JPH05277324A - Method for regenerating nitrogen oxides adsorbent - Google Patents
Method for regenerating nitrogen oxides adsorbentInfo
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- JPH05277324A JPH05277324A JP4163760A JP16376092A JPH05277324A JP H05277324 A JPH05277324 A JP H05277324A JP 4163760 A JP4163760 A JP 4163760A JP 16376092 A JP16376092 A JP 16376092A JP H05277324 A JPH05277324 A JP H05277324A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、主として、道路トンネ
ル、道路シェルターからの換気ガスなどに含まれる低濃
度の一酸化窒素（ＮＯ）、二酸化窒素（ＮＯ2 ）等の窒
素酸化物（ＮＯｘ）を吸着剤によって吸着除去する方法
において、ＮＯｘ吸着剤を再生して繰返し使用し長期有
効利用することを可能にするためのＮＯｘ吸着剤の再生
方法に関するものである。ここでいう低濃度とは、５０
ppm 以下の範囲である。通常の火力発電所での排ガス処
理の場合、排ガス中に含まれるＮＯｘ濃度は数百ppm で
あり、これを脱硝触媒を用いたアンモニア接触還元法
（ＳＣＲ（ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ
ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）法）により数十ppm に減少させ
る。これに対し、本発明の方法は、ＳＣＲの処理ガスに
含まれるＮＯｘの濃度レベルより、さらにＮＯｘ濃度を
低下させる場合が対象となる。また、道路トンネルから
の換気ガスの脱硝以外への応用としては、地下駐車場や
立体駐車場の換気ガスの浄化、あるいはディーゼル排ガ
スをＳＣＲ法により処理した後の処理ガスをさらに高度
に脱硝する場合等がある。この場合、窒素酸化物を一旦
吸着した吸着剤を再生する際に脱離する高濃度の窒素酸
化物は、再びＳＣＲ工程の前に戻し処理する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is mainly applied to nitrogen oxides (NOx) such as low concentrations of nitric oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO 2 ) contained in ventilation gas from road tunnels and road shelters. The present invention relates to a method of regenerating an NOx adsorbent for adsorbing and removing the adsorbent to regenerate the NOx adsorbent so that the NOx adsorbent can be repeatedly used for a long time. The low concentration referred to here is 50
It is in the range of ppm or less. In the case of exhaust gas treatment in an ordinary thermal power plant, the NOx concentration contained in the exhaust gas is several hundred ppm, and the concentration of NOx is reduced by an ammonia catalytic reduction method (SCR (selective catalytic) using a denitration catalyst.
reduction method) to reduce it to several tens of ppm. On the other hand, the method of the present invention is applicable to the case where the NOx concentration is further reduced below the concentration level of NOx contained in the SCR process gas. In addition, as an application other than denitration of ventilation gas from a road tunnel, purification of ventilation gas in underground parking lots and multi-storey parking lots, or treatment of diesel exhaust gas by SCR method after further denitration Etc. In this case, the high-concentration nitrogen oxides that are desorbed when the adsorbent that once adsorbs the nitrogen oxides is regenerated is returned to the process before the SCR step.
【０００２】[0002]
【従来の技術】道路トンネル内の換気設備は、主として
煤塵による視程障害の除去、あるいは有害物質濃度を許
容濃度以下の水準に保ち、トンネル利用者の安全確保と
不快感の低減を、主たる目的として設けられている。現
在一般に用いられている換気方式は、新鮮な外気をトン
ネル内に送気し、あるいは汚染空気をトンネル外に換気
することにより、汚染空気を希釈する方式が用いられて
いる。一方、最近の道路トンネルでは、延長が１０kmを
越えるものが建設されるなど、長大なトンネルが計画さ
れる場合がある。このような長大なトンネルの換気設備
では、トンネル中間部において、空気の交換を行うため
の換気用立坑を建設する必要があり、換気設備に係わる
工事費が多額となるとともに運転経費も多大となる。一
方、従来の換気方式では、トンネル内で高濃度に汚染さ
れた空気が、坑口あるいは換気口より集中して連続的に
放出されるため、周辺の大気環境の汚染が問題とされ
る。このため、省エネルギーで、周辺環境への汚染度を
軽減し得る新しい換気方式の開発が望まれている。2. Description of the Related Art Ventilation equipment in a road tunnel is mainly intended to remove visibility obstacles caused by soot dust or to maintain the concentration of harmful substances below a permissible concentration, to ensure the safety of tunnel users and reduce discomfort. It is provided. As a ventilation method generally used at present, a method of diluting contaminated air by sending fresh outside air into the tunnel or ventilating contaminated air outside the tunnel is used. On the other hand, in recent road tunnels, long tunnels may be planned, such as construction of a road with a length of more than 10 km. In such a long ventilation equipment for a tunnel, it is necessary to construct a ventilation shaft for exchanging air in the middle part of the tunnel, resulting in a large construction cost related to the ventilation equipment and a large operating cost. .. On the other hand, in the conventional ventilation method, the air polluted to a high concentration inside the tunnel is continuously discharged in a concentrated manner from the pit or the ventilation port, which poses a problem of pollution of the surrounding atmospheric environment. Therefore, it is desired to develop a new ventilation method that is energy-saving and can reduce the degree of pollution to the surrounding environment.
【０００３】これらの問題を解決する方法として、トン
ネルから排出される空気中の窒素酸化物を吸着剤によっ
て吸着除去する方法などが検討されている。主な吸着剤
としては、活性炭、ゼオライトならびに本発明者らによ
るアルミナ系吸着剤（特願平２−３０３６８５、特願平
３−１６６４９６）などがある。例えば、特開昭５４−
１６１５８２号公報には、窒素酸化物を含むガスを、ア
ルカリ金属の硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩、水酸化物のう
ちの一種または二種以上を含浸させた炭素を主成分とす
る物質に接触させ、ガス中の窒素酸化物を除去する方法
が記載されている。また、特開平１−１５５９３４号公
報には、シリカゲル系脱湿剤で道路トンネル換気ガス中
の水分を吸湿処理した後、ゼオライト系吸着剤で乾式処
理して窒素酸化物を吸着除去する方法が記載されてい
る。また、特公昭６３−２２１８１号公報には、モルデ
ナイト又は／及びクリノプチロライトを含有する凝灰岩
を加熱脱水した吸着剤に、窒素酸化物を含む酸素含有ガ
スを乾燥することなくそのまま接触させることにより、
窒素酸化物を吸着除去する方法が記載されているさら
に、１９８９年１２月１０日に触媒学会から発行された
「触媒」Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．８の第５８６頁に、α−Ｆ
ｅ2 Ｏ3 高分散ＡＣＦ（活性炭素繊維）が、一酸化窒素
（ＮＯ）を蒸気のように吸着することができる、という
記載がある。As a method of solving these problems, a method of adsorbing and removing nitrogen oxides in the air discharged from the tunnel with an adsorbent has been studied. Main adsorbents include activated carbon, zeolite, and alumina-based adsorbents by the present inventors (Japanese Patent Application Nos. 2-330685 and 3-166964). For example, Japanese Patent Laid-Open No. 54-
No. 161582 discloses that a gas containing nitrogen oxide is brought into contact with a substance containing carbon as a main component, which is impregnated with one or more of alkali metal nitrates, nitrites, carbonates and hydroxides. , A method for removing nitrogen oxides in a gas is described. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 1-155934 describes a method of absorbing moisture in a road tunnel ventilation gas with a silica gel dehumidifying agent, and then dry treating with a zeolite adsorbent to adsorb and remove nitrogen oxides. Has been done. Further, Japanese Patent Publication No. 63-22181 discloses a method in which an adsorbent obtained by heating and dehydrating tuff containing mordenite or / and clinoptilolite is directly contacted with an oxygen-containing gas containing nitrogen oxide without being dried. ,
A method for adsorbing and removing nitrogen oxides is described. Further, "Catalyst" Vol. 31 No. 8, page 586, α-F
There is a description that e 2 O 3 highly dispersed ACF (activated carbon fiber) can adsorb nitric oxide (NO) like vapor.
