JPH07256054A - Apparatus and method for adsorbing and removing nox - Google Patents

Apparatus and method for adsorbing and removing nox

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JPH07256054A
JPH07256054A JP6050105A JP5010594A JPH07256054A JP H07256054 A JPH07256054 A JP H07256054A JP 6050105 A JP6050105 A JP 6050105A JP 5010594 A JP5010594 A JP 5010594A JP H07256054 A JPH07256054 A JP H07256054A
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JP
Japan
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nox
adsorbent
adsorber
gas
adsorbing
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Withdrawn
Application number
JP6050105A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayoshi Ichiki
正義 市来
Akio Iwamoto
皓夫 岩本
Hideji Kobayashi
秀次 小林
Takanobu Watanabe
高延 渡辺
Atsushi Fukuju
厚 福寿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Zosen Corp
Original Assignee
Hitachi Zosen Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH07256054A publication Critical patent/JPH07256054A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a practical NOx adsorbing and removing apparatus by preventing the lowering of the NOx adsorbing and removing capacity of an NOx adsorbent to prolong the life of the NOx adsorbent. CONSTITUTION:In an apparatus wherein NOx-containing gas is passed through an NOx adsorbing device 2 packed with an NOx adsorbent 1 to adsorb a specific amt. of NOx by the adsorbent 1, an SO2 adsorbing device 4 packed with an SO2 adsorbent 3 capable of reversibly adsorbing SO2 is arranged on the upstream side in the flow direction of the NOx-containing gas of the NOx adsorbing device 2. The NOx-containing gas is passed through the SO2 adsorbing device 4 to adsorb SO2 by the adsorbent 3 and subsequently passed through the NOx adsorbing device 2 to adsorb NOx by the adsorbent 1. Thereafter, regenerated gas is allowed to pass in the direction reverse to the flowing direction of the NOx-containing gas to be passed through the NOx adsorbing device 2 and the SOx adsorbing device 4 in this order to simultaneously regenerate the NOx adsorbent l and the SO2 adsorbent 3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種道路トンネル、山
岳トンネル、海底トンネル、地下道路、シェルター付道
路等の各種トンネルにおける換気ガス中に含有される低
濃度の窒素酸化物(NOx)を効率よく除去する吸着除
去装置および吸着除去方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention efficiently reduces the concentration of nitrogen oxides (NOx) contained in ventilation gas in various road tunnels, mountain tunnels, undersea tunnels, underground roads, roads with shelters and the like. The present invention relates to an adsorption removal device and an adsorption removal method for removing well.

【0002】各種道路トンネル、山岳トンネル、地下道
路、シェルター付道路等(この明細書では、これらのト
ンネルを総称して「道路トンネル等」と呼ぶこととす
る)において、特に長大で自動車交通量の多いものにつ
いては、通行者の健康保護や明視距離の改善を目的に相
当量の換気を行う必要がある。また、比較的短距離のト
ンネルでも都市部あるいはその近郊では、出入口部に集
中する一酸化炭素(CO)、NOx等による大気汚染を
防止する方法として、トンネル内の空気を吸引排気(換
気)する方法がある。
In various road tunnels, mountain tunnels, underground roads, roads with shelters, etc. (in this specification, these tunnels are collectively referred to as "road tunnels, etc.") For a large number, it is necessary to provide a considerable amount of ventilation for the purpose of protecting the health of passersby and improving the visual distance. In addition, even in a relatively short-distance tunnel, in an urban area or its suburbs, suction and exhaust (ventilation) of air in the tunnel is a method for preventing air pollution due to carbon monoxide (CO), NOx, etc. concentrated in the entrance and exit. There is a way.

【0003】しかしながら、換気ガスをそのまま周囲に
放散したのでは、地域的な環境改善にはならず、特に自
動車排ガスによる汚染が平面的に拡がっている都市部あ
るいはその近郊では高度の汚染地域を拡大させることに
なりかねない。既設道路の公害対策としてトンネル化、
シェルター設置を図る場合も、前述の事情は全く同じで
ある。
However, if the ventilation gas is diffused to the surroundings as it is, it does not improve the local environment, and in particular, the highly contaminated area is expanded in the urban area where the exhaust gas pollution is spreading in the plane or its suburbs. It could lead to. Tunneling as a measure against pollution of existing roads,
The situation is exactly the same when installing a shelter.

【0004】この発明は、このような道路トンネル等の
換気ガス中に含有される低濃度のNOxを効率よく除去
する吸着除去装置および吸着除去方法に関するものであ
る。
The present invention relates to an adsorption removal apparatus and an adsorption removal method for efficiently removing low-concentration NOx contained in ventilation gas for such road tunnels.

【0005】各種トンネルの換気ガスは、その中に含有
されるNOxの濃度が約10ppm 以下と低く、ガス温度
は100℃以下、通常は常温で、ガス量は交通量に従っ
て大きく変動することで特徴付けられる。
Ventilation gas for various tunnels is characterized in that the concentration of NOx contained therein is as low as about 10 ppm or less, the gas temperature is 100 ° C. or less, usually at room temperature, and the gas amount greatly changes according to the traffic volume. Attached.

