JP3014725B2 - Exhaust gas purification method and apparatus - Google Patents

Exhaust gas purification method and apparatus

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JP3014725B2
JP3014725B2 JP2194417A JP19441790A JP3014725B2 JP 3014725 B2 JP3014725 B2 JP 3014725B2 JP 2194417 A JP2194417 A JP 2194417A JP 19441790 A JP19441790 A JP 19441790A JP 3014725 B2 JP3014725 B2 JP 3014725B2
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adsorption
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宏一 野間
賢郎 上島
修平 巽
彰一 高尾
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、道路トンネルや道路シェルターからの換気
ガス等のように、低濃度の一酸化窒素(NO)、二酸化窒
素(NO2)等の窒素酸化物(NOx)を含有する排ガスか
ら、効率的にNOxを除去する排ガスの浄化方法及び装置
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to low-concentration nitric oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO 2 ) such as ventilation gas from road tunnels and road shelters. The present invention relates to a method and an apparatus for purifying exhaust gas for efficiently removing NOx from exhaust gas containing nitrogen oxides (NOx).

〔従来の技術〕[Conventional technology]

都市部の道路は、用地確保や沿道公害の問題等から、
一部トンネル化又はシェルター化が採用される傾向にあ
る。トンネルやシェルター(以下、単にトンネルとい
う)内には、自動車の排気ガスが滞留し易いので、トン
ネル内環境を維持するために換気が必要となる。しか
し、この換気ガスには、煤塵の他に低濃度であるがNOx
が含まれているので、これらを浄化処理することが望ま
れている。
Roads in urban areas are subject to issues such as securing land and roadside pollution.
Some tunneling or sheltering tends to be employed. Exhaust gas from automobiles tends to stay in a tunnel or shelter (hereinafter simply referred to as a tunnel), so ventilation is required to maintain the environment inside the tunnel. However, this ventilated gas contains low concentrations of NOx in addition to dust.
Therefore, it is desired to purify these.

ボイラ排ガスのように、比較的高濃度(数百ppm)の
ガスに対するNOx除去技術は確立されているが、トンネ
ル換気ガスのように、数ppm程度の低濃度ガスからNOxを
効率的に除去する技術は確立されていない。
NOx removal technology has been established for relatively high-concentration (several hundred ppm) gases, such as boiler exhaust gas. However, NOx can be efficiently removed from low-concentration gases of several ppm, such as tunnel ventilation gas. The technology has not been established.

従来、トンネル換気ガスのような低濃度のNOx含有排
ガスを処理する方法として、種々提案されている。その
代表的なものはつぎの通りである。
BACKGROUND ART Conventionally, various methods have been proposed as a method for treating low-concentration NOx-containing exhaust gas such as tunnel ventilation gas. The typical ones are as follows.

(1) 特開昭49−129695号公報に記載されているよう
に、二酸化マンガンを触媒として用い、NOをNO2に酸化
した後、吸着剤上に通してNO2を吸着・除去する方法。
(1) as described in JP 49-129695 discloses, using manganese dioxide as a catalyst, after oxidizing the NO to NO 2, a method of adsorbing and removing NO 2 through the adsorbent.

(2) 特開昭49−129671号公報に記載されているよう
に、排ガスにオゾンを混合し、活性炭層を通してNOxをN
2とH2Oに分解・除去する方法。
(2) As described in JP-A-49-129671, ozone is mixed with exhaust gas, and NOx is reduced to N through an activated carbon layer.
Decomposition and removal into 2 and H 2 O.

(3) 特開平1−155934号公報に記載されているよう
に、排ガスをシリカゲル系脱湿剤で脱湿処理した後、ゼ
オライト系吸着剤によりNOxを吸着・除去し、吸着剤の
再生は、アンモニアを含む高温空気を用いて行う方法。
(3) As described in JP-A-1-155934, after exhaust gas is dehumidified with a silica gel-based dehumidifier, NOx is adsorbed and removed with a zeolite-based adsorbent, and regeneration of the adsorbent is performed by: A method using hot air containing ammonia.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

上記(1)の方法においては、酸化反応は150〜350℃
の高温が必要であり、経済的でないという不具合があ
る。
In the above method (1), the oxidation reaction is carried out at 150 to 350 ° C.
Requires a high temperature, which is not economical.

上記(2)の方法においては、NOxの活性炭への吸着
量が小さく、また、分解速度も遅いので、活性炭の必要
量が多くなり経済的でないという不具合がある。
In the above method (2), the amount of NOx adsorbed on activated carbon is small and the decomposition rate is low, so that the required amount of activated carbon increases, which is not economical.

