、仮
焼物に含まれる元素以外の元素を含まないため、不純物
的要素は極めて少なく、他の特性への悪影響が実質的に
は無く、BZN焼結体の良好な焼結性や高誘電率特性が
大きく損なわれずにすむ。それに、副材料は、主材料と
同じ出発原料を用い同じような工程で得られるし、その
後も、従来と同じような工程を実行するだけであるか
ら、この発明の実施は極めて容易であり、優れたBZN
焼結体が簡単かつ安価に得られることになる。
【0016】
【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。この発
明は以下の実施例に限らないことは言うまでもない。 −実施例1− まず、Ba3 ZnNb2 9 の仮焼物の粉末を以下のよ
うにして作成した。
【0017】出発原料であるBaCO3 粉末、ZnO粉
末およびNb2 5 粉末をBZNの化学量論比に従って
計量し、樹脂製のボールミルにより重量比で2.5倍の
純水と共に十分に混合してから空気中で乾燥した。乾燥
後の混合粉末を金型を用いて成形したあと、成形体を8
50℃の空気中で5時間仮焼してから冷却し、その後、
回転式ボールミルで粉砕して粉末化することによりBa
3 ZnNb2 9 であらわされる仮焼物の粉末を得た。
得られた粉末の平均粒径は、約2μmであった。
【0018】一方、ZnNb2 6 の粉末を以下のよう
にして作成した。出発原料であるZnO粉末とNb2
5 粉末をZnNb2 6 の化学量論比に従って計量し、
樹脂製のボールミルにより重量比で2.5倍の純水と共
に十分に混合してから空気中で乾燥した。乾燥後の混合
粉末を金型を用いて成形したあと、成形体を650℃の
空気中で18時間仮焼してから冷却し、その後、振動ミ
ルで粉砕することによりZnNb2 6 の粉末を得た。
得られた粉末の平均粒径は約2μmであった。
【0019】このようにして得た主材料であるBa3
nNb2 9 の仮焼物の粉末と副材料であるZnNb2
6 の粉末を、仮焼物100wt%に対しZnNb2 6
を0.3wt%で配合して重量比で1.5倍の純水と共に
樹脂製のボールミルを用いて十分に混合してから空気中
で乾燥した。乾燥後の混合粉末に0.06wt%の有機系
バインダーであるポリビニルアルコールを添加し金型で
成形した後、作成した成形体を本焼成する。なお、成形
体の寸法は直径14mmで高さ6mmとした。本焼成で
は、1500℃で5時間、ついで、1300℃で80時
間の結晶化のための熱処理を行い、BZN焼結体を得
た。
【0020】−実施例2− Ba3 ZnNb2 9 の仮焼物100wt%に対し、Zn
Nb2 6 を0.5wt%の配合量で添加した他は、実施
例9と同様にしてBZN焼結体を得た。 −実施例3− Ba3 ZnNb2 9 の仮焼物100wt%に対し、Zn
Nb2 6 を0.8wt%の配合量で添加した他は、実施
例9と同様にしてBZN焼結体を得た。
【0021】−実施例4− Ba3 ZnNb2 9 の仮焼物100wt%に対し、Zn
Nb2 6 を1.0wt%の配合量で添加した他は、実施
例9と同様にしてBZN焼結体を得た。 −比較例1− ZnNb2 6 の粉末を添加しなかった他は、実施例9
と同様にしてBZN焼結体を得た。
【0022】実施例、比較例の各焼結体について、比誘
電率、Q値、共振周波数の温度係数および密度を測定し
た。測定結果を表1に示す。なお、Q値は円柱共振法に
従って測定した。測定周波数は7GHzであり、Q×f=
一定の関係を利用して10GHzにおけるQ値を算出する
ようにした。各焼結体より直径12、高さ5mmの試料
を得た後に、共振器を作製した。供試の共振器を挟む金
属板には純銅板(直径44mm 、厚み2mm)を使
い、実効導電率σeは銅の直流導電率σoの80%(σ
e=0.8×σo)とした。なお、測定に用いたアナラ
イザは(ヒューレットパッカード社製 8720A)で
ある。
【0023】円柱共振法の場合、高周波誘電体の誘電率
に基づいてTEモードの誘電体共振器を設計作成し、作
成した共振器を直径の4倍程度の直径を有する銅板で挟