【0006】[0006]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】本発明者
等は、先に、こうした低濃度のNOxを効率よく吸着除
去することを企図した道路トンネル等の換気ガスの浄化
装置として、TiO2 にRu、Ceなどを担持させた板
状吸着剤よりなるハニカムブロックNOx吸着剤ロータ
を主体とする回転式NOx吸着除去装置であって、NO
x吸着ゾーンと、同吸着ゾーンの回転方向前方の未再生
吸着剤予熱用の予熱ゾーンと、予熱ゾーンの回転方向前
方の吸着剤再生ゾーンと、再生ゾーンの回転方向前方の
再生吸着剤冷却用の冷却ゾーンとを具備した装置を提案
した(特開平3−258324号公報参照)。この装置
は、全システムを連続に運転でき、またバルブ、ダンパ
ーなどを煩雑に開閉する必要がなく、運転が容易であっ
て装置の耐久性が優れたものである。
2. Description of the Related Art The inventors of the present invention have previously proposed TiO 2 as a device for purifying ventilation gas for road tunnels and the like, which is intended to efficiently adsorb and remove such low-concentration NOx. A rotary NOx adsorption / removal device mainly composed of a honeycomb block NOx adsorbent rotor made of a plate-shaped adsorbent carrying Ru, Ce, etc.
x adsorption zone, a preheating zone for preheating the unregenerated adsorbent in front of the adsorption zone in the rotational direction, an adsorbent regeneration zone in front of the preheating zone in the rotational direction, and a regeneration adsorbent for cooling in the rotational direction forward of the regeneration zone. An apparatus provided with a cooling zone has been proposed (see Japanese Patent Laid-Open No. 3-258324). This device is capable of operating the entire system continuously, does not require complicated opening and closing of valves, dampers, etc., is easy to operate, and has excellent durability.

【0007】しかし、上記構成の回転式NOx吸着装置
は、次のような問題を有する。
However, the rotary NOx adsorbing device having the above structure has the following problems.

【0008】(1)吸着剤ロータ摺動面に大きな機械的強
度が必要である。
(1) A large mechanical strength is required for the sliding surface of the adsorbent rotor.

【0009】(2)吸着剤ロータ摺動面においてシール性
に難点がある。
(2) There is a problem in the sealing property on the sliding surface of the adsorbent rotor.

【0010】(3)大口径ロータの製造が困難である。(3) It is difficult to manufacture a large-diameter rotor.

【0011】(4)再生処理中の吸着剤ロータ部分はガス
浄化機能には寄与していないので、必要性能に対して多
量の吸着剤が必要である。すなわち、吸着剤ロータの約
半量が常時再生処理されているので、吸着剤はNOx吸
着に有効に寄与していない。
(4) Since the adsorbent rotor portion during the regeneration process does not contribute to the gas purification function, a large amount of adsorbent is required for the required performance. That is, since about half of the adsorbent rotor is constantly regenerated, the adsorbent does not effectively contribute to NOx adsorption.

【0012】(5)再生時間と吸着時間がリンクしてお
り、時間の自由な組み合わせができない。
(5) Since the regeneration time and the adsorption time are linked, the time cannot be freely combined.

【0013】そこで、このような問題を解決するため
に、本出願人は、先に、NOx吸着剤を入れた吸着器に
NOx含有ガスを通して吸着剤に所定量のNOxを吸着
させた後、吸着器に熱風を通してNOxを脱離させ吸着
剤を再生する方法に使用されるNOx吸着除去装置にお
いて、該吸着器をガス流れ方向に並列した複数のゾーン
に分割したことを特徴とするNOx吸着除去装置を提案
した(特願平5−209680号参照)。
Therefore, in order to solve such a problem, the present applicant first passed a NOx-containing gas through an adsorber containing a NOx adsorbent and adsorbing a predetermined amount of NOx on the adsorbent, and then adsorbing the adsorbent. A NOx adsorption / removal device used in a method of regenerating an adsorbent by desorbing NOx by passing hot air through the adsorber, wherein the adsorber is divided into a plurality of zones arranged in parallel in a gas flow direction. (See Japanese Patent Application No. 5-209680).

【0014】ところが、この装置でも、次のような問題
が生じることが判明した。すなわち、NOx吸着剤は、
実験により50ppmのSO2 により被毒されることが
判明しており、実際の使用条件下である1ppmのSO
2 によってもNOxの吸着除去性能が低下する。しか
も、NOx吸着剤のNOxの吸着除去性能の低下は、N
Ox含有処理ガス中のSO2 濃度の影響を受け易く、こ
の濃度が高くなると吸着除去性能は急速に低下する。し
たがって、NOx吸着剤の寿命が短くなって実用的では
ない。
However, it has been found that this apparatus also has the following problems. That is, the NOx adsorbent is
Experiments have shown that it is poisoned by 50 ppm of SO 2 and 1 ppm of SO under actual use conditions
2 also reduces the adsorption and removal performance of NOx. In addition, the NOx adsorption removal performance of the NOx adsorbent is reduced by N
It is easily affected by the concentration of SO 2 in the Ox-containing processing gas, and the adsorption removal performance rapidly decreases as this concentration increases. Therefore, the life of the NOx adsorbent becomes short, which is not practical.