【０００４】また、本発明者らは、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムからなる群より選ばれた
少なくとも一種の元素の酸化物と鉄、銅、コバルト、ニ
ッケル、マンガンからなる群より選ばれた少なくとも一
種の元素の酸化物を含む活性アルミナ系吸着剤にＮＯｘ
を含む処理ガスをそのまま接触させることにより、窒素
酸化物を吸着除去する方法を発明した（特願平２−３０
３６８５、特願平３−１６６４９６）。これらの方法に
おいては、吸着剤の長期有効利用化、および長期安定化
を可能にするため、窒素酸化物吸着後の吸着剤を再生
し、繰返し使用する必要がある。従来、脱硝触媒の活性
回復を目的とした加熱による触媒再生方法として、空気
による加熱再生、燃焼排ガスによる加熱再生、水蒸気に
よる加熱再生などが一般に知られている。さらに、本願
出願人は、特公昭６２−１１８９１に示すように、触媒
を用いたアンモニア接触還元法による脱硝触媒の再生方
法に関し、処理ガスへのスチーム添加供給技術を権利化
している。The present inventors have found that the oxide of at least one element selected from the group consisting of sodium, potassium, magnesium and calcium and at least the group consisting of iron, copper, cobalt, nickel and manganese. NOx as an activated alumina-based adsorbent containing an oxide of one element
Has invented a method of adsorbing and removing nitrogen oxides by directly contacting a treatment gas containing nitrogen (Japanese Patent Application No. 2-30
3685, Japanese Patent Application No. 3-166496). In these methods, in order to enable long-term effective utilization and long-term stabilization of the adsorbent, it is necessary to regenerate the adsorbent after adsorption of nitrogen oxides and repeatedly use it. Conventionally, as a catalyst regeneration method by heating for the purpose of recovering the activity of the NOx removal catalyst, heating regeneration by air, combustion regeneration by combustion exhaust gas, steam regeneration and the like are generally known. Furthermore, the applicant of the present application, as shown in Japanese Examined Patent Publication No. 62-11891, has patented a technique for adding and supplying steam to a processing gas regarding a method for regenerating a denitration catalyst by an ammonia catalytic reduction method using a catalyst.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】前記再生についての従
来技術は、いずれの方法も脱硝触媒の活性回復において
は有効であるが、トンネル換気ガスなどを対象とする吸
着剤による低濃度窒素酸化物の脱硝プロセスにおける吸
着剤の再生に対しては、採用が困難である。たとえば、
空気による加熱再生を行うためには、吸着剤を充填した
吸着装置を約５００℃を超える温度に昇温する必要があ
り、そのためには、多量のエネルギーと特殊な熱源を必
要とし、また装置の耐熱性の面より、吸着装置の構造、
材質の選定に考慮を要するなど、実用上困難である。ま
た、燃焼排ガスを利用する場合も同様である。スチーム
再生についても、対象となるアンモニア還元脱硝触媒と
本発明において用いる吸着剤は、組成が異なるととも
に、使用条件（温度、アンモニア共存など）が異なるこ
となどから適用が困難であると考えられる。なお、本発
明における吸着剤でＮＯｘを吸着させる場合は、アンモ
ニアは共存しない。Although any of the above-mentioned conventional techniques for regeneration is effective in recovering the activity of the denitration catalyst, it is possible to remove low-concentration nitrogen oxides by an adsorbent for tunnel ventilation gas or the like. It is difficult to adopt it for regeneration of the adsorbent in the denitration process. For example,
In order to perform heating regeneration with air, it is necessary to raise the temperature of the adsorption device filled with the adsorbent to a temperature higher than about 500 ° C. This requires a large amount of energy and a special heat source, and From the viewpoint of heat resistance, the structure of the adsorption device,
It is practically difficult because it requires consideration in selecting the material. The same applies when using combustion exhaust gas. It is considered that steam regeneration is also difficult to apply because the target ammonia reduction denitration catalyst and the adsorbent used in the present invention have different compositions and different use conditions (temperature, coexistence of ammonia, etc.). When adsorbing NOx with the adsorbent of the present invention, ammonia does not coexist.
【０００６】本発明者らは、窒素酸化物を吸着した吸着
剤の加熱空気による再生において、再生温度の低減方法
について鋭意検討した結果、加熱空気中の水蒸気濃度を
５vol ％以上、望ましくは２０〜８０vol ％に制御する
ことによって、吸着した窒素酸化物の脱離を著しく促進
する効果のあることを知見した。また、この際、水蒸気
とともに炭化水素を加熱空気に共存させることにより、
吸着した窒素酸化物の脱離をさらに促進する効果のある
ことを知見した。すなわち、窒素酸化物の吸着剤は、窒
素酸化物を吸着し続けた場合、吸着量が増加して、次第
に飽和吸着量に近づき、ある時点から吸着剤充填層出口
のＮＯｘ濃度が増加する。この場合、一旦吸着を停止
し、４５０〜６００℃の範囲の加熱空気、望ましくは５
００〜５５０℃の範囲の加熱空気を吸着剤充填層に通
し、吸着したＮＯｘを脱着すれば、吸着剤を再生でき、
初期の性能に戻すことができるが、この際、再生に用い
る循環加熱空気中に水蒸気を吹き込むか、逆に一部パー
ジし、系外空気を導入し、水分濃度を５vol ％以上、望
ましくは２０〜８０vol％に調整することによって著し
く再生が促進され、結果として再生温度１５０〜５００
℃、望ましくは３００〜４００℃で再生でき、再生温度
を低減できることを知見した。In the regeneration of the adsorbent having adsorbed nitrogen oxides with heated air, the inventors of the present invention have earnestly studied a method for reducing the regeneration temperature. As a result, the water vapor concentration in the heated air is 5 vol% or more, preferably 20 to 50%. It was found that the control of 80 vol% has an effect of remarkably promoting desorption of adsorbed nitrogen oxides. Further, at this time, by making hydrocarbons coexist in the heated air together with steam,
It was found that there is an effect of further promoting the desorption of adsorbed nitrogen oxides. That is, when the nitrogen oxide adsorbent continues to adsorb the nitrogen oxide, the adsorbed amount increases and gradually approaches the saturated adsorbed amount, and the NOx concentration at the adsorbent packed bed outlet increases from a certain point in time. In this case, once the adsorption is stopped, heated air in the range of 450 to 600 ° C., preferably 5
The adsorbent can be regenerated by passing heated air in the range of 00 to 550 ° C. through the adsorbent packed bed and desorbing the adsorbed NOx.