上記(3)の方法においては、吸湿したシリカゲル系
脱湿剤の脱湿・再生工程で、多くの熱エネルギーを消費
するという不具合がある。
The above method (3) has a disadvantage that a large amount of heat energy is consumed in the dehumidification / regeneration step of the absorbed silica gel-based dehumidifier.

本発明は上記の諸点に鑑みなされたもので、少ない熱
エネルギー消費で、効率よく経済的に、低濃度のNOx含
有ガスを浄化処理する方法及び装置を提供することを目
的とするものである。
The present invention has been made in view of the above points, and has as its object to provide a method and an apparatus for purifying a low-concentration NOx-containing gas efficiently and economically with low heat energy consumption.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記の目的を達成するために、請求項1の排ガスの浄
化方法は、第1図に示すように、つぎの(a)〜(d)
の4工程、すなわち、 (a) 窒素酸化物を含む排ガスにオゾンを混合し、活
性炭、活性コークス、分子ふるいカーボンからなる群よ
り選ばれた炭素系吸着剤を充てんした吸着槽11を通して
窒素酸化物を吸着・除去する工程、 (b) 窒素酸化物を吸着・除去された排ガスで再生済
の吸着槽12を冷却する工程、 (c) 吸着済の吸着槽13に、後記のアルカリ剤充てん
槽30からの浄化ガスを熱風として循環させて窒素酸化物
を脱着・濃縮すると同時に、炭素系吸着剤を再生する工
程、 (d) 脱着・濃縮後の熱風をアルカリ剤充てん槽30に
通して窒素酸化物を吸収・除去する工程、 を包含することを特徴としている。
In order to achieve the above object, the method for purifying exhaust gas according to claim 1 has the following (a) to (d) as shown in FIG.
(A) mixing the ozone with the exhaust gas containing nitrogen oxides and passing it through an adsorption tank 11 filled with a carbon-based adsorbent selected from the group consisting of activated carbon, activated coke, and molecular sieve carbon (B) a step of cooling the regenerated adsorption tank 12 with the exhaust gas from which nitrogen oxides have been adsorbed and removed, and (c) an adsorbent adsorption tank 13 which is filled with an alkali agent filling tank 30 described later. A step of circulating the purified gas from the hot air as hot air to desorb and concentrate the nitrogen oxides, and at the same time, regenerating the carbon-based adsorbent; (d) passing the hot air after desorption and concentration to the And a step of absorbing and removing.

また、請求項2の方法は、上記の(d)工程における
脱着・濃縮後の熱風にオゾンを混合することを特徴とし
ている。
The method of claim 2 is characterized in that ozone is mixed with the hot air after the desorption / concentration in the step (d).

また、請求項3の方法は、第2図に示すように、つぎ
の(a)〜(c)の3工程、すなわち、 (a) 窒素酸化物を含む排ガスにオゾンを混合し、活
性炭、活性コークス、分子ふるいカーボンからなる群よ
り選ばれた炭素系吸着剤を充てんした吸着槽11を通して
窒素酸化物を吸着・除去する工程、 (b) 窒素酸化物を吸着・除去された排ガスで再生済
の吸着槽12を冷却する工程、 (c) 吸着済の吸着槽13に、アンモニアを混合した熱
風を通し、窒素酸化物を脱着し炭素系吸着剤を再生する
と同時に、窒素酸化物を窒素と水蒸気とに還元・分解
し、浄化ガスを熱風として循環させる工程、 を包含することを特徴としている。
As shown in FIG. 2, the method of claim 3 comprises the following three steps (a) to (c): (a) mixing ozone with the exhaust gas containing nitrogen oxides, A step of adsorbing and removing nitrogen oxides through an adsorption tank 11 filled with a carbon-based adsorbent selected from the group consisting of coke and molecular sieving carbon; (C) passing hot air mixed with ammonia through the adsorbed adsorption tank 13 to desorb nitrogen oxides and regenerate the carbon-based adsorbent, and simultaneously convert nitrogen oxides into nitrogen and water vapor; And circulating the purified gas as hot air.