【0015】この発明の目的は、上記問題を解決したN
Ox吸着除去装置およびNOx吸着除去方法を提供する
ことにある。
An object of the present invention is to solve the above problems.
An object is to provide an Ox adsorption removal device and a NOx adsorption removal method.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】この発明によるNOx吸
着除去装置は、NOx吸着剤が入れられたNOx吸着器
にNOx含有ガスを通して吸着剤に所定量のNOxを吸
着させる装置であって、NOx吸着器よりもNOx含有
ガスの流れ方向の上流側に、SO2 を可逆吸着しうるS
2 吸着剤の入れられたSO2 吸着器が配置されている
ものである。
A NOx adsorption / removal device according to the present invention is a device for adsorbing a predetermined amount of NOx to an adsorbent by passing a NOx-containing gas through a NOx adsorber containing a NOx adsorbent. S that can reversibly adsorb SO 2 on the upstream side in the flow direction of the NOx-containing gas than the reactor
An SO 2 adsorber containing an O 2 adsorbent is arranged.

【0017】この発明による第1のNOx吸着除去方法
は、上記NOx吸着除去装置で、NOx含有ガスをSO
2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、ついでN
Ox吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させた後、N
Ox含有ガスとは逆方向に再生ガスを流してNOx吸着
器およびSO2 吸着器にこの順番で通すことにより、N
Ox吸着剤およびSO2 吸着剤を同時に再生することを
特徴とするものである。
A first NOx adsorption / removal method according to the present invention is the above-mentioned NOx adsorption / removal apparatus, wherein the NOx-containing gas is SO2.
2 Pass through the adsorber to adsorb SO 2 on the adsorbent, then
After adsorbing NOx on the adsorbent through the Ox adsorber, N
By flowing the regeneration gas in the opposite direction to the Ox-containing gas and passing it through the NOx adsorber and the SO 2 adsorber in this order,
The Ox adsorbent and the SO 2 adsorbent are regenerated at the same time.

【0018】この発明による第2のNOx吸着除去方法
は、上記NOx吸着除去装置で、NOx含有ガスをSO
2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、ついでN
Ox吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させた後、N
Ox吸着器およびSO2 吸着器に別々に再生ガスを通す
ことにより、NOx吸着剤およびSO2 吸着剤を再生す
ることを特徴とするものである。
A second NOx adsorption / removal method according to the present invention is the above NOx adsorption / removal apparatus, wherein the NOx-containing gas is SO 2
2 Pass through the adsorber to adsorb SO 2 on the adsorbent, then
After adsorbing NOx on the adsorbent through the Ox adsorber, N
It is characterized in that the NOx adsorbent and the SO 2 adsorbent are regenerated by separately passing the regeneration gas through the Ox adsorber and the SO 2 adsorber.

【0019】上記において、SO2 吸着剤としては、た
とえばアナターゼ型チタニアからなる担体にセリウムが
担持されているものが用いられる。また、アナターゼ型
チタニアからなる担体に、セリウムの他に、白金、パラ
ジウム、ロジウム、銀、バナジウム、マンガン、鉄、コ
バルト、銅、モリブデン、およびビスマスよりなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の付加金属が担持されたもの
が用いられる。さらに、担体としては、アナターゼ型チ
タニアを保持したセラミックペーパからなるものが用い
られる。この場合、平板状セラミックペーパとアナター
ゼ型チタニアを保持した波板状セラミックペーパとを1
枚おきに配してなるハニカム形状の平板・波板多層構造
物とするのがよい。
In the above, as the SO 2 adsorbent, for example, a carrier composed of anatase type titania and cerium supported thereon is used. Further, in addition to cerium, at least one addition metal selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium, silver, vanadium, manganese, iron, cobalt, copper, molybdenum, and bismuth, in addition to cerium. Is used. Further, as the carrier, a carrier made of ceramic paper holding anatase type titania is used. In this case, the flat ceramic paper and the corrugated ceramic paper holding the anatase type titania
It is preferable to use a honeycomb-shaped flat plate / corrugated plate multilayer structure in which every other sheet is arranged.

【0020】ところで、SO2 を除去する一般的な方法
としては、排煙脱硫技術として、いくつかの方法が知ら
れている。排煙脱硫方法は湿式法と乾式法に大別され
る。湿式法としては、水洗浄法、アンモニア、苛性ソー
ダ等によるアルカリ洗浄法、または亜硫酸ソーダ溶液へ
の吸収法等があるが、これらの方法ではいずれの場合に
も廃液処理設備を必要とするため、高濃度のSO2 を除
去する目的以外では経済的に好ましくない。特に、NO
x吸着除去装置では、NOx吸着剤のNOx吸着性能が
湿度の影響を受け、水洗浄法等の液と接触する湿式法で
はNOx含有ガスが加湿されることになり、NOx吸着
剤の吸着性能を低下させるので不都合である。
By the way, as a general method for removing SO 2 , some methods are known as flue gas desulfurization technology. Flue gas desulfurization methods are roughly classified into wet methods and dry methods. As the wet method, there are a water washing method, an alkali washing method with ammonia, caustic soda, etc., or an absorption method with a sodium sulfite solution. It is economically unfavorable except for the purpose of removing the concentration of SO 2 . Especially NO
In the x adsorption removal device, the NOx adsorption performance of the NOx adsorbent is affected by humidity, and the NOx-containing gas is humidified by the wet method of contacting with a liquid such as a water washing method. Since it lowers, it is inconvenient.