The initial performance can be restored, but at this time, steam is blown into the circulating heated air used for regeneration or, on the contrary, a part of the air is purged and external air is introduced to increase the water concentration to 5 vol% or more, preferably 20%. By adjusting to ~ 80vol%, regeneration is remarkably promoted, resulting in regeneration temperature of 150-500.
It was found that the regeneration can be performed at a temperature of 300 ° C, preferably 300 to 400 ° C, and the regeneration temperature can be reduced.
【０００７】また、この際、循環加熱空気中に、水蒸気
とともに炭化水素を導入し、炭化水素濃度を２０vol ％
以下、望ましくは５vol ％以下に調整することによって
一層再生が促進され、結果として再生温度を１００〜５
００℃、望ましくは１５０〜４５０℃、さらに望ましく
は２５０〜３７５℃で再生でき、再生温度を低減できる
ことを知見した。このとき用いる炭化水素は、ＬＰＧガ
スならびにＬＰＧガスの成分であるイソブタン、ブタ
ン、プロパンなどの低級炭化水素、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンなどの不飽和結合を有する低級炭化水素、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類などの低級炭化水素が望ましいことを
知見した。本発明は上記の知見に基づき、上記の諸点に
鑑みなされたもので、再生温度を比較的高温にすること
なく、高い再生効率を達成する窒素酸化物吸着剤の再生
方法を提供することを目的とするものである。At this time, hydrocarbon is introduced into the circulating heated air together with water vapor so that the hydrocarbon concentration is 20 vol%.
The regeneration is further promoted by adjusting the volume to 5 vol% or less, and as a result, the regeneration temperature is 100 to 5%.
It has been found that regeneration can be carried out at 00 ° C, preferably 150 to 450 ° C, more preferably 250 to 375 ° C, and the regeneration temperature can be reduced. The hydrocarbons used at this time are LPG gas and lower hydrocarbons such as isobutane, butane and propane which are components of LPG gas, lower hydrocarbons having unsaturated bonds such as ethylene, propylene and butylene,
It has been found that lower hydrocarbons such as alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol are desirable. The present invention has been made in view of the above points based on the above findings, and an object thereof is to provide a method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent that achieves high regeneration efficiency without making the regeneration temperature relatively high. It is what
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するために、本願の第１の発明の窒素酸化物吸着剤の
再生方法は、窒素酸化物を含む排ガスを吸着剤に接触さ
せることにより、窒素酸化物を吸着除去した後、一旦吸
着操作を停止し、加熱空気を再生ガスとして窒素酸化物
を吸着した吸着剤の充填層に通して、吸着した窒素酸化
物を脱離させて再生する方法において、再生ガスの水蒸
気濃度を５vol ％以上に調整し、同時に再生時の吸着剤
充填層の温度を１５０〜５００℃の範囲に調整して再生
を行うことを特徴としている。In order to achieve the above object, in the method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent of the first invention of the present application, the exhaust gas containing nitrogen oxide is brought into contact with the adsorbent. After adsorption and removal of nitrogen oxides, the adsorption operation is stopped once, and heated air is used as a regeneration gas to pass through a packed bed of the adsorbent that has adsorbed nitrogen oxides to desorb the adsorbed nitrogen oxides for regeneration. The method is characterized in that the water vapor concentration of the regeneration gas is adjusted to 5 vol% or more, and at the same time, the temperature of the adsorbent-packed bed during regeneration is adjusted to the range of 150 to 500 ° C. to perform the regeneration.
【０００９】また、本願の第２の発明の窒素酸化物吸着
剤の再生方法は、窒素酸化物を含む排ガスを吸着剤に接
触させることにより、窒素酸化物を吸着除去した後、一
旦吸着操作を停止し、加熱空気を再生ガスとして窒素酸
化物を吸着した吸着剤の充填層に通して、吸着した窒素
酸化物を脱離させて再生する方法において、再生ガスの
水蒸気濃度を５vol ％以上に調整するとともに、炭化水
素を１０ppm 以上、２０vol ％以下の範囲となるように
添加し、同時に再生時の吸着剤充填層の温度を１５０〜
５００℃の範囲に調整して再生を行うことを特徴として
いる。In the method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent of the second invention of the present application, the exhaust gas containing nitrogen oxide is brought into contact with the adsorbent to adsorb and remove the nitrogen oxide, and then the adsorption operation is once performed. In the method of stopping and passing through the packed bed of the adsorbent that adsorbed nitrogen oxides using heated air as the regeneration gas to desorb the adsorbed nitrogen oxides and regenerate it, adjust the water vapor concentration of the regeneration gas to 5 vol% or more. At the same time, hydrocarbons are added so as to be in the range of 10 ppm or more and 20 vol% or less, and at the same time, the temperature of the adsorbent packed bed during regeneration is 150
It is characterized in that the temperature is adjusted to a range of 500 ° C. for regeneration.
【００１０】なお、再生に用いる高温空気中の水分濃度
が低すぎると再生促進効果が低下し、５００℃を超える
高温でなければ再生効果が低くなる。このため、水分濃
度を５vol ％以上、望ましくは２０〜８０vol ％とす
る。なお、水分濃度が８０vol％を超える場合は、配管
中での水の凝縮が顕著になり、排水処理の必要が生じる
という不都合がある。また、炭化水素を共存させない場
合でも、水蒸気のみで再生を促進する効果が充分あり、
炭化水素を必ずしも共存させる必要はない。また、炭素
水素を共存させる場合、２０vol ％を越える量を添加す
ると、火災や爆発の危険が生じるといった不都合があ
る。なお、炭化水素添加量が１０ppm 未満の場合は、少
なすぎて効果を発揮しない。また、再生に用いる高温空
気は、温度が低過ぎると再生が不十分となり、高すぎる
と経済性の面で不利になるとともに装置材質の耐熱性の
向上が必要となりコストアップにつながる。このため、
再生用の高温空気の温度範囲は、１５０〜５００℃、望
ましくは３００〜４００℃とする。If the water content in the high temperature air used for regeneration is too low, the regeneration promoting effect is lowered, and if the temperature is not higher than 500 ° C., the regeneration effect is lowered. Therefore, the water concentration is set to 5 vol% or more, preferably 20 to 80 vol%. If the water concentration exceeds 80 vol%, the condensation of water in the pipe becomes significant, and there is the inconvenience that wastewater treatment becomes necessary. Further, even if hydrocarbon is not allowed to coexist, there is a sufficient effect of promoting regeneration only by steam,
Hydrocarbons do not necessarily have to coexist. Further, when carbon hydrogen is coexistent, the addition of an amount exceeding 20 vol% causes a risk of fire or explosion. If the amount of hydrocarbon added is less than 10 ppm, the amount is too small to exert the effect. Further, when the temperature of the high temperature air used for regeneration is too low, regeneration is insufficient, and when it is too high, it is disadvantageous in terms of economic efficiency and it is necessary to improve the heat resistance of the material of the apparatus, which leads to an increase in cost. For this reason,
The temperature range of the high temperature air for regeneration is 150 to 500 ° C, preferably 300 to 400 ° C.
