JPH05287109A - 熱可塑性樹脂発泡体製造方法 - Google Patents

熱可塑性樹脂発泡体製造方法

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JPH05287109A
JPH05287109A JP11815092A JP11815092A JPH05287109A JP H05287109 A JPH05287109 A JP H05287109A JP 11815092 A JP11815092 A JP 11815092A JP 11815092 A JP11815092 A JP 11815092A JP H05287109 A JPH05287109 A JP H05287109A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
dichloro
chloro
examples
foaming agent
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Withdrawn
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JP11815092A
Other languages
English (en)
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Yukio Otoshi
幸男 大歳
Ginko Kamimura
吟子 上村
Ichiro Kamemura
一郎 亀村
Minako Aoyanagi
美奈子 青柳
Tateo Kitamura
健郎 北村
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】オゾン層を破壊しないヒドロフルオロカーボン
またはパーフルオロカーボンを含有する発泡剤を用いた
熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する。 【構成】発泡剤として、塩素原子を含まないヒドロフル
オロカーボンまたはパーフルオロカーボンであるヒドロ
フルオロプロパンまたはパーフルオロプロパンから選ば
れる少なくとも1種と特定のヒドロクロロフルオロカー
ボンから選ばれる少なくとも1種との混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂、例えば
スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの発泡体の
製造方法に関し、詳しくは、特定の発泡剤を用いた熱可
塑性樹脂発泡体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の発泡には、毒性が少な
く、不燃性で、化学的に安定な、ジクロロジフルオロメ
タン(R12)等のクロロフルオロカーボン(以下、C
FCという)が用いられてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】塩素原子を含むCFC
は、対流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、
ここで太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルが
オゾンと連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのこ
とから、これら従来のCFCの使用規制が実施されるこ
ととなった。このため、これら従来のCFCに代わり、
オゾン層を破壊しにくいヒドロクロロフルオロカーボン
(HCFC)や塩素原子を含まないのでオゾン層を破壊
しないヒドロフルオロカーボン(HFC)あるいはパー
フルオロカーボン(PFC)などの代替フロンの探索が
活発に行われている。
【0004】本発明は、従来のCFCが有するような優
れた特性を満足し、且つ、代替フロンとして使用でき
る、オゾン層を破壊しないHFCまたはPFCの特定混
合物を発泡剤として用いた熱可塑性樹脂発泡体の製造方
法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
と発泡剤を高温高圧下で混合し、低圧帯域に押し出し、
熱可塑性樹脂発泡体を製造する方法において、発泡剤と
して(A)ヒドロフルオロプロパンまたはパーフルオロ
プロパンから選ばれる少なくとも1種と(B)クロロジ
フルオロメタン、2,2−ジクロロ−1,1,1−トリ
フルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタ
ン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンまたは2−
クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタンから選
ばれる少なくとも1種との混合物を使用することを特徴
とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法である。
【0006】本発明においては、発泡剤として(A)ヒ
ドロフルオロプロパンまたはパーフルオロプロパンから
選ばれる少なくとも1種と(B)クロロジフルオロメタ
ン、2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロエタ
ン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1−クロ
ロ−1,1−ジフルオロエタンまたは2−クロロ−1,
1,1,2−テトラフルオロエタンから選ばれる少なく
とも1種との混合物を用いることが重要であり、ヒドロ
フルオロプロパンまたはパーフルオロプロパンとして
は、C3 H7 F、C3 H6 F2 、C3 H5 F3 、C3 H
4 F4 、C3 H3F5 、C3 H2 F6 、C3 HF7 、C3
F8 またはシクロ−C3 F6 が好ましい。
【0007】上記混合物の混合割合は特に限定されるこ
とはないが、好ましくは(A)ヒドロフルオロプロパン
またはパーフルオロプロパンから選ばれる少なくとも1
種が30〜99重量部、(B)クロロジフルオロメタ
ン、2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフルオロエタ
ン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1−クロ
ロ−1,1−ジフルオロエタンまたは2−クロロ−1,
1,1,2−テトラフルオロエタンから選ばれる少なく
とも1種が70〜1重量部である。