【0021】乾式法としては、活性炭、消石灰、炭酸カ
ルシウム等に吸収させる方法があるが、これらのSO2
吸収物質は再生使用が不可能であるため、使い捨てにな
る。したがって、道路トンネル等の換気ガスのように大
量のガスを処理する場合には、SO2 吸収物質の消費量
が多量になって経済的に問題となる。
[0021] As the dry method, activated carbon, slaked lime, there is a method of absorbing the calcium carbonate, these SO 2
The absorbent material is non-reusable and therefore disposable. Therefore, when processing a large amount of gas such as ventilation gas for road tunnels, the amount of SO 2 absorbing substance consumed becomes large, which is economically problematic.

【0022】そこで、本発明においては、SO2 を吸着
除去するために、SO2 を可逆吸着しうる上述したよう
なSO2 吸着剤を用いているのである。
[0022] Therefore, in the present invention, in order to adsorb and remove SO 2, it're using SO 2 adsorbent as described above capable of reversibly adsorbing the SO 2.

【0023】[0023]

【作用】NOx吸着器よりもNOx含有ガスの流れ方向
の上流側に、SO2 を可逆吸着しうるSO2 吸着剤の入
れられたSO2 吸着器が配置されていると、NOx含有
処理ガスに含まれるSO2 は、予めSO2 吸着器のSO
2 吸着剤により吸着除去されるので、NOx吸着剤のN
Oxの吸着除去性能の低下が防止される。
[Act on the upstream side of the flow direction of the NOx-containing gas of the NOx adsorber, the SO 2 absorber encased with SO 2 adsorbent capable of reversibly adsorbing the SO 2 is arranged, the NOx-containing treat gas The SO 2 contained is the SO 2 of the SO 2 adsorber in advance.
2 As it is adsorbed and removed by the adsorbent, N
Ox adsorption and removal performance is prevented from lowering.

【0024】上記NOx吸着除去装置で、NOx含有ガ
スをSO2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、
ついでNOx吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させ
た後、NOx含有ガスとは逆方向に再生ガスを流してN
Ox吸着器およびSO2 吸着器にこの順番で通すことに
より、NOx吸着剤およびSO2 吸着剤を同時に再生す
るNOx吸着除去方法によれば、NOx吸着剤の再生時
にSO2 吸着剤の再生も同時に行うことができる。
[0024] In the NOx adsorption and removal apparatus, to adsorb the SO 2 adsorbent through a NOx-containing gas to the SO 2 absorber,
Then, after passing through a NOx adsorber to adsorb NOx on the adsorbent, a regeneration gas is caused to flow in the opposite direction to the NOx-containing gas to generate Nx.
By passing in this order on the Ox adsorber and SO 2 absorber, according to the NOx adsorption and removal method of regenerating NOx adsorbents and SO 2 adsorbent simultaneously, also regeneration of SO 2 sorbent during regeneration of the NOx adsorber at the same time It can be carried out.

【0025】上記NOx吸着除去装置で、NOx含有ガ
スをSO2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、
ついでNOx吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させ
た後、NOx吸着器およびSO2 吸着器に別々に再生ガ
スを通すことにより、NOx吸着剤およびSO2 吸着剤
を再生するNOx吸着除去方法によれば、NOx吸着剤
とSO2 吸着剤の再生条件が異なる場合にも各吸着剤の
再生を確実に行うことができる。しかも、NOx吸着剤
の再生ガス中にSO2 が含まれることはないので、NO
x吸着剤の再生時のSO2 による被毒が防止される。
[0025] In the NOx adsorption and removal apparatus, to adsorb the SO 2 adsorbent through a NOx-containing gas to the SO 2 absorber,
Then, after the NOx adsorbed on the adsorbent through the NOx adsorber by passing separately regeneration gas to the NOx adsorber and SO 2 adsorber, NOx adsorption and removal method for reproducing NOx adsorbent and SO 2 sorbent According to the method, even when the NOx adsorbent and the SO 2 adsorbent have different regeneration conditions, the adsorbents can be surely regenerated. Moreover, since the regeneration gas of the NOx adsorbent does not contain SO 2 ,
x Poisoning by SO 2 during regeneration of the adsorbent is prevented.

【0026】[0026]

【実施例】以下、この発明の実施例を、図面を参照して
説明する。なお、以下の説明において、NOx含有処理
ガスの流れ方向の上流側を単に上流側といい、同ガスの
流れ方向の下流側を単に下流側というものとする。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In the following description, the upstream side in the flow direction of the NOx-containing processing gas is simply referred to as the upstream side, and the downstream side in the flow direction of the same gas is simply referred to as the downstream side.