【００１１】本発明を実施する排ガスの浄化方法及び装
置の一例を図１に示す。図１に示す方法及び装置は、 排ガスにオゾンを混合し、ダクト内で常温で含有窒素
酸化物（ＮＯｘ）を二酸化窒素（ＮＯ2 ）に酸化した
後、吸着剤を充填した吸着槽に通し、窒素酸化物を吸着
除去する工程、 吸着済の吸着槽に高温空気を循環させることにより、
吸着された窒素酸化物を吸着剤から脱離させ、吸着剤を
再生する工程、 脱離・濃縮された窒素酸化物を、高温空気循環系統で
脱硝触媒を用いたアンモニア還元法（ＳＣＲ）により、
窒素（Ｎ2 ）と水（Ｈ2 Ｏ）に還元して無害化する工
程、 を含む排ガスの浄化方法及び装置であり、吸着槽を複数
基設け、切換えダンパー、切換え弁、シャッターなどに
て切り換えることにより、１基ずつ順次再生を行う方法
および装置である。なお、工程は、排ガス中の窒素酸
化物の大半が一酸化窒素である場合、一酸化窒素よりも
二酸化窒素の方が吸着速度、吸着容量が大きく吸着除去
しやすいため、換気ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に
酸化処理した後、吸着剤で乾式処理して窒素酸化物を吸
着除去するための工程である。図１に示す装置は、排ガ
スダクト１０に接続されたオゾン添加手段１２と、この
オゾン添加手段１２の後流の排ガスダクトに、開閉手段
にて切換え可能に並列に接続された複数基（図１では一
例として３基）の吸着槽１４ａ、１４ｂ、１４ｃと、各
吸着槽に接続された、循環ブロワ１６及びヒーター１８
を備えた高温空気循環系統２０と、この高温空気循環系
統２０に設けられた選択接触還元反応器２２とからなっ
ている。An example of an exhaust gas purification method and apparatus for carrying out the present invention is shown in FIG. The method and apparatus shown in FIG. 1 mix ozone with exhaust gas, oxidize contained nitrogen oxides (NOx) to nitrogen dioxide (NO 2 ) in a duct at room temperature, and then pass the mixture through an adsorption tank filled with an adsorbent, The process of adsorbing and removing nitrogen oxides, by circulating high-temperature air in the adsorption tank that has already been adsorbed,
The step of desorbing the adsorbed nitrogen oxides from the adsorbent and regenerating the adsorbent, the desorbed and concentrated nitrogen oxides by the ammonia reduction method (SCR) using a denitration catalyst in a high temperature air circulation system,
A method and an apparatus for purifying exhaust gas, including a step of detoxifying by reducing to nitrogen (N 2 ) and water (H 2 O). Adopting a plurality of adsorption tanks, switching by switching dampers, switching valves, shutters, etc. By doing so, it is a method and a device for sequentially reproducing one by one. In addition, when most of the nitrogen oxides in the exhaust gas are nitric oxide, nitrogen dioxide has a larger adsorption rate and adsorption capacity than nitrogen monoxide and is more easily adsorbed and removed. This is a process for oxidizing nitrogen to nitrogen dioxide and then dry-treating with an adsorbent to adsorb and remove nitrogen oxides. The apparatus shown in FIG. 1 has an ozone adding means 12 connected to an exhaust gas duct 10 and a plurality of groups connected in parallel to an exhaust gas duct downstream of the ozone adding means 12 by switching means so as to be switchable (see FIG. 1). Then, as an example, three adsorption tanks 14a, 14b, 14c, and a circulation blower 16 and a heater 18 connected to each adsorption tank
And a selective catalytic reduction reactor 22 provided in the high temperature air circulation system 20.
【００１２】図１において、道路トンネル換気排ガス等
の低濃度のＮＯｘ（大半はＮＯ、残りＮＯ2 ）を含む排
ガスは、排ガスダクト１０内に導入され、オゾン発生器
等のオゾン添加手段１２によりオゾンが添加されて、排
ガスダクト１０内で常温でＮＯがＮＯ2 に酸化される。
この排ガスは吸着剤を充填した吸着槽１４ａ、１４ｃに
通され、ＮＯｘが吸着除去される。吸着剤としては、例
えば、酸化マンガン−活性アルミナ系吸着剤、又は酸化
マンガン−活性アルミナ系吸着剤にカルシウム、マグネ
シウム、鉄、銅からなる群より選ばれた少なくとも１種
の元素の酸化物を含めたものが用いられる。排ガス中の
ＮＯ、ＮＯ2 の割合によって、Ｏ3 ／ＮＯｘ比は異なる
が、道路トンネル換気排ガス（ＮＯｘ３ppm 前後、湿度
８０％前後）の場合は、Ｏ3 ／ＮＯｘ比は０．８〜０．
９の範囲となる。万一、オゾンが過剰に供給された場合
でも、余剰のオゾンは上記の吸着剤で処理されるので、
吸着槽１４ａ、１４ｃ出口の処理後のガス中にオゾンが
残留することはない。吸着槽は２基以上設けられ、吸着
・再生が順次繰り返される。図１では、説明を容易にす
るために吸着槽３基の場合を示しているが、実装置では
もっと多数（例えば１６基）の吸着槽が設けられる。In FIG. 1, exhaust gas containing low-concentration NOx (mostly NO, remaining NO 2 ) such as exhaust gas from a road tunnel ventilation is introduced into an exhaust gas duct 10 and ozone is added by an ozone adding means 12 such as an ozone generator. Is added to oxidize NO into NO 2 in the exhaust gas duct 10 at room temperature.
This exhaust gas is passed through the adsorption tanks 14a and 14c filled with an adsorbent to adsorb and remove NOx. Examples of the adsorbent include a manganese oxide-activated alumina adsorbent, or a manganese oxide-activated alumina adsorbent containing an oxide of at least one element selected from the group consisting of calcium, magnesium, iron, and copper. What is used is used. The O 3 / NOx ratio differs depending on the proportion of NO and NO 2 in the exhaust gas, but in the case of road tunnel ventilation exhaust gas (NOx around 3 ppm, humidity around 80%), the O 3 / NOx ratio is 0.8-0.
It becomes the range of 9. Even if ozone is supplied excessively, excess ozone is treated with the above adsorbent,
Ozone does not remain in the treated gas at the outlets of the adsorption tanks 14a and 14c. Two or more adsorption tanks are provided, and adsorption and regeneration are sequentially repeated. Although FIG. 1 shows the case of three adsorption tanks for ease of explanation, a larger number of adsorption tanks (for example, 16) are provided in an actual device.