そして、請求項4の排ガスの浄化処理装置は、第1図
に示すように、窒素酸化物を含む排ガスを導入する排ガ
ス導管10と、 この排ガス導管10に切替自在に接続され、炭素系吸着
剤を充てんした少なくとも2基の吸着槽11、12、13と、 排ガス導管10に接続されたオゾナイザー16と、 各吸着槽11、12、13の下流側に接続されたガス排出管
18と、 各吸着槽11、12、13の排ガス導管10とガス排出管18と
に接続された、循環ブロワ24及びヒーター26を備えた熱
風循環ライン28と、 この熱風循環ライン28に接続されたアルカリ剤充てん
槽30と、 各吸着槽11、12、13のガス排出管18と他の吸着槽の排
ガス導管10とを相互に接続する冷却用清浄ガス導管32と
を包含することを特徴としている。
As shown in FIG. 1, the exhaust gas purifying apparatus according to claim 4 includes an exhaust gas conduit 10 for introducing an exhaust gas containing nitrogen oxides, and is connected to the exhaust gas conduit 10 in a switchable manner. At least two adsorption tanks 11, 12, and 13 filled with water, an ozonizer 16 connected to an exhaust gas conduit 10, and a gas discharge pipe connected downstream of each of the adsorption tanks 11, 12, and 13
18, a hot air circulation line 28 provided with a circulation blower 24 and a heater 26 connected to the exhaust gas conduit 10 and the gas exhaust pipe 18 of each of the adsorption tanks 11, 12, and 13, and connected to the hot air circulation line 28. It is characterized by including an alkali agent filling tank 30, and a cooling clean gas pipe 32 interconnecting the gas discharge pipes 18 of the respective adsorption tanks 11, 12, and 13 and the exhaust gas pipe 10 of the other adsorption tanks. .

また、請求項5の装置は、第2図に示すように、窒素
酸化物を含む排ガスを導入する排ガス導管10と、 この排ガス導管10に切替自在に接続され、炭素系吸着
剤を充てんした少なくとも2基の吸着槽11、12、13と、 排ガス導管10に接続されたオゾナイザー16と、 各吸着槽11、12、13の下流側に接続されたガス排出管
18と、 各吸着槽11、12、13の排ガス導管10とガス排出管18と
に接続された、循環ブロワ24及びヒーター26を備えた熱
風循環ライン28と、 各吸着槽11、12、13のガス排出管18と他の吸着槽の排
ガス導管10とを相互に接続する冷却用清浄ガス導管32
と、 各吸着槽11、12、13の排ガス導管10に接続される熱風
循環ライン28に接続されたアンモニア供給管38とを包含
することを特徴としている。
Further, as shown in FIG. 2, the apparatus according to claim 5 has an exhaust gas conduit 10 for introducing exhaust gas containing nitrogen oxides, and at least the exhaust gas conduit 10 is switchably connected to the exhaust gas conduit 10 and is filled with a carbon-based adsorbent. Two adsorption tanks 11, 12, 13; an ozonizer 16 connected to an exhaust gas conduit 10; and a gas exhaust pipe connected downstream of each of the adsorption tanks 11, 12, 13
18, a hot air circulation line 28 having a circulation blower 24 and a heater 26 connected to the exhaust gas conduit 10 and the gas exhaust pipe 18 of each of the adsorption tanks 11, 12, and 13. Cooling clean gas pipe 32 interconnecting the gas discharge pipe 18 and the exhaust gas pipe 10 of another adsorption tank.
And an ammonia supply pipe 38 connected to the hot air circulation line 28 connected to the exhaust gas conduit 10 of each of the adsorption tanks 11, 12, and 13.

〔作用〕 第1図に示すように、低濃度の窒素酸化物(大半はN
O)を含む排ガスに、オゾンを混合した後、吸着槽11に
通す。排ガス中のNOはオゾンによりNO2に酸化され、吸
着・除去される。未反応のオゾンも同時に吸着・除去さ
れる。
[Action] As shown in FIG. 1, low concentrations of nitrogen oxides (mostly N
After mixing ozone with the exhaust gas containing O), the mixture is passed through the adsorption tank 11. NO in the exhaust gas is oxidized to NO 2 by ozone, and is adsorbed and removed. Unreacted ozone is also adsorbed and removed at the same time.

浄化された排ガスを、再生済の吸着槽12に通じて、吸
着剤及び吸着槽を冷却した後、換気塔から排出される。
The purified exhaust gas is passed through the regenerated adsorption tank 12 to cool the adsorbent and the adsorption tank, and then discharged from the ventilation tower.

吸着の終了した吸着槽13に、熱風を通すことにより、
吸着されていたNO2及びO3が脱着される。脱着されたNO2
を含む熱風は、必要に応じてオゾンを混合した後、アル
カリ剤充てん槽30に通じる。NO2はオゾンの混合により
大半が吸収又は吸着され易い五酸化二窒素(N2O5)に酸
化され、アルカリ剤との中和反応により吸収・除去され
る。
By passing hot air through the adsorption tank 13 where adsorption has been completed,
The adsorbed NO 2 and O 3 are desorbed. NO 2 desorbed
The hot air containing is mixed with ozone as necessary, and then flows into the alkali agent filling tank 30. Most of NO 2 is oxidized to dinitrogen pentoxide (N 2 O 5 ) which is easily absorbed or adsorbed by mixing ozone, and is absorbed and removed by a neutralization reaction with an alkali agent.