【0027】図1はこの発明によるNOx吸着除去装置
の第1の実施例を示す。
FIG. 1 shows a first embodiment of the NOx adsorption / removal device according to the present invention.

【0028】図1において、NOx吸着除去装置は、道
路トンネル等の換気ガスのようなNOx含有処理ガス中
のNOxを吸着除去して浄化ガスを得るものであり、N
Ox吸着剤(1) が入れられたNOx吸着器(2) と、NO
x吸着器(2) よりも上流側に配置され、かつSO2 を可
逆吸着しうるSO2 吸着剤(3) の入れられたSO2 吸着
器(4) と、SO2 吸着器(4) の上流側から出てNOx吸
着器(2) の下流側に入る再生用ガス循環ライン(5) とを
備えている。
In FIG. 1, the NOx adsorption / removal device adsorbs and removes NOx in the NOx-containing treatment gas such as ventilation gas for road tunnels to obtain purified gas.
NOx adsorber (2) containing Ox adsorbent (1)
The SO 2 adsorber (4), which is arranged on the upstream side of the adsorber (2) and contains the SO 2 adsorbent (3) capable of reversibly adsorbing SO 2 , and the SO 2 adsorber (4) A regeneration gas circulation line (5) is provided which exits from the upstream side and enters the downstream side of the NOx adsorber (2).

【0029】NOx吸着器(2) とSO2 吸着器(4) とは
ケーシングを共有している。SO2吸着剤(3) として
は、平板状セラミックペーパとアナターゼ型チタニアを
保持した波板状セラミックペーパとを1枚おきに配して
なるハニカム形状の平板・波板多層構造物における波板
状セラミックペーパにセリウムが単独で、またはセリウ
ムの他に、白金、パラジウム、ロジウム、銀、バナジウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、および
ビスマスよりなる群から選ばれた少なくとも1種の付加
金属が担持されたものが用いられている。SO2 吸着器
(4) にNOx含有処理ガス導入管(6) が接続され、NO
x吸着器(2) に処理済浄化ガス排出管(7)が接続されて
いる。
The NOx adsorber (2) and the SO 2 adsorber (4) share a casing. As the SO 2 adsorbent (3), a corrugated plate in a honeycomb-shaped flat plate / corrugated plate multi-layer structure in which flat plate-shaped ceramic paper and corrugated plate-shaped ceramic paper holding anatase-type titania are arranged every other sheet Cerium alone or in addition to cerium in the ceramic paper, at least one additional metal selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium, silver, vanadium, manganese, iron, cobalt, copper, molybdenum, and bismuth. What is carried is used. SO 2 adsorber
The NOx-containing treated gas introduction pipe (6) is connected to (4), and NO
The treated purified gas discharge pipe (7) is connected to the x adsorber (2).

【0030】再生用ガス循環ライン(5) には、SO2
着器(4) 側から再生用ガス循環ブロワ(8) 、再生用ガス
昇温ヒータ(9) 、SO2 吸収器(10)、NH3 注入器(11)
およびNH3 還元脱硝器(12)がこの順序で設けられてい
る。再生用ガスとしては、たとえば熱風や、NOx含有
処理ガスからNOxが吸着除去された高温の処理済ガス
が用いられる。SO2 吸収器(10)に入れられる吸収剤と
しては、SiO2 、Al2 3 、TiO2 等の無機質多
孔質体にCaCO3 、Ca(OH)2 、Ba(O
H)2 、Mg(OH)2 等を担持させたものが用いられ
る。
In the regeneration gas circulation line (5), from the SO 2 adsorber (4) side, a regeneration gas circulation blower (8), a regeneration gas temperature raising heater (9), an SO 2 absorber (10), NH 3 injector (11)
And an NH 3 reduction denitration device (12) are provided in this order. As the regeneration gas, for example, hot air or a high-temperature treated gas obtained by adsorbing and removing NOx from the NOx-containing treatment gas is used. As the absorbent to be put in the SO 2 absorber (10), inorganic porous materials such as SiO 2 , Al 2 O 3 and TiO 2 are used, and CaCO 3 , Ca (OH) 2 and Ba (O 2
H) 2 and Mg (OH) 2 supported are used.

【0031】このような構成において、道路トンネル等
の換気ガスのような処理すべきNOx含有処理ガスは、
ガス導入管(6) によりSO2 吸着器(4) に送り込まれ、
続いてNOx吸着器(2) に送り込まれる。そして、まず
SO2 吸着剤(3) によりSO2 が吸着除去され、ついで
NOx吸着剤(1) によりNOxが吸着除去される。浄化
された処理済ガスはガス排出管(7) から系外に放出され
る。
In such a structure, the NOx-containing processing gas to be processed, such as ventilation gas for road tunnels, is
It is sent to the SO 2 adsorber (4) through the gas introduction pipe (6),
Then, it is sent to the NOx adsorber (2). Then, first, SO 2 SO 2 by the adsorbent (3) are adsorbed and removed, then NOx is adsorbed and removed by the NOx adsorbent (1). The purified treated gas is discharged from the system through the gas discharge pipe (7).