【００１３】各吸着槽には、循環ブロワ１６及びヒータ
ー１８を備えた高温空気循環系統２０が接続されてお
り、吸着過程を終えた吸着槽１４ｂに、高温空気（１５
０〜５００℃）が通されて、吸着されていたＮＯｘが脱
離し、吸着剤は再生される。吸着剤から脱離したＮＯｘ
は、高温空気循環系統２０に設けられた、脱硝触媒を充
填した選択接触還元反応器２２で、Ｎ2 とＨ2 Ｏに分解
され無害化される。なお、この反応器２２の上流側にア
ンモニア又は炭化水素等の還元剤が添加される。各吸着
槽の前後には、シャッター、ダンパー弁等の開閉手段２
４、２６が設けられる。図１において、黒く塗りつぶし
た開閉手段は閉状態を示し、塗りつぶしていない開閉手
段は開状態を示している。A hot air circulation system 20 having a circulation blower 16 and a heater 18 is connected to each of the adsorption tanks. The hot air (15
(0 to 500 ° C.) is passed, the adsorbed NOx is desorbed, and the adsorbent is regenerated. NOx desorbed from the adsorbent
Is detoxified by being decomposed into N 2 and H 2 O in a selective catalytic reduction reactor 22 provided in the high temperature air circulation system 20 and filled with a denitration catalyst. A reducing agent such as ammonia or hydrocarbon is added on the upstream side of the reactor 22. Opening and closing means 2 such as a shutter and a damper valve are provided before and after each adsorption tank.
4, 26 are provided. In FIG. 1, the black and white opening / closing means indicates the closed state, and the unpainted opening / closing means indicates the open state.
【００１４】本発明は、上記の浄化方法及び装置におい
て、図１に示すように、高温空気循環系統に水蒸気又は
水を添加するか、あるいは吸着剤が排ガス中の窒素酸化
物を吸着する際に同時に排ガス中の水分を吸着してお
り、これを加熱空気を通すことによって放出することに
よることを利用して、再生ガス中の水分濃度を５vol ％
以上、望ましくは２０〜８０vol ％に制御する方法であ
る。なお、この際再生ガスに炭化水素を添加し、水また
は水蒸気と同様に共存させることによって一層再生を促
進することができる。炭化水素としては、前述のよう
に、ＬＰＧガスならびにＬＰＧガスの成分であるイソブ
タン、ブタン、プロパンなどの低級炭化水素、エチレ
ン、プロピレン、ブチレンなどの不飽和結合を有する低
級炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなどのアルコール類などの低級炭化水素が用
いられる。According to the present invention, in the above purification method and apparatus, as shown in FIG. 1, when steam or water is added to the high temperature air circulation system, or when the adsorbent adsorbs nitrogen oxides in exhaust gas. At the same time, the moisture in the exhaust gas is adsorbed and released by passing it through heated air.
As described above, the method is preferably controlled to 20 to 80 vol%. At this time, the regeneration can be further promoted by adding a hydrocarbon to the regeneration gas and allowing it to coexist in the same manner as water or steam. As the hydrocarbon, as described above, LPG gas and lower hydrocarbons such as isobutane, butane and propane which are components of LPG gas, lower hydrocarbons having unsaturated bonds such as ethylene, propylene and butylene, methanol and ethanol, Propanol,
Lower hydrocarbons such as alcohols such as butanol are used.
【００１５】また、吸着剤が吸着していた水分の蒸発に
より、循環空気中の水分濃度が高すぎる場合は、図２に
示すように、装置内の圧力調整により、系内の空気を一
部パージすることや系外から空気を導入し、再生工程の
最終段階において吸着剤を乾燥させる操作を行うことも
ある。図１及び図２においては、高温空気を循環して吸
着剤を再生する場合を示しているが、高温空気をワンス
ルーで吸着槽に供給し、この高温空気に水蒸気又は水を
添加して吸着剤を再生することも可能である。When the moisture concentration in the circulating air is too high due to the evaporation of the moisture adsorbed by the adsorbent, the air in the system is partially removed by adjusting the pressure in the device as shown in FIG. In some cases, purging or introducing air from outside the system to dry the adsorbent in the final stage of the regeneration process. Although FIG. 1 and FIG. 2 show a case where the hot air is circulated to regenerate the adsorbent, the hot air is supplied to the adsorption tank in a single pass, and steam or water is added to the hot air to adsorb the adsorbent. It is also possible to play.
【００１６】また、本発明を実施するにあたり使用する
吸着剤としては活性炭、ゼオライトなどが通常市販され
ている吸着剤として利用できるが、本発明者らが先に出
願している特願平２−３０３６８５号「窒素酸化物の吸
着除去剤及びその製造方法」および特願平３−１６６４
９６号「窒素酸化物の除去方法」に記載した吸着剤、す
なわちナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化
物と、鉄、銅、コバルト、ニッケル、マンガンからなる
群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物ならびに
アルミニウム、珪素、チタン、ジルコニウムからなる群
より選ばれた少なくとも一種の酸化物を包含する窒素酸
化物の吸着除去剤を用いることが特に望ましい。なお、
吸着剤は、吸着剤の充填層での圧力損失をできるかぎり
小さくするため、及び処理ガス中のダストによる目づま
りを防止するため、ハニカム型に成形したものを用い
る。ハニカムの形状は例えば、２００mm□で４０×４０
セル、長さ１m 程度のものが適する。As the adsorbent used for carrying out the present invention, activated carbon, zeolite and the like can be used as commercially available adsorbents, but the present inventors have previously filed Japanese Patent Application No. 2- No. 303685, "Adsorption Remover of Nitrogen Oxide and Manufacturing Method Thereof" and Japanese Patent Application No. 3-1664.
No. 96, “Adsorption method of nitrogen oxides”, that is, from an oxide of at least one element selected from the group consisting of sodium, potassium, magnesium and calcium, and iron, copper, cobalt, nickel and manganese It is particularly desirable to use a nitrogen oxide adsorption-removing agent including an oxide of at least one element selected from the group consisting of at least one element and an oxide of at least one element selected from the group consisting of aluminum, silicon, titanium and zirconium. In addition,
As the adsorbent, a honeycomb-shaped one is used in order to reduce the pressure loss in the packed bed of the adsorbent as much as possible and to prevent clogging due to dust in the processing gas. The shape of the honeycomb is, for example, 200 mm □ 40 × 40
A cell with a length of about 1 m is suitable.
【００１７】[0017]
実施例１ 低濃度ＮＯｘ吸着剤である酸化マンガン・酸化カルシウ
ム含有活性アルミナ系吸着剤を用いて、３ppm のＮＯ2
を含む空気の浄化試験を行った後、加熱空気による再生
を行った際に、再生途中で加熱空気に水分を添加し、水
分共存の効果を調べた。試験条件はつぎの通りであっ
た。 吸着剤組成：酸化マンガン１５wt％、酸化カルシウム１
wt％含有活性アルミナ 吸着剤形状：３セル×３セル ハニカム成形体 処理ガス：ＮＯ2 ３ppm −Ａｉｒ、１５l ／min 相対湿度８０％（２５℃） SV（空間速度）：４，０００h - 1 処理ガス温度：３０℃ 再生ガス：条件１ 水分 ３vol ％含有空気 条件２ 水分３０vol ％含有空気 結果を図３に示す。図３より分かるように、水分を高温
空気に同伴させると同時に、ＮＯｘ脱離量の顕著な増加
が認められ、水分添加による顕著な再生効果が確認でき
た。Example 1 Using a low-concentration NOx adsorbent, a manganese oxide / calcium oxide-containing activated alumina adsorbent, 3 ppm of NO 2
After performing a purification test of air containing air, when regenerating with heated air, water was added to the heated air during regeneration to examine the effect of water coexistence. The test conditions were as follows. Adsorbent composition: 15 wt% manganese oxide, 1 calcium oxide
wt% containing activated alumina adsorbent shape: three cells × 3 cell honeycomb molded body processed gas: NO 2 3ppm -Air, 15l / min relative humidity 80% (25 ℃) SV (space velocity): 4,000h - 1 process gas Temperature: 30 ° C. Regenerated gas: Condition 1 Air containing 3 vol% of water Condition 2 Air containing 30 vol% of water The results are shown in FIG. As can be seen from FIG. 3, a remarkable increase in the amount of NOx desorbed was observed at the same time when water was entrained in the high temperature air, confirming a remarkable regeneration effect by the addition of water.