なお、排ガス中にオゾンを過剰に混合し、脱着された
NO2を含む熱風中にも必要量のオゾンが残留しているよ
うな場合は、脱着されたNO2を含む熱風にオゾンを添加
する必要はなくなる。
The ozone was mixed excessively in the exhaust gas and desorbed.
If NO 2, such as ozone necessary amounts in hot air remaining containing ceases necessary to add ozone to the hot air containing the desorbed NO 2.

アルカリ剤充てん槽30からの浄化熱ガスの大部分は循
環され、余剰ガスは冷却された後、吸着槽11入口の排ガ
スに混合される。
Most of the purified hot gas from the alkali agent filling tank 30 is circulated, and the surplus gas is cooled and then mixed with the exhaust gas at the inlet of the adsorption tank 11.

また、第2図に示すように、アルカリ剤充てん槽を設
置せずに、吸着の終了した吸着槽13にアンモニアを含む
熱風を通し、吸着されているNO2を還元してN2とH2Oとに
分解する。
As shown in FIG. 2, hot air containing ammonia is passed through the adsorption tank 13 where adsorption has been completed without installing an alkaline agent-filled tank to reduce the adsorbed NO 2 to form N 2 and H 2. Decomposes into O.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について説明する。 Hereinafter, examples of the present invention will be described.

実施例1 第1図は本例の排ガス浄化装置を示している。吸着槽
は2基以上であればよいが、本例では、説明をし易くす
るために、3基の場合を示している。
Embodiment 1 FIG. 1 shows an exhaust gas purifying apparatus of the present embodiment. It is sufficient that the number of the adsorption tanks is two or more. In this example, three adsorption tanks are shown for ease of explanation.

トンネル換気ガスのような低濃度のNOx(大半はNO)
を含む排ガスは、排ガス導管10により導かれ、オゾナイ
ザー16からオゾンを添加された後、活性炭、活性コーク
ス、分子ふるいカーボン等の炭素系吸着剤を充てんした
第1吸着槽11に導入される。
Low concentration of NOx such as tunnel ventilation gas (mostly NO)
Is guided by an exhaust gas conduit 10, and after ozone is added from an ozonizer 16, the exhaust gas is introduced into a first adsorption tank 11 filled with a carbon-based adsorbent such as activated carbon, activated coke, or molecular sieve carbon.

この場合のO3/NOx容量比は0.8〜1.5、望ましくは0.9
〜1.2である。排ガス中のNOxはオゾンを混合されると同
時に、大半がNO2に酸化され、炭素系吸着剤に吸着・除
去される。未反応のオゾンも同時に吸着・除去される。
The O 3 / NOx capacity ratio in this case is 0.8-1.5, preferably 0.9
~ 1.2. At the same time as NOx in the exhaust gas is mixed with ozone, most of the NOx is oxidized to NO 2 and adsorbed and removed by the carbon-based adsorbent. Unreacted ozone is also adsorbed and removed at the same time.

浄化された排ガスは、再生済の第2吸着槽12に通じ
て、吸着剤及び吸着槽を冷却した後、換気塔34から浄化
空気として排出される。
The purified exhaust gas passes through the regenerated second adsorption tank 12, cools the adsorbent and the adsorption tank, and is discharged from the ventilation tower 34 as purified air.

吸着の終了した第3吸着槽13に、循環ブロワ24及びヒ
ーター26を備えた熱風循環ライン28を介して熱風を通す
ことにより、吸着されていたNO2及びO3が脱着される。
すなわち、熱風中に高濃度(例えば1000ppm前後)のNO2
が濃縮されることになる。脱着されたNO2を含む熱風
に、必要に応じてオゾンを混合した後、アルカリ剤充て
ん槽30に通じる。アルカリ剤としては、石灰石、生石
灰、ドロマイト等が用いられる。
The adsorbed NO 2 and O 3 are desorbed by passing hot air through the hot air circulation line 28 provided with the circulation blower 24 and the heater 26 into the third adsorption tank 13 where the adsorption has been completed.
That is, high concentration (for example, around 1000 ppm) of NO 2
Will be concentrated. After the ozone is mixed with the hot air containing the desorbed NO 2 as needed, the mixture is passed to the alkali agent filling tank 30. As the alkaline agent, limestone, quicklime, dolomite and the like are used.