【0032】NOx吸着剤(1) に所定量のNOxが吸着
させられた後、再生用ガス循環ブロワ(8) によって、高
温の再生用ガスが、再生用ガス循環ライン(5) からNO
x吸着器(2) の下流側に送り込まれ、続いてSO2 吸着
器(4) に送り込まれる。そして、まずNOx吸着剤(1)
が再生され、ついでSO2 吸着剤(3) が再生される。S
2 吸着器(4) を出た再生用ガスは、昇温ヒータ(9) で
加熱され、SO2 吸収器(10)でSO2 が吸収除去された
後、NH3 注入器(11)で注入されたNH3 を還元剤とし
てNH3 還元脱硝器(12)で脱硝され、脱硝処理済みのガ
スの一部がパージされる。パージされた分に見合う分
は、大気または浄化された処理済ガスの一部が再生用ガ
ス循環ライン(5) に導入される。再生用ガス量はNOx
含有処理ガス量の5〜10%程度と少なく、パージされ
た分以外の大部分は循環使用される。
After a predetermined amount of NOx is adsorbed by the NOx adsorbent (1), the high temperature regeneration gas is discharged from the regeneration gas circulation line (5) by the regeneration gas circulation blower (8).
x is admitted to the downstream side of the adsorber (2) and subsequently to the SO 2 adsorber (4). And first, NOx adsorbent (1)
Is regenerated, and then the SO 2 adsorbent (3) is regenerated. S
The regeneration gas discharged from the O 2 adsorber (4) is heated by the temperature raising heater (9), SO 2 is absorbed and removed by the SO 2 absorber (10), and then the NH 3 injector (11) is used. The injected NH 3 is used as a reducing agent for denitration in the NH 3 reduction denitration unit (12), and a part of the denitration-treated gas is purged. The air or a portion of the purified treated gas corresponding to the purged portion is introduced into the regeneration gas circulation line (5). The amount of regeneration gas is NOx
It is as small as 5 to 10% of the amount of processing gas contained, and most of it is recycled except for the purged amount.

【0033】図2はこの発明によるNOx吸着除去装置
の第2の実施例を示す。なお、図2において、図1に示
すものと同一物には同一符号を付す。
FIG. 2 shows a second embodiment of the NOx adsorption / removal device according to the present invention. In FIG. 2, the same components as those shown in FIG. 1 are designated by the same reference numerals.

【0034】図2において、NOx吸着除去装置は、N
Ox吸着器(2) の上流側から出てNOx吸着器(2) の下
流側に入るNOx吸着剤再生用ガス循環ライン(20)を備
えている。循環ライン(20)には、NOx吸着器(2) の上
流側から再生用ガス循環ブロワ(8) 、再生用ガス昇温ヒ
ータ(9) 、NH3 注入器(11)およびNH3 還元脱硝器(1
2)がこの順序で設けられている。
In FIG. 2, the NOx adsorption / removal device is
A NOx adsorbent regeneration gas circulation line (20) is provided which exits from the upstream side of the Ox adsorber (2) and enters the downstream side of the NOx adsorber (2). In the circulation line (20), from the upstream side of the NOx adsorber (2), a regeneration gas circulation blower (8), a regeneration gas temperature raising heater (9), an NH 3 injector (11) and an NH 3 reduction denitration device. (1
2) is provided in this order.

【0035】NOx吸着除去装置は、SO2 吸着器(4)
の下流側に入るSO2 吸着剤再生用ガス導入ライン(21)
を備えている。導入ライン(21)には再生用ガス送り込み
ブロワ(22)および再生用ガス昇温ヒータ(23)が設けられ
ている。また、NOx吸着除去装置は、SO2 吸着器
(4) の上流側から出るSO2 吸着剤再生用ガス排出ライ
ン(24)を備えている。排出ライン(24)には水洗塔(25)が
設けられている。導入ライン(21)と排出ライン(24)とに
またがって熱交換器(26)が設けられており、排出ライン
(24)を通ってSO2 吸着器(4) から排出される高温のS
2 吸着剤再生用ガスと、導入ライン(21)を通ってSO
2 吸着器(4) に送り込まれる低温のSO2吸着剤再生用
ガスとの間で熱交換が行われるようになっている。
The NOx adsorption / removal device is a SO 2 adsorber (4).
Introduction line for SO 2 adsorbent regeneration (21)
Is equipped with. The introduction line (21) is provided with a regeneration gas feed blower (22) and a regeneration gas temperature raising heater (23). The NOx adsorption / removal device is an SO 2 adsorber.
A gas discharge line (24) for regeneration of the SO 2 adsorbent is provided which is discharged from the upstream side of (4). The discharge line (24) is provided with a washing tower (25). A heat exchanger (26) is installed across the introduction line (21) and the discharge line (24).
High temperature S discharged from SO 2 adsorber (4) through (24)
O 2 adsorbent regeneration gas and SO through the introduction line (21)
The heat exchange is performed with the low temperature SO 2 adsorbent regeneration gas fed to the 2 adsorber (4).