【００１８】実施例２ 低濃度ＮＯｘ吸着剤である酸化マンガン含有活性アルミ
ナ系吸着剤を用いて、３ppm のＮＯ2 を含む空気の浄化
試験を行った後、加熱空気による再生と水分を３５vol
％含有する空気による再生における吸着ＮＯｘの脱離特
性を比較した。試験条件はつぎの通りであった。 吸着剤組成：酸化マンガン２０wt％、酸化カルシウム３
wt％含有活性アルミナ 吸着剤形状：３セル×３セル ハニカム成形体 処理ガス：ＮＯ2 ３ppm −Ａｉｒ、１５l ／min 相対湿度８０％（２５℃） SV（空間速度）：４，０００h - 1 処理ガス温度：３０℃ 再生ガス：条件１ 水分 ３vol ％含有空気 条件２ 水分３０vol ％含有空気 結果を図４（比較例）及び図５（実施例）に示す。図４
及び図５より分かるように、ＮＯｘの脱離は、水分含有
空気による再生においては、低温よりＮＯｘの脱離が起
き、３５０℃で全ての吸着ＮＯｘが脱離する。一方、水
分含有率が低い加熱空気による再生の場合は、３５０℃
以上でも吸着ＮＯｘの脱離があり、完全に再生するため
には４５０℃以上に加熱する必要があることがわかる。
従って、水分を含有させることにより再生温度を約１０
０℃低減できる効果がある。Example 2 A purification test of air containing 3 ppm of NO 2 was conducted using a manganese oxide-containing activated alumina-based adsorbent which is a low-concentration NOx adsorbent, followed by regeneration with heated air and 35 vol of moisture.
The desorption characteristics of adsorbed NOx in regeneration with air containing 100% were compared. The test conditions were as follows. Adsorbent composition: Manganese oxide 20 wt%, calcium oxide 3
wt% containing activated alumina adsorbent shape: three cells × 3 cell honeycomb molded body processed gas: NO 2 3ppm -Air, 15l / min relative humidity 80% (25 ℃) SV (space velocity): 4,000h - 1 process gas Temperature: 30 ° C. Regenerated gas: Condition 1 Air containing 3 vol% of water Condition 2 Air containing 30 vol% of water The results are shown in FIG. 4 (comparative example) and FIG. 5 (example). Figure 4
As can be seen from FIG. 5, in the desorption of NOx, in the regeneration by the air containing water, the desorption of NOx occurs at a low temperature, and all the adsorbed NOx are desorbed at 350 ° C. On the other hand, in the case of regeneration with heated air having a low water content, 350 ° C
Even above, there is desorption of adsorbed NOx, and it is understood that heating to 450 ° C. or higher is necessary for complete regeneration.
Therefore, by incorporating water, the regeneration temperature is increased to about 10
There is an effect that the temperature can be reduced by 0 ° C.
【００１９】実施例３ 低濃度ＮＯｘ吸着剤である酸化マンガン・酸化カルシウ
ム含有活性アルミナ系吸着剤を用いて、３ppm のＮＯを
含む空気の浄化試験を行った後、加熱空気による再生を
行った際に、再生途中で加熱空気に水分およびイソブタ
ンガスを添加し、水分と炭化水素共存の効果を調べた。
試験条件は次のとおりであった。 吸着剤組成：酸化マンガン１５wt％、酸化カルシウム１
wt％含有活性アルミナ 吸着剤形状：３セル×３セル ハニカム成形体 処理ガス：ＮＯ３ppm −Ｏ3 ３ppm −Ａｉｒ、１５l
／min 相対湿度８０％（２５℃） SV（空間速度）：４，０００h - 1 処理ガス温度：３０℃ 再生ガス：条件１ 水分 ３vol ％含有空気 条件２ 水分３０vol ％、イソブタン５００ppm 含有空
気 結果を図６（比較例）及び図７（実施例）に示す。図６
及び図７より分かるように、水分とＬＰＧガスを高温空
気に同伴させると同時に、ＮＯｘ脱離量の顕著な増加が
認められ、水分およびイソブタンガス添加による顕著な
再生効果が確認できた。Example 3 When the activated alumina adsorbent containing manganese oxide / calcium oxide, which is a low-concentration NOx adsorbent, was used to perform a purification test of air containing 3 ppm of NO, and then regeneration with heated air was performed. Then, water and isobutane gas were added to the heated air during the regeneration, and the effect of water and hydrocarbon coexistence was investigated.
The test conditions were as follows. Adsorbent composition: 15 wt% manganese oxide, 1 calcium oxide
wt% containing activated alumina adsorbent shape: three cells × 3 cell honeycomb molded body processed gas: NO3ppm -O 3 3ppm -Air, 15l
/ Min Relative humidity 80% (25 ℃) SV (space velocity): 4,000h -1 Processing gas temperature: 30 ℃ Regeneration gas: Condition 1 Moisture 3vol% contained air Condition 2 Moisture 30vol%, isobutane 500ppm contained air Figure 6 (comparative example) and FIG. 7 (example). Figure 6
As can be seen from FIG. 7 and FIG. 7, water and LPG gas were entrained in the high temperature air, and at the same time, a remarkable increase in the amount of desorbed NOx was observed, and a remarkable regeneration effect by the addition of water and isobutane gas was confirmed.