この場合、O3/NOx容量比は0〜0.8、望ましくは0.4〜
0.5である。NO2はオゾンの混合により、大半が吸収又は
吸着され易いN2O5に酸化され、アルカリ剤との中和反応
により吸収・除去される。熱風温度は50〜300℃、望ま
しくは70〜110℃である。熱風循環系の余剰ガスは、冷
却器36で冷却された後、第1吸着槽11入口の排ガスに混
入される。18はガス排出管、32は冷却用清浄ガス導管で
ある。
In this case, the O 3 / NOx capacity ratio is 0 to 0.8, preferably 0.4 to
0.5. Most of NO 2 is oxidized to N 2 O 5 which is easily absorbed or adsorbed by mixing ozone, and is absorbed and removed by a neutralization reaction with an alkali agent. Hot air temperature is 50-300 ° C, preferably 70-110 ° C. The surplus gas in the hot air circulation system is cooled by the cooler 36 and then mixed into the exhaust gas at the inlet of the first adsorption tank 11. Reference numeral 18 is a gas discharge pipe, and 32 is a clean gas pipe for cooling.

つぎに、第3図に基づいて、3基の吸着槽11、12、13
の切替えについて説明する。
Next, based on FIG. 3, three adsorption tanks 11, 12, and 13 will be described.
Will be described.

第1吸着槽11が吸着中、第2吸着槽12が冷却中、第3
吸着槽13が再生中である場合、切替弁41、51、62は開状
態で、それぞれ排ガス、冷却用清浄ガス、冷却済清浄ガ
スが流れ、切替弁73、83が開状態で、それぞれ熱風、NO
2を含む熱風が流れ、その他の切替弁42、43、52、53、6
1、63、71、72、81、82はすべて閉状態となっている。
While the first adsorption tank 11 is adsorbing, the second adsorption tank 12 is cooling,
When the adsorption tank 13 is being regenerated, the switching valves 41, 51, and 62 are open, exhaust gas, cooling clean gas, and cooled clean gas flow, respectively, and the switching valves 73 and 83 are open and hot air, respectively. NO
Hot air including 2 flows, and other switching valves 42, 43, 52, 53, 6
1, 63, 71, 72, 81 and 82 are all closed.

つぎの工程では、第2吸着槽12は吸着中、第3吸着槽
は冷却中、第1吸着槽11は再生中となり、切替弁42、5
2、63は開状態で、それぞれ排ガス、冷却用清浄ガス、
冷却済清浄ガスが流れ、切替弁71、81は開状態で、それ
ぞれ熱風、NO2を含む熱風が流れ、その他の切替弁41、4
3、51、53、61、62、72、73、82、83はすべて閉状態と
なっている。
In the next step, the second adsorption tank 12 is being adsorbed, the third adsorption tank is being cooled, the first adsorption tank 11 is being regenerated, and the switching valves 42, 5
2 and 63 are open, exhaust gas, cooling clean gas,
Chilled clean gas flows, the switching valve 71, 81 in an open state, respectively hot, hot air stream comprising NO 2, other switching valves 41 and 42
3, 51, 53, 61, 62, 72, 73, 82 and 83 are all in the closed state.

以下、このような工程を順次繰り返す。 Hereinafter, such steps are sequentially repeated.

実施例2 第2図は本例の排ガス浄化装置を示している。本例
は、アルカリ剤充てん槽を設置せず、この代りに、熱風
循環ライン28にアンモニア供給管38を接続したものであ
る。
Embodiment 2 FIG. 2 shows an exhaust gas purifying apparatus of the present embodiment. In this embodiment, an ammonia supply pipe 38 is connected to the hot air circulation line 28 instead of installing an alkali agent filling tank.

吸着の終了した第3吸着槽13にアンモニアを含む熱風
を通す。吸着されているNO2は、NH3により還元されてN2
とH2Oとに分離される。この場合、NH3/NOx容量比は0.8
〜1.3、望ましくは0.9〜1.1であり、熱風温度は150〜30
0℃、望ましくは190〜210℃である。熱風循環系の余剰
ガスは、冷却された後、第1吸着槽11入口の排ガスに混
入される。
Hot air containing ammonia is passed through the third adsorption tank 13 after the adsorption. The adsorbed NO 2 is reduced by NH 3 to N 2
And H 2 O. In this case, the NH 3 / NOx capacity ratio is 0.8
~ 1.3, preferably 0.9 ~ 1.1, hot air temperature is 150 ~ 30
0 ° C., desirably 190 to 210 ° C. The surplus gas in the hot air circulation system is mixed with the exhaust gas at the inlet of the first adsorption tank 11 after being cooled.