【0036】NOx吸着剤再生用ガスおよびSO2 吸着
剤再生用ガスとしては、たとえば熱風や、NOx含有処
理ガスからNOxが吸着除去された高温の処理済ガスが
用いられる。
As the NOx adsorbent regeneration gas and the SO 2 adsorbent regeneration gas, for example, hot air or high-temperature treated gas in which NOx is adsorbed and removed from the NOx-containing treatment gas is used.

【0037】このような構成において、道路トンネル等
の換気ガスのようなNOx含有処理ガスは、ガス導入管
(6) によりSO2 吸着器(4) に送り込まれ、続いてNO
x吸着器(2) に送り込まれる。そして、まずSO2 吸着
剤(3) によりSO2 が吸着除去され、ついでNOx吸着
剤(1) によりNOxが吸着除去される。浄化された処理
済ガスはガス排出管(7) から系外に放出される。
In such a structure, the NOx-containing processing gas such as the ventilation gas for the road tunnel is supplied to the gas introduction pipe.
It is sent to the SO 2 adsorber (4) by (6), then NO
x It is sent to the adsorber (2). Then, first, SO 2 SO 2 by the adsorbent (3) are adsorbed and removed, then NOx is adsorbed and removed by the NOx adsorbent (1). The purified treated gas is discharged from the system through the gas discharge pipe (7).

【0038】NOx吸着剤(1) に所定量のNOxが吸着
させられた後、再生用ガス循環ブロワ(8) によって、高
温のNOx吸着剤再生用ガスが、NOx吸着剤再生用ガ
ス循環ライン(20)からNOx吸着器(2) の下流側に送り
込まれ、NOx吸着剤(1) が再生される。NOx吸着器
(2) を出た再生用ガスは、一部がパージされ、残りの再
生用ガスが昇温ヒータ(9) で加熱され、NH3 注入器(1
1)で注入されたNH3を還元剤としてNH3 還元脱硝器
(12)で脱硝される。パージされた分に見合う分は、大気
または浄化ガスの一部が再生用ガス循環ライン(20)に導
入される。再生用ガスのパージされた分以外の大部分は
循環使用される。
After a predetermined amount of NOx has been adsorbed by the NOx adsorbent (1), the high temperature NOx adsorbent regeneration gas is supplied to the NOx adsorbent regeneration gas circulation line (8) by the regeneration gas circulation blower (8). It is sent to the downstream side of the NOx adsorber (2) from 20) and the NOx adsorbent (1) is regenerated. NOx adsorber
A part of the regeneration gas discharged from (2) is purged, and the remaining regeneration gas is heated by the temperature raising heater (9), and the NH 3 injector (1
Using the NH 3 injected in 1) as a reducing agent, an NH 3 reduction denitration device
It is denitrated at (12). A portion of the atmosphere or purified gas corresponding to the purged portion is introduced into the regeneration gas circulation line (20). Most of the regeneration gas other than the purged portion is recycled.

【0039】NOx吸着器(2) の下流側に再生用ガスが
送り込まれるのと同時に、再生用ガス送り込みブロワ(2
2)によって、再生用ガス昇温ヒータ(23)により加熱され
た高温のSO2 吸着剤再生用ガスが、導入ライン(21)か
らSO2 吸着器(4) の下流側に送り込まれ、SO2 吸着
剤(3) が再生される。SO2 吸着器(4) を出た再生用ガ
スは、水洗塔(25)において水洗されることによりSO2
が除去された後系外に放出される。
At the same time as the regeneration gas is fed to the downstream side of the NOx adsorber (2), the regeneration gas feed blower (2
By 2), SO 2 sorbent regeneration gas having a high temperature heated by the regeneration gas heated heater (23) is sent from the introduction line (21) downstream of the SO 2 absorber (4), SO 2 The adsorbent (3) is regenerated. The regeneration gas discharged from the SO 2 adsorber (4) is washed with water in the water washing tower (25) to obtain SO 2
Is removed and then released outside the system.

【0040】[0040]

【発明の効果】この発明のNOx吸着除去装置によれ
ば、上述のように、NOx含有処理ガスに含まれるSO
2 は、予めSO2 吸着器のSO2 吸着剤により吸着除去
されるので、NOx吸着剤のNOxの吸着除去性能の低
下が防止される。したがって、NOx吸着剤の寿命を延
ばすことが可能になり、実用的なNOx吸着除去装置と
することができる。
According to the NOx adsorption / removal device of the present invention, as described above, the SOx contained in the NOx-containing process gas is reduced.
2, since it is absorbed and removed by the pre-SO 2 adsorbers SO 2 adsorbent, lowering the adsorption elimination performance of the NOx of the NOx adsorbent is prevented. Therefore, the life of the NOx adsorbent can be extended, and a practical NOx adsorption / removal device can be obtained.

【0041】この発明の第1のNOx吸着除去方法によ
れば、上述のように、NOx吸着剤の再生時にSO2
着剤の再生も同時に行うことができるので、効率的であ
る。
According to the first NOx adsorption / removal method of the present invention, as described above, the SO 2 adsorbent can be regenerated at the same time when the NOx adsorbent is regenerated, which is efficient.