【００２０】実施例４ 低濃度ＮＯｘ吸着剤である酸化マンガン・酸化カルシウ
ム含有活性アルミナ系吸着剤を用いて、３ppm のＮＯを
含むディーゼルエンジン排ガスの空気による希釈ガスの
浄化試験を行った後、加熱空気による再生を行った際
に、再生途中で加熱空気に水分およびＬＰＧガスを添加
し、水分と炭化水素共存の効果を調べた。試験条件は次
のとおりであった。（ＬＰＧガス：プロパン３５vol
％、イソブタン２２vol ％、ブタン４３vol ％） 吸着剤組成：酸化マンガン１５wt％、酸化カルシウム１
wt％含有活性アルミナ 吸着剤形状：４セル×４セル ハニカム成形体 処理ガス：ディーゼルエンジン排ガス−Ｏ3 ３ppm −
Ａｉｒ、４２l ／min 処理ガス中のＮＯｘ濃度は３ppm 相対湿度８０％（２５℃） SV（空間速度）：４，０００h - 1 処理ガス温度：３０℃ 再生ガス：条件１ 水分 ３vol ％含有空気 条件２ 水分３０vol ％、ＬＰＧガス１０００ppm 含有
空気 結果を図８（比較例）及び図９（実施例）に示す。図８
及び図９より分かるように、水分とＬＰＧガスを高温空
気に同伴させると同時に、ＮＯｘ脱離量の顕著な増加が
認められ、水分およびＬＰＧガス添加による顕著な再生
効果が確認できた。Example 4 Using an activated alumina adsorbent containing manganese oxide / calcium oxide, which is a low-concentration NOx adsorbent, a purification test of a diluted gas of air of a diesel engine exhaust gas containing 3 ppm NO was conducted, and then heated. When regenerating with air, water and LPG gas were added to the heated air during regeneration, and the effect of water and hydrocarbon coexistence was investigated. The test conditions were as follows. (LPG gas: propane 35vol
%, Isobutane 22 vol%, butane 43 vol%) Adsorbent composition: manganese oxide 15 wt%, calcium oxide 1
wt% containing activated alumina adsorbent shape: 4 cell × 4 cell honeycomb molded body processed gas: Diesel engine exhaust -O 3 3 ppm -
Air, 42 l / min NOx concentration in treated gas is 3 ppm Relative humidity 80% (25 ° C) SV (space velocity): 4,000 h -1 Treated gas temperature: 30 ° C Regenerated gas: Condition 1 Moisture 3 vol% Contained air Condition 2 The results of air containing 30 vol% of water and 1000 ppm of LPG gas are shown in FIG. 8 (comparative example) and FIG. 9 (example). Figure 8
As can be seen from FIG. 9 and FIG. 9, water and LPG gas were entrained in the hot air, and at the same time, a remarkable increase in the NOx desorption amount was observed, and a remarkable regeneration effect by the addition of water and LPG gas was confirmed.
【００２１】実施例５ 低濃度ＮＯｘ吸着剤である酸化マンガン・酸化カルシウ
ム含有活性アルミナ系吸着剤を用いて、５ppm のＮＯを
含むディーゼルエンジン排ガスの空気による希釈ガスの
浄化試験を行った後、加熱空気による再生を行った際
に、再生途中で加熱空気に水分およびＬＰＧガスを添加
した場合と、ＬＰＧガスのみ添加した場合を比較し、水
分と炭化水素共存の効果を調べた。試験条件は次のとお
りであった。（ＬＰＧガス：プロパン３５vol ％、イソ
ブタン２２vol ％、ブタン４３vol％） 吸着剤組成：酸化マンガン１５wt％、酸化カルシウム１
wt％含有活性アルミナ 吸着剤形状：４セル×４セル ハニカム成形体 処理ガス：ディーゼルエンジン排ガス−Ｏ3 ５ppm −
Ａｉｒ、４２l ／min 処理ガス中のＮＯｘ濃度は５ppm 相対湿度８０％（２５℃） SV（空間速度）：４，０００h - 1 処理ガス温度：３０℃ 再生ガス：条件１ 水分 ３vol ％、ＬＰＧガス１５０
０ppm 含有空気 条件２ 水分３０vol ％、ＬＰＧガス１５００ppm 含有
空気 結果を図１０（比較例）及び図１１（実施例）に示す。
図１０及び図１１より分かるように、水分とＬＰＧガス
を高温空気に同伴させると同時に、ＮＯｘ脱離量の顕著
な増加が認められ、水分およびＬＰＧガス添加による顕
著な再生効果が確認できた。Example 5 Using a manganese oxide / calcium oxide-containing activated alumina adsorbent, which is a low-concentration NOx adsorbent, a purification test of a diluted gas of diesel engine exhaust gas containing 5 ppm NO by air was conducted and then heated. When the regeneration with air was performed, the case where moisture and LPG gas were added to the heated air during the regeneration and the case where only LPG gas was added were compared to investigate the effect of moisture and hydrocarbon coexistence. The test conditions were as follows. (LPG gas: 35 vol% propane, 22 vol% isobutane, 43 vol% butane) Adsorbent composition: 15 wt% manganese oxide, 1 calcium oxide
wt% containing activated alumina adsorbent shape: 4 cell × 4 cell honeycomb molded body processed gas: Diesel engine exhaust -O 3 5 ppm -
Air, 42l / min NOx concentration in treated gas is 5ppm Relative humidity 80% (25 ° C) SV (space velocity): 4,000h -1 Processing gas temperature: 30 ° C Regenerated gas: Condition 1 Moisture 3vol%, LPG gas 150
Air containing 0 ppm Condition 2 Water containing 30 vol% of water and 1500 ppm LPG gas The results are shown in FIG. 10 (comparative example) and FIG. 11 (example).
As can be seen from FIGS. 10 and 11, at the same time that water and LPG gas were entrained in the high temperature air, a remarkable increase in the amount of desorbed NOx was observed, and a remarkable regeneration effect due to the addition of water and LPG gas was confirmed.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 （１） 再生ガス中に水分を含有させるため、単なる加
熱空気による再生に比べＮＯｘを脱離する速度が大きく
なり、すなわち、再生効率が著しく向上し、その結果と
して再生温度を低減でき、省エネルギーならびに装置材
質の耐熱性の軽減によるコスト低減を図ることができ
る。 （２） 再生ガス中に水分とともに炭化水素を添加する
場合は、（１）の効果に加えて、再生が一層促進する。Since the present invention is constructed as described above, it has the following effects. (1) Since the regenerated gas contains water, the rate of desorbing NOx is increased as compared with the case of simply regenerating with heated air, that is, the regenerating efficiency is remarkably improved, and as a result, the regenerating temperature can be reduced, and energy saving and Cost reduction can be achieved by reducing the heat resistance of the material of the device. (2) When hydrocarbon is added to the regenerated gas together with water, the regeneration is further promoted in addition to the effect of (1).
【図１】本発明の窒素酸化物吸着剤の再生方法を実施す
る装置の一例を示すフローシートである。FIG. 1 is a flow sheet showing an example of an apparatus for carrying out a method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent of the present invention.
【図２】本発明の方法を実施する装置の他の例を示すフ
ローシートである。FIG. 2 is a flow sheet showing another example of an apparatus for carrying out the method of the present invention.
【図３】実施例１における結果を示すもので、スチーム
を混合した場合における充填層の温度及び再生ガス中の
脱離ＮＯｘ濃度の経時変化を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the results in Example 1, and is a graph showing changes over time in the temperature of the packed bed and the concentration of desorbed NOx in the regeneration gas when steam is mixed.
【図４】実施例２における結果を示すもので、比較例と
して、スチームを混合しない場合における充填層の温度
及び再生ガス中の脱離ＮＯｘ濃度の経時変化を示すグラ
フである。FIG. 4 is a graph showing the results in Example 2 and showing, as a comparative example, a change over time in the temperature of the packed bed and the concentration of desorbed NOx in the regeneration gas when steam is not mixed.
【図５】実施例２における結果を示すもので、スチーム
を混合した場合における充填層の温度及び再生ガスの脱
離ＮＯｘ濃度の経時変化を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing the results in Example 2, and is a graph showing changes over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration of the regeneration gas when steam is mixed.