他の構成、作用は実施例1の場合と同様である。 Other configurations and operations are the same as those in the first embodiment.

実施例3 本例は、吸着槽を2槽方式とした場合である。この場
合のタイムスケジュールの一例は、第4図に示す通りで
ある。すなわち、第1吸着槽で吸着工程を行っている間
に、第2吸着槽で再生工程及び冷却工程を行い、第1吸
着槽で再生工程、冷却工程を行っている間に、第2吸着
槽で吸着工程を行う。そして、第1吸着槽と第2吸着槽
とを交互に切り替える。
Example 3 This example is a case where the adsorption tank is a two-tank system. An example of the time schedule in this case is as shown in FIG. That is, the regeneration step and the cooling step are performed in the second adsorption tank while the adsorption step is being performed in the first adsorption tank, and the regeneration step and the cooling step are performed in the first adsorption tank while the second adsorption tank is being performed. Performs the adsorption step. Then, the first adsorption tank and the second adsorption tank are alternately switched.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は上記のように構成されているので、つぎのよ
うな効果を奏する。
Since the present invention is configured as described above, the following effects can be obtained.

(1) 炭素系の吸着剤は水分に強いので、脱湿処理が
不要となり、熱エネルギー消費が少ない。
(1) Since the carbon-based adsorbent is resistant to moisture, dehumidification is not required, and heat energy consumption is small.

(2) 排気ガスにオゾンを混合することにより、NOを
NO2まで酸化できるので、炭素系の吸着剤でも吸着量を
比較的大きくすることができる。
(2) NO is mixed by mixing ozone with exhaust gas.
Since can be oxidized to NO 2, it can be relatively large adsorption amount in the carbon-based adsorbent.

(3) 余剰オゾンは炭素系吸着剤によって吸着・除去
されるので、オゾンによる汚染は無い。
(3) Since excess ozone is adsorbed and removed by the carbon-based adsorbent, there is no contamination by ozone.

(4) 炭素系吸着剤層は吸着のみを目的とし、分解反
応まで行わせないので、吸着剤の使用量が少なくてよ
い。
(4) Since the carbon-based adsorbent layer is intended only for adsorption and is not subjected to a decomposition reaction, the amount of adsorbent used may be small.

(5) 吸着剤は熱風循環により再生されるが、熱風は
冷却されることなく、循環再使用されるので、加熱用の
熱エネルギーは少なくてよい。
(5) Although the adsorbent is regenerated by circulation of hot air, the hot air is recycled without being cooled, so that heat energy for heating may be small.

(6) 請求項1、2の場合は、窒素酸化物は循環熱風
中に濃縮され、オゾンによって吸収又は吸着され易いN2
O5まで酸化された後、アルカリ吸収剤で吸収・除去され
る。この場合、熱風中のNOxの濃度が高いため、N2O5
の転化率は高く、また、熱風は循環使用されるので、NO
xは完全に処理される。
(6) In the case of claim 1, the nitrogen oxides are concentrated in the circulation hot air is absorbed or adsorbed by the ozone tends N 2
After being oxidized to O 5, it is absorbed and removed by the alkaline absorbent. In this case, since the concentration of NOx in the hot air is high, the conversion rate to N 2 O 5 is high, and the hot air is circulated and used.
x is completely processed.

(7) 請求項3の場合は、吸着されているNO2は熱風
に添加されたNH3によりN2まで容易に還元される。そし
て、熱風は循環使用されるので、NOxは完全に処理され
る。
(7) In the case of claim 3, the adsorbed NO 2 is easily reduced to N 2 by NH 3 added to the hot air. And since hot air is circulated, NOx is completely processed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の排ガスの浄化装置の一実施例を示すブ
ロック図、第2図は本発明の装置の他の実施例を示すブ
ロック図、第3図は本発明の排ガスの浄化装置における
吸着槽の切替え方式の一例を示すブロック図、第4図は
本発明における2槽方式の場合のタイムスケジュールの
一例を示す説明図である。 10……排ガス導管、11……第1吸着槽、12……第2吸着
槽、13……第3吸着槽、16……オゾナイザー、18……ガ
ス排出管、24……循環ブロワ、26……ヒーター、28……
熱風循環ライン、30……アルカリ剤充てん槽、32……冷
却用清浄ガス導管、34……換気塔、36……冷却器、38…
…アンモニア供給管、41、42、43、51、52、53、61、6
2、63、71、72、73、81、82、83……切換弁
FIG. 1 is a block diagram showing an embodiment of the exhaust gas purifying apparatus of the present invention, FIG. 2 is a block diagram showing another embodiment of the apparatus of the present invention, and FIG. FIG. 4 is a block diagram showing an example of a method for switching the adsorption tank, and FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of a time schedule in the case of the two-tank method in the present invention. 10 ... exhaust gas conduit, 11 ... first adsorption tank, 12 ... second adsorption tank, 13 ... third adsorption tank, 16 ... ozonizer, 18 ... gas exhaust pipe, 24 ... circulation blower, 26 ... … Heater, 28 ……
Hot air circulation line, 30 ... Alkaline agent tank, 32 ... Clean gas conduit for cooling, 34 ... Ventilation tower, 36 ... Cooler, 38 ...
... Ammonia supply pipe, 41, 42, 43, 51, 52, 53, 61, 6
2, 63, 71, 72, 73, 81, 82, 83 ... Switching valve