んでネットワークアナライザにより共振器の共振周波数
および共振の半値幅を測定する。この時のネットワーク
アナライザの測定値から直接算出されるQ値には銅板に
よる損失が含まれている。銅板の表面抵抗による損失が
誤差分として含まれるのである。
【0024】高周波誘電体自身のみのQ値を算出するた
めには銅板での損失に起因する誤差分を除く必要があ
る。ただ、周波数が10GHzと高い場合には高周波電流
は銅板の表面だけを流れるため銅の直流導電率σoをそ
のまま適用して銅板での損失を算出しても正しい値とは
ならず、マイクロ波領域における実効導電率σeを求
め、これを適用する必要がある。実効導電率は同一の焼
結体から作成したTE011モードの共振器およびTE
013 モードの共振器における共振周波数およびネットワ
ークアナライザで直に得られたQ値の差に基づいて表面
抵抗を求め、この結果から実効導電率σe/銅の直流導
電率σoの比率を求める。この場合、この比率が0.8
なのである。得られた結果より銅板の表面抵抗によるQ
値を求め、直に得たQ値から、求めた銅板の表面抵抗に
よるQ値を差し引く補正演算を施し、最終的に各焼結体
のQ値を得るようにする。
【0025】共振周波数の温度係数は、TEモードの誘
電体共振器を設計作成し、温度を30〜50℃まで変化
させて周波数のシフト量を測定し、シフト量を温度変化
量で除して求めたものである。
【0026】
【表1】
【0027】表1を見れば、この発明によれば、比較例
1の如く温度係数τの大きな焼結体しか作れない仮焼物
であっても、この発明の如くZnNb2 6 の添加する
ことにより、他の特性を大きく損なうことなく、温度特
性のよいBZN焼結体が簡単に得られることが良く分か
る。
【0028】
【発明の効果】以上に述べたように、この発明では、B
3 ZnNb2 9 であらわされる仮焼物にZnNb2
6 を添加して焼成するため、得られたBZN焼結体は
温度変化に伴う誘電特性の変化が少ないものとなり、し
かも、温度特性改善の効能のあるZnNb2 6 は、主
材料たる仮焼物に含まれる元素以外の元素を含まないた
め、不純物的要素は極めて少なくてBZN焼結体の良好
な焼結性や高誘電率特性が犠牲になることがなく、加え
て、ZnNb2 6 は主材料と同じ出発原料を用い同じ
ような工程で得られるし、その後も、従来と同じような
工程を実行するだけであるから、この発明の実施は極め
て容易であり、優れたBZN焼結体が簡単かつ安価に得
られることになる。
【0029】ZnNb2 6 の添加量が仮焼物100wt
%に対し0.01〜3wt%であれば、副材料の添加効果
が適切な状態で確実に生じるようになる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ba3 ZnNb2 9 であらわされる仮
    焼物を焼成して焼結させるようにするBZN焼結体の製
    造方法において、前記仮焼物にZnNb2 6 を添加し
    て焼成するようにすることを特徴とするBZN焼結体の
    製造方法。
  2. 【請求項2】 ZnNb2 6 の添加量がBa3 ZnN
    2 9 であらわされる仮焼物100wt%に対し0.0
    1〜3wt%である請求項1記載のBZN焼結体の製造方
    法。
JP4087358A 1992-04-08 1992-04-08 高周波誘電体用bzn焼結体の製造方法 Pending JPH05290627A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101851091A (zh) * 2010-04-14 2010-10-06 河北理工大学 抗温变复合高介电子材料及其制备方法
CN105198419A (zh) * 2015-09-28 2015-12-30 桂林理工大学 一种高居里点正温度系数电阻材料Ba4ZnNb2O10及其制备方法

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