【0008】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法で
用いる発泡剤は、オゾン層を破壊しないHFCのヒドロ
フルオロプロパンまたはPFCのパーフルオロプロパン
を含み、従来のフロンと同等の特性を有し、同じ使い方
ができ、従来技術の大幅な変更を要しない等の利点があ
る。
【0009】本発明の発泡剤には、必要に応じてその他
の成分を更に添加混合することができる。その他の成分
としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、イソヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタ
ン、イソヘプタン、2,3−ジメチルブタン、シクロペ
ンタンなどの炭化水素類、クロロメタン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素類、イソプロピルエーテル
などのエーテル類等を挙げることができる。
【0010】また、その他の成分として、トリフルオロ
メタン(R23)、ジフルオロメタン(R32)、ペン
タフルオロエタン(R125)、1,1,2,2−テト
ラフルオロエタン(R134)、1,1,1,2−テト
ラフルオロエタン(R134a)、1,1,1−トリフ
ルオロエタン(R143a)、1,2−ジフルオロエタ
ン(R152)、1,1−ジフルオロエタン(R152
a)、の如きHFC、あるいは、テトラフルオロメタン
(R14)、ヘキサフルオロエタン(R116)、オク
タフルオロシクロブタン(C318)の如きPFCを挙
げることができる。
【0011】さらにまた、トリクロロフルオロメタン
(R11)、ジクロロジフルオロメタン(R12)、
1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエ
タン(R113)、1,2−ジクロロテトラフルオロエ
タン(R114)、モノクロロペンタフルオロエタン
(R115)の如きCFC、あるいはジクロロモノフル
オロメタン(R21)、1−クロロ−1,2−ジフルオ
ロエタン(R142a)、1,2−ジクロロ−1,1,
2−トリフルオロエタン(R123a)、3,3−ジク
ロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン
(R225ca)、1,3−ジクロロ−1,1,2,
2,3−ペンタフルオロプロパン(R225cb)、3
−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン
(R244ca)、1−クロロ−1,2,2,3−テト
ラフルオロプロパン(R244cb)、3−クロロ−
1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン(R23
5ca)、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオ
ロプロパン(R243cc)の如きHCFCも、その他
の成分として例示され得る。
【0012】本発明における発泡剤の総量は、特に限定
されないが、熱可塑性樹脂の100重量部に対し、0.
1重量部〜50重量部が好ましい。そのうち本発明の必
須成分である(A)ヒドロフルオロプロパンまたはパー
フルオロプロパンから選ばれる少なくとも1種と(B)
クロロジフルオロメタン、2,2−ジクロロ−1,1,
1−トリフルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−フル
オロエタン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンま
たは2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ンから選ばれる少なくとも1種との混合物の含有割合は
30重量部以上、好ましくは70重量部以上で使用され
る。
【0013】本発明における熱可塑性樹脂としては、従
来より公知乃至周知のものが広範囲にわたって使用可能
であるが、好ましくはスチレン系樹脂やポリオレフィン
系樹脂が挙げられる。
【0014】スチレン系樹脂としては、スチレン系単量
体の重合体または共重合体、スチレン系単量体と他の単
量体との共重合体などが例示される。ここで、スチレン
系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロメチルスチレンなどを挙
げることができ、他の単量体としては、例えば、ジビニ
ルベンゼン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
などのビニル系単量体などを挙げることができる。
【0015】ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン
ホモポリマー、例えば低密度または高密度ポリエチレ
ン、エチレンコポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル
コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
ン−1−ブテンコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポ
リマー、エチレン−メチルメタクリレートコポリマー、
エチレン−アクリロニトリルコポリマーあるいはポリプ
ロピレンなどを挙げることができる。
【0016】さらに、本発明においては、シリカ、タル
ク、ケイ酸カルシウム、ワラストナイト、カオリン、ク
レイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、脂肪酸金属塩
類、例えばステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムな
どの各種添加剤を用いることもできる。
【0017】
【実施例】以下の実施例及び比較例においては、30m
m直径を有する単軸スクリュー型押出機を用いて発泡体
をつくった。この押出機のスクリューは、フィード領
域、圧縮・溶融領域、計量領域及び混合領域から成って
いる。計量領域と混合領域の間の押出機バーレルには、
発泡剤用の注入口が備えられている。この注入口には、
発泡剤を注入するために、高圧定容量ポンプが接続され
ている。押出機の放出端は、口径5mmの丸い孔を有す
る口金を備えている。
【0018】熱可塑性樹脂としては、三菱モンサント製
「ダイヤレックスHH102」(商品名)のポリスチレ
ン樹脂(PS)、旭ダウ製「F−1920R」(商品
名)のポリエチレン樹脂(PE)及び三菱油化製「ノー
ブレンMH8」(商品名)のポリプロピレン樹脂(P