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上島 賢郎 兵庫県神戸市中央区東川崎町3丁目1番 1号 川崎重工業株式会社神戸工場内 (72)発明者 巽 修平 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工 業株式会社明石工場内 (72)発明者 高尾 彰一 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工 業株式会社明石工場内 (56)参考文献 特開 平3−275126(JP,A) 特開 平2−108719(JP,A) 特開 平3−118820(JP,A) 特開 昭57−136937(JP,A) 特開 平2−26616(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kenro Uejima 3-1-1 Higashi Kawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture Inside the Kobe Plant of Kawasaki Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor Shuhei Tatsumi 1 Kawasaki-cho, Akashi-shi, Hyogo Prefecture No. 1 Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Akashi Plant (72) Inventor Shoichi Takao 1-1, Kawasaki-cho, Akashi City, Hyogo Prefecture Kawasaki Heavy Industries, Ltd. Akashi Plant (56) References JP-A-3-275126 (JP, A) JP-A-2-108719 (JP, A) JP-A-3-118820 (JP, A) JP-A-57-136937 (JP, A) JP-A-2-26616 (JP, A)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】つぎの(a)〜(d)の4工程、すなわ
ち、 (a) 窒素酸化物を含む排ガスにオゾンを混合し、活
性炭、活性コークス、分子ふるいカーボンからなる群よ
り選ばれた炭素系吸着剤を充てんした吸着槽(11)を通
して窒素酸化物を吸着・除去する工程、 (b) 窒素酸化物を吸着・除去された排ガスで再生済
の吸着槽(12)を冷却する工程、 (c) 吸着済の吸着槽(13)に、後記のアルカリ剤充
てん槽(30)からの浄化ガスを熱風として循環させて窒
素酸化物を脱着・濃縮すると同時に、炭素系吸着剤を再
生する工程、 (d) 脱着・濃縮後の熱風をアルカリ剤充てん槽(3
0)に通して窒素酸化物を吸収・除去する工程、 を包含することを特徴とする排ガスの浄化方法。
(1) The following four steps (a) to (d): (a) mixing ozone with an exhaust gas containing nitrogen oxides and selecting from a group consisting of activated carbon, activated coke, and molecular sieve carbon; A step of adsorbing and removing nitrogen oxides through an adsorption tank (11) filled with a carbon-based adsorbent; (b) a step of cooling an adsorbed tank (12) regenerated with exhaust gas from which nitrogen oxides have been adsorbed and removed; (C) A step of circulating purified gas from the alkali agent filling tank (30) described later as hot air in the adsorbed adsorption tank (13) to desorb and concentrate nitrogen oxides, and at the same time, regenerate the carbon-based adsorbent. (D) The hot air after desorption / concentration is transferred to a tank (3
0) absorbing and removing nitrogen oxides by passing through the process (0).
【請求項2】(d)工程における脱着・濃縮後の熱風に
オゾンを混合することを特徴とする請求項1記載の排ガ
スの浄化方法。
2. The exhaust gas purifying method according to claim 1, wherein ozone is mixed with the hot air after the desorption and concentration in the step (d).
【請求項3】つぎの(a)〜(c)の3工程、すなわ
ち、 (a) 窒素酸化物を含む排ガスにオゾンを混合し、活
性炭、活性コークス、分子ふるいカーボンからなる群よ
り選ばれた炭素系吸着剤を充てんした吸着槽(11)を通
して窒素酸化物を吸着・除去する工程、 (b) 窒素酸化物を吸着・除去された排ガスで再生済
の吸着槽(12)を冷却する工程、 (c) 吸着済の吸着槽(13)に、アンモニアを混合し
た熱風を通し、窒素酸化物を脱着し炭素系吸着剤を再生
すると同時に、窒素酸化物を窒素と水蒸気とに還元・分
解し、浄化ガスを熱風として循環させる工程、 を包含することを特徴とする排ガスの浄化方法。
3. The following three steps (a) to (c): (a) mixing ozone with an exhaust gas containing nitrogen oxides and selecting from a group consisting of activated carbon, activated coke, and molecular sieve carbon; A step of adsorbing and removing nitrogen oxides through an adsorption tank (11) filled with a carbon-based adsorbent; (b) a step of cooling a regenerated adsorption tank (12) with exhaust gas adsorbed and removed of nitrogen oxides; (C) Hot air mixed with ammonia is passed through the adsorbed adsorption tank (13) to desorb nitrogen oxides and regenerate the carbon-based adsorbent, and at the same time reduce and decompose nitrogen oxides into nitrogen and water vapor, Circulating a purified gas as hot air.