【図６】実施例３における結果を示すもので、比較例と
して、水分３vol ％含有空気の場合における充填層の温
度及び再生ガス中の脱離ＮＯｘ濃度の経時変化を示すグ
ラフである。FIG. 6 is a graph showing the results in Example 3 and showing, as a comparative example, a change over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration in the regeneration gas in the case of air containing 3 vol% of water.
【図７】実施例３における結果を示すもので、水分３０
vol ％、イソブタン５００ppm含有空気の場合における
充填層の温度及び再生ガスの脱離ＮＯｘ濃度の経時変化
を示すグラフである。FIG. 7 shows the results of Example 3, in which the water content is 30%.
6 is a graph showing changes over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration of the regeneration gas in the case of air containing vol% and 500 ppm of isobutane.
【図８】実施例４における結果を示すもので、比較例と
して、水分３vol ％含有空気の場合における充填層の温
度及び再生ガス中の脱離ＮＯｘ濃度の経時変化を示すグ
ラフである。FIG. 8 is a graph showing the results in Example 4 and showing, as a comparative example, a change over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration in the regenerated gas in the case of air containing 3 vol% of water.
【図９】実施例４における結果を示すもので、水分３０
vol ％、ＬＰＧガス１０００ppm 含有空気の場合におけ
る充填層の温度及び再生ガスの脱離ＮＯｘ濃度の経時変
化を示すグラフである。FIG. 9 shows the results of Example 4, in which the water content is 30%.
6 is a graph showing changes over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration of the regeneration gas in the case of air containing vol% and 1000 ppm of LPG gas.
【図１０】実施例５における結果を示すもので、比較例
として、水分３vol ％、ＬＰＧガス１５００ppm 含有空
気の場合における充填層の温度及び再生ガス中の脱離Ｎ
Ｏｘ濃度の経時変化を示すグラフである。FIG. 10 shows the results of Example 5, in which, as a comparative example, the temperature of the packed bed and the desorption N in the regeneration gas in the case of air containing 3 vol% of water and 1500 ppm of LPG gas.
It is a graph which shows a time-dependent change of Ox density.
【図１１】実施例５における結果を示すもので、水分３
０vol ％、ＬＰＧガス１５００ppm 含有空気の場合にお
ける充填層の温度及び再生ガスの脱離ＮＯｘ濃度の経時
変化を示すグラフである。FIG. 11 shows the results of Example 5, in which moisture 3
6 is a graph showing changes over time in the temperature of the packed bed and the desorbed NOx concentration of the regeneration gas in the case of 0 vol% and air containing 1500 ppm of LPG gas.
１０ 排ガスダクト １２ オゾン添加手段 １４ａ 吸着槽 １４ｂ 吸着槽 １４ｃ 吸着槽 １６ 循環ブロワ １８ ヒーター ２０ 高温空気循環系統 ２２ 選択接触還元反応器 ２４ 開閉手段 ２６ 開閉手段 10 exhaust gas duct 12 ozone addition means 14a adsorption tank 14b adsorption tank 14c adsorption tank 16 circulation blower 18 heater 20 high temperature air circulation system 22 selective catalytic reduction reactor 24 opening / closing means 26 opening / closing means
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 樋口 素子 兵庫県明石市川崎町１番１号 川崎重工業 株式会社明石工場内 (72)発明者 増山 一夫 兵庫県神戸市中央区東川崎町３丁目１番１ 号 川崎重工業株式会社神戸工場内 (72)発明者 松尾 吉庸 兵庫県神戸市中央区東川崎町３丁目１番１ 号 川崎重工業株式会社神戸工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Motoko Higuchi 1-1 Kawasaki-cho, Akashi-shi, Hyogo Kawasaki Heavy Industries Ltd. Akashi factory (72) Inventor Kazuo Masuyama 3-1-1 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 1 Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Kobe factory (72) Inventor Yoshinori Matsuo 3-1-1 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo Kawasaki Heavy Industries Ltd., Kobe factory
Claims (2)
させることにより、窒素酸化物を吸着除去した後、一旦
吸着操作を停止し、加熱空気を再生ガスとして窒素酸化
物を吸着した吸着剤の充填層に通して、吸着した窒素酸
化物を脱離させて再生する方法において、 再生ガスの水蒸気濃度を５vol ％以上に調整し、同時に
再生時の吸着剤充填層の温度を１５０〜５００℃の範囲
に調整して再生を行うことを特徴とする窒素酸化物吸着
剤の再生方法。1. An adsorbent that adsorbs and removes nitrogen oxides by contacting exhaust gas containing nitrogen oxides with the adsorbent, and then temporarily stops the adsorption operation and adsorbs nitrogen oxides using heated air as a regeneration gas. In the method of desorbing and adsorbing adsorbed nitrogen oxides through the packed bed, the concentration of water vapor in the regenerated gas is adjusted to 5 vol% or more, and at the same time, the temperature of the adsorbent packed bed during regeneration is 150 to 500 ° C. The method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent is characterized in that the regeneration is carried out by adjusting the range to
させることにより、窒素酸化物を吸着除去した後、一旦
吸着操作を停止し、加熱空気を再生ガスとして窒素酸化
物を吸着した吸着剤の充填層に通して、吸着した窒素酸
化物を脱離させて再生する方法において、 再生ガスの水蒸気濃度を５vol ％以上に調整するととも
に、炭化水素を１０ppm 以上、２０vol ％以下の範囲と
なるように添加し、同時に再生時の吸着剤充填層の温度
を１５０〜５００℃の範囲に調整して再生を行うことを
特徴とする窒素酸化物吸着剤の再生方法。2. An adsorbent that adsorbs and removes nitrogen oxides by contacting exhaust gas containing nitrogen oxides with the adsorbent, and then temporarily stops the adsorption operation and adsorbs nitrogen oxides using heated air as a regeneration gas. In the method for desorbing and adsorbing the adsorbed nitrogen oxides through the packed bed, the regeneration gas is adjusted to have a water vapor concentration of 5 vol% or more and the hydrocarbon content is in the range of 10 ppm or more and 20 vol% or less. A method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent, characterized in that the temperature of the adsorbent-packed bed at the time of regeneration is adjusted to a range of 150 to 500 ° C. for regeneration at the same time.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP16376092A JP3249181B2 (en) | 1992-02-05 | 1992-05-29 | Regeneration method of nitrogen oxide adsorbent |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
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| JP5638392 | 1992-02-05 | ||
| JP16376092A JP3249181B2 (en) | 1992-02-05 | 1992-05-29 | Regeneration method of nitrogen oxide adsorbent |
Publications (2)
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3249181B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001286725A (en) * | 2000-04-11 | 2001-10-16 | Meidensha Corp | Method and apparatus for treating exhaust gas |
| JP2009291723A (en) * | 2008-06-05 | 2009-12-17 | Kanken Techno Co Ltd | Voc removing apparatus and voc removing method |
| JP2012061389A (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-29 | Taikisha Ltd | Adsorption/desorption type concentration device |
| JP2012115773A (en) * | 2010-12-01 | 2012-06-21 | Taikisha Ltd | Adsorption/desorption type concentrator |
| JP2016169612A (en) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 株式会社豊田中央研究所 | Internal combustion engine exhaust purification device |
-
1992
- 1992-05-29 JP JP16376092A patent/JP3249181B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
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