【0042】この発明の第2のNOx吸着除去方法によ
れば、上述のように、NOx吸着剤とSO2 吸着剤の再
生条件が異なる場合にも各吸着剤の再生を確実に行うこ
とができる。しかも、NOx吸着剤の再生ガス中にSO
2 が含まれることはないので、NOx吸着剤の再生時の
SO2 による被毒が防止される。
According to the second NOx adsorption / removal method of the present invention, as described above, even if the NOx adsorbent and the SO 2 adsorbent have different regeneration conditions, the adsorbents can be surely regenerated. . Moreover, SO is contained in the regeneration gas of the NOx adsorbent.
Since 2 is not contained, poisoning by SO 2 at the time of regeneration of the NOx adsorbent is prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明によるNOx吸着除去装置の第1の実
施例を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a first embodiment of an NOx adsorption / removal device according to the present invention.

【図2】この発明によるNOx吸着除去装置の第2の実
施例を示す概略図である。
FIG. 2 is a schematic view showing a second embodiment of the NOx adsorption / removal device according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) NOx吸着剤 (2) NOx吸着器 (3) SO2 吸着剤 (4) SO2 吸着器(1) NOx adsorbent (2) NOx adsorber (3) SO 2 adsorbent (4) SO 2 adsorber

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/34 ZAB 53/50 B01D 53/34 123 D (72)発明者 渡辺 高延 大阪市此花区西九条5丁目3番28号 日立 造船株式会社内 (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条5丁目3番28号 日立 造船株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication location B01D 53/34 ZAB 53/50 B01D 53/34 123 D (72) Inventor Takanobu Watanabe Osaka City Konohana 5-3-28 Nishi-kujo, Nishi-ku, Tokyo (72) Inventor Fukuju Atsushi 5-35-3, Nishi-kujo, Nishikojo, Konohana-ku, Osaka

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 NOx吸着剤が入れられたNOx吸着器
にNOx含有ガスを通して吸着剤に所定量のNOxを吸
着させる装置であって、NOx吸着器よりもNOx含有
ガスの流れ方向の上流側に、SO2 を可逆吸着しうるS
2 吸着剤の入れられたSO2 吸着器が配置されている
NOx吸着除去装置。
1. A device for adsorbing a predetermined amount of NOx to an adsorbent by passing a NOx-containing gas through the NOx adsorber containing the NOx adsorbent, the upstream side in the flow direction of the NOx-containing gas relative to the NOx adsorber. , S capable of reversibly adsorbing SO 2
A NOx adsorption / removal device in which an SO 2 adsorber containing an O 2 adsorbent is arranged.
【請求項2】 請求項1記載の装置で、NOx含有ガス
をSO2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、つ
いでNOx吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させた
後、NOx含有ガスとは逆方向に再生ガスを流してNO
x吸着器およびSO2 吸着器にこの順番で通すことによ
り、NOx吸着剤およびSO2 吸着剤を同時に再生する
ことを特徴とするNOx吸着除去方法。
2. The apparatus according to claim 1, wherein the NOx-containing gas is passed through the SO 2 adsorber to adsorb SO 2 on the adsorbent, and then passed through the NOx adsorber to adsorb NOx on the adsorbent, NO is generated by flowing the regeneration gas in the opposite direction to the NOx-containing gas.
A method for adsorbing and removing NOx, wherein the NOx adsorbent and the SO 2 adsorbent are simultaneously regenerated by passing them through the x adsorber and the SO 2 adsorber in this order.
【請求項3】 請求項1記載の装置で、NOx含有ガス
をSO2 吸着器に通して吸着剤にSO2 を吸着させ、つ
いでNOx吸着器に通して吸着剤にNOxを吸着させた
後、NOx吸着器およびSO2 吸着器に別々に再生ガス
を通すことにより、NOx吸着剤およびSO2 吸着剤を
再生することを特徴とするNOx吸着除去方法。
3. The apparatus according to claim 1, wherein the NOx-containing gas is passed through the SO 2 adsorber to adsorb SO 2 on the adsorbent, and then passed through the NOx adsorber to adsorb NOx on the adsorbent, A method for adsorbing and removing NOx, which comprises regenerating the NOx adsorbent and the SO 2 adsorbent by separately passing a regeneration gas through the NOx adsorber and the SO 2 adsorber.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1087962C (en) * 1999-06-18 2002-07-24 化学工业部西南化工研究设计院 Adsorption separation method for removing nitrogen oxide(s) and sulfer oxide(s) from gas coming from lime kiln
CN1087963C (en) * 1999-06-18 2002-07-24 化学工业部西南化工研究设计院 Removing and recovering nitrogen oxide(s) by adsorption separation method from mixed gas contg. nitrogen oxide(s)
JP2003053132A (en) * 2001-08-13 2003-02-25 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Exhaust gas treating agent and exhaust gas treating equipment utilizing the same
KR102296714B1 (en) * 2020-11-11 2021-09-06 성진세미텍주식회사 An apparatus for removing NOx

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