【請求項4】窒素酸化物を含む排ガスを導入する排ガス
導管(10)と、 この排ガス導管(10)に切替自在に接続され、炭素系吸
着剤を充てんした少なくとも2基の吸着槽(11、12、1
3)と、 排ガス導管(10)に接続されたオゾナイザー(16)と、 各吸着槽(11、12、13)の下流側に接続されたガス排出
管(18)と、 各吸着槽(11、12、13)の排ガス導管(10)とガス排出
管(18)とに接続された、循環ブロワ(24)及びヒータ
ー(26)を備えた熱風循環ライン(28)と、 この熱風循環ライン(28)に接続されたアルカリ剤充て
ん槽(30)と、 各吸着槽(11、12、13)のガス排出管(18)と他の吸着
槽の排ガス導管(10)とを相互に接続する冷却用清浄ガ
ス導管(32)とを包含することを特徴とする排ガスの浄
化装置。
4. An exhaust gas conduit (10) for introducing an exhaust gas containing nitrogen oxides, and at least two adsorption tanks (11, 11) which are switchably connected to the exhaust gas conduit (10) and are filled with a carbon-based adsorbent. 12, 1
3), an ozonizer (16) connected to the exhaust gas conduit (10), a gas exhaust pipe (18) connected downstream of each adsorption tank (11, 12, 13), and an adsorption tank (11, A hot air circulation line (28) provided with a circulation blower (24) and a heater (26) connected to the exhaust gas conduit (10) and the gas discharge pipe (18) of the hot air circulation line (28). ) Connected to the alkaline agent filling tank (30), the gas exhaust pipe (18) of each adsorption tank (11, 12, 13) and the exhaust gas pipe (10) of the other adsorption tank for cooling An exhaust gas purifying apparatus comprising a clean gas conduit (32).
【請求項5】窒素酸化物を含む排ガスを導入する排ガス
導管(10)と、 この排ガス導管(10)に切替自在に接続され、炭素系吸
着剤を充てんした少なくとも2基の吸着槽(11、12、1
3)と、 排ガス導管(10)に接続されたオゾナイザー(16)と、 各吸着槽(11、12、13)の下流側に接続されたガス排出
管(18)と、 各吸着槽(11、12、13)の排ガス導管(10)とガス排出
管(18)とに接続された、循環ブロワ(24)及びヒータ
ー(26)を備えた熱風循環ライン(28)と、 各吸着槽(11、12、13)のガス排出管(18)と他の吸着
槽の排ガス導管(10)とを相互に接続する冷却用清浄ガ
ス導管(32)と、 各吸着槽(11、12、13)の排ガス導管(10)に接続され
る熱風循環ライン(28)に接続されたアンモニア供給管
(38)とを包含することを特徴とする排ガスの浄化装
置。
5. An exhaust gas conduit (10) for introducing an exhaust gas containing nitrogen oxides, and at least two adsorption tanks (11, 11) which are switchably connected to the exhaust gas conduit (10) and are filled with a carbon-based adsorbent. 12, 1
3), an ozonizer (16) connected to the exhaust gas conduit (10), a gas exhaust pipe (18) connected downstream of each adsorption tank (11, 12, 13), and an adsorption tank (11, A hot air circulation line (28) provided with a circulation blower (24) and a heater (26) connected to an exhaust gas conduit (10) and a gas exhaust pipe (18) of each of the adsorption tanks (11, 12). A cooling clean gas pipe (32) that interconnects the gas exhaust pipe (18) of each of the adsorption tanks (12, 13) and the exhaust gas pipe (10) of another adsorption tank, and the exhaust gas of each of the adsorption tanks (11, 12, 13) An exhaust gas purifying apparatus, comprising: an ammonia supply pipe (38) connected to a hot air circulation line (28) connected to a conduit (10).
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