P)をそれぞれ用いた。それぞれの樹脂の100重量部
に対し、添加剤としてのステアリン酸カルシウム0.1
重量部及びタルク0.5重量部を、Vミキサーにて混合
し、上記押出機のホッパーより供給した。一方、各種発
泡剤を上記高圧定容量ポンプを用いて、押出機バーレル
の注入口より一定量注入し、押出機内の高圧・高温下に
おいて、樹脂と発泡剤を混合し、口金より押し出し発泡
せしめた。
【0019】発泡剤としては、クロロジフルオロメタン
(R22)、2,2−ジクロロ−1,1,1−トリフル
オロエタン(R123)、1,1−ジクロロ−1−フル
オロエタン(R141b)、1−クロロ−1,1−ジフ
ルオロエタン(R142b)または2−クロロ−1,
1,1,2−テトラフルオロエタン(R124)から選
ばれる1種とヒドロフルオロプロパンまたはパーフルオ
ロプロパンから選ばれる1種の重量比が20:80の混
合物を用いた。
【0020】上記ヒドロフルオロプロパンまたはパーフ
ルオロプロパンとしては、C3 H7F(R281)、C3
H6 F2 (R272)、C3 H5 F3 (R263)、
C3H4 F4 (R254)、C3 H3 F5 (R24
5)、C3 H2 F6 (R236)、C3 HF7 (R22
7)、C3 F8 (R218)またはシクロ−C3 F6
(C216)から選ばれた。
【0021】発泡性を評価するために、従来のCFCで
あるR12、R114、R11を用いて発泡体を製造
し、これとの比較を行った。表1〜2における発泡体表
面とは、発泡体の表面シワ、凹凸などを比較し、従来品
と遜色ないものを〇印とした。また、発泡体形状とは、
発泡体断面を拡大鏡により肉眼で観察し、気泡の独立
性、気泡の大きさの均一性等が、従来品と遜色ないもの
を〇印とした。
【0022】
【表1】
【0023】実施例1〜10について、発泡剤種類のみ
を実施例11〜60に示す種類に代えて評価したとこ
ろ、同等の良好な結果を得ることができた。また、実施
例11〜20について、発泡剤種類のみを実施例1〜1
0及び実施例21〜60に示す種類に代えて評価したと
ころ、同等の良好な結果を得ることができた。
【0024】
【表2】
【0025】実施例21〜30について、発泡剤種類の
みを実施例1〜20及び実施例31〜60に示す種類に
代えて評価したところ、同等の良好な結果を得ることが
できた。また、実施例31〜40について、発泡剤種類
のみを実施例1〜30及び実施例41〜60に示す種類
に代えて評価したところ、同等の良好な結果を得ること
ができた。
【0026】
【表3】
【0027】実施例41〜50について、発泡剤種類の
みを実施例1〜40及び実施例51〜60に示す種類に
代えて評価したところ、同等の良好な結果を得ることが
できた。また、実施例51〜60について、発泡剤種類
のみを実施例1〜50に示す種類に代えて評価したとこ
ろ、同等の良好な結果を得ることができた。
【0028】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
で用いる発泡剤は、(A)オゾン層を破壊しないHFC
であるヒドロフルオロプロパンまたはPFCであるパー
フルオロプロパンから選ばれる少なくとも1種と(B)
クロロジフルオロメタン、2,2−ジクロロ−1,1,
1−トリフルオロエタン、1,1−ジクロロ−1−フル
オロエタン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンま
たは2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ンから選ばれる少なくとも1種との混合物からなり、従
来のCFCと同等の特性を有し、同じ使い方ができ、従
来技術の大幅な変更を要しない等の利点がある。また本
発明の混合発泡剤によれば、熱可塑性樹脂に対する溶解
性が良好であり、均一な気泡構造を有する発泡体が得ら
れる等の効果も認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青柳 美奈子 神奈川県川崎市幸区塚越3丁目474番2号 旭硝子株式会社玉川分室内 (72)発明者 北村 健郎 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】熱可塑性樹脂と発泡剤を高温高圧下で混合
    し、低圧帯域に押し出し、熱可塑性樹脂発泡体を製造す
    る方法において、発泡剤として(A)ヒドロフルオロプ
    ロパンまたはパーフルオロプロパンから選ばれる少なく
    とも1種と(B)クロロジフルオロメタン、2,2−ジ
    クロロ−1,1,1−トリフルオロエタン、1,1−ジ
    クロロ−1−フルオロエタン、1−クロロ−1,1−ジ
    フルオロエタンまたは2−クロロ−1,1,1,2−テ
    トラフルオロエタンから選ばれる少なくとも1種との混
    合物を使用することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の
    製造方法。
  2. 【請求項2】ヒドロフルオロプロパンまたはパーフルオ
    ロプロパンが、C3 H7 F、C3 H6 F2 、C3 H5 F
    3 、C3 H4 F4 、C3 H3 F5 、C3 H2 F6 、C3
    HF7 、C3 F8 またはシクロ−C3 F6 である請求項
    1の方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998036020A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-20 Daikin Industries, Ltd. Procede pour la production de mousses de resine polyolefinique
WO2020149364A1 (ja) * 2019-01-16 2020-07-23 ダイキン工業株式会社 1-クロロ-1,2-ジフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998036020A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-20 Daikin Industries, Ltd. Procede pour la production de mousses de resine polyolefinique
WO2020149364A1 (ja) * 2019-01-16 2020-07-23 ダイキン工業株式会社 1-クロロ-1,2-ジフルオロエタンを含む共沸又は共沸様組成物

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