JPH05274653A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JPH05274653A JPH05274653A JP4329198A JP32919892A JPH05274653A JP H05274653 A JPH05274653 A JP H05274653A JP 4329198 A JP4329198 A JP 4329198A JP 32919892 A JP32919892 A JP 32919892A JP H05274653 A JPH05274653 A JP H05274653A
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- JP
- Japan
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- magnetic
- chromium dioxide
- cro
- particle length
- glycerol
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70636—CrO2
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 記録層中において磁化可能材料として二酸化
クロムを含有し、情報の高密度記憶のために使用するに
適当な諸要件を充足する磁気記録媒体を提供すること。 【構成】 非磁性基体と、ポリマー結合剤中に均斉に分
配された針状二酸化クロムおよび添加物を含有し、かつ
上記基体上に施された少なくとも１層の磁性層とを具備
し、少なくとも６０ｋＡ／ｍの保磁力を示す磁気記録媒
体であって、上記二酸化クロムの平均粒子長さが３００
ｎｍより短く、以下の式 【数１】 で表わされ、式中、ＫＴが３８０ｋＡ／ｍの外部磁場で
測定される磁性層保磁力（ｋＡ／ｍ）を、Ｌが平均粒子
長さ（ｎｍ）を、ΔＬが粒子長さ数値分布から求められ
る粒度分布範囲（ｎｍ）を意味するファクターＨＤが
１．８５より大きいことを特徴とする磁気記録媒体。
クロムを含有し、情報の高密度記憶のために使用するに
適当な諸要件を充足する磁気記録媒体を提供すること。 【構成】 非磁性基体と、ポリマー結合剤中に均斉に分
配された針状二酸化クロムおよび添加物を含有し、かつ
上記基体上に施された少なくとも１層の磁性層とを具備
し、少なくとも６０ｋＡ／ｍの保磁力を示す磁気記録媒
体であって、上記二酸化クロムの平均粒子長さが３００
ｎｍより短く、以下の式 【数１】 で表わされ、式中、ＫＴが３８０ｋＡ／ｍの外部磁場で
測定される磁性層保磁力（ｋＡ／ｍ）を、Ｌが平均粒子
長さ（ｎｍ）を、ΔＬが粒子長さ数値分布から求められ
る粒度分布範囲（ｎｍ）を意味するファクターＨＤが
１．８５より大きいことを特徴とする磁気記録媒体。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、非磁性基体と、ポリマー結合剤
中に均斉に分配された針状二酸化クロムおよび添加物を
含有し、かつ上記基体上に施された少なくとも１層の磁
性層とを具備し、少なくとも６０ｋＡ／ｍの保磁力を示
す磁気記録媒体およびこの二酸化クロムの製造方法に関
するものである。
中に均斉に分配された針状二酸化クロムおよび添加物を
含有し、かつ上記基体上に施された少なくとも１層の磁
性層とを具備し、少なくとも６０ｋＡ／ｍの保磁力を示
す磁気記録媒体およびこの二酸化クロムの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来技術】針状結晶二酸化クロム、その製造方法およ
びこれを使用する磁気記録媒体については多くの刊行物
に記載されている。他の磁性酸化物に基づく記録媒体に
比し、二酸化クロムを含有する磁気記録媒体は、一般的
に保磁力、比残留磁気、飽和磁化を高める秀れた磁気特
性を示し、また針状二酸化クロムの均斉な形状および小
さな粒度において秀れている。
びこれを使用する磁気記録媒体については多くの刊行物
に記載されている。他の磁性酸化物に基づく記録媒体に
比し、二酸化クロムを含有する磁気記録媒体は、一般的
に保磁力、比残留磁気、飽和磁化を高める秀れた磁気特
性を示し、また針状二酸化クロムの均斉な形状および小
さな粒度において秀れている。
【０００３】またアナログ、ことにディジタル式のオー
ディオおよびビデオ信号処理における相次ぐ開発は、こ
のような信号を蓄積するために適する磁気記録媒体に対
する要望を高めている。要望される特性は記憶密度の増
大である。磁性層中の結合剤マトリックスにおける二酸
化クロムのような磁化可能粉粒を含有する磁気記録媒体
においては、このことは層厚さの低減に加えて、磁性粒
子の保磁力の増大および磁性粉粒粒度の低減が必要であ
ることを意味する。しかしながら、磁性層厚さの低減と
共に、記録レベルに決定的影響を及ぼす磁性層残留フラ
ックスを維持するためには、同じ程度に粉粒の磁気モー
メントを増大させねばならない。
ディオおよびビデオ信号処理における相次ぐ開発は、こ
のような信号を蓄積するために適する磁気記録媒体に対
する要望を高めている。要望される特性は記憶密度の増
大である。磁性層中の結合剤マトリックスにおける二酸
化クロムのような磁化可能粉粒を含有する磁気記録媒体
においては、このことは層厚さの低減に加えて、磁性粒
子の保磁力の増大および磁性粉粒粒度の低減が必要であ
ることを意味する。しかしながら、磁性層厚さの低減と
共に、記録レベルに決定的影響を及ぼす磁性層残留フラ
ックスを維持するためには、同じ程度に粉粒の磁気モー
メントを増大させねばならない。
【０００４】従って、より高い保磁力、より高い飽和磁
化と同時により狭い磁性粉粒粒度分布を達成するため、
二酸化クロム開発の試みは、枚挙にいとまがない程多く
行われて来た、二酸化クロムは、一般的に２種類の方法
で得られる。例えばヨーロッパ特許出願公開２７６４０
号公報に記載されているように、水熱条件下、酸化クロ
ム（ＩＩＩ）と酸化クロム（ＶＩ）の割合を調整して二
酸化クロムを製造する方法に加えて、水化クロム（ＩＩ
Ｉ）クロメートの熱分解法も知られている。例えば西独
特許出願公開２２１００５９号公報には、Ｃｒ2 （Ｃｒ
Ｏ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１から８の数値）を２５０か
ら５００℃、３０から１０００バールで分解することが
記載されている。しかしながら、この方法による生成物
は、現在一般的に使用されている記録媒体のためには余
りにも低い保磁力を示し、ｎ値が高くなればこれはさら
に低下する。ｎ値が８以上では、残留誘導および飽和磁
化も、ＣｒＯＯＨが同時に形成するため、同じく低減す
る。磁気特性の改善は、西独特許出願公開２３３２８５
４号公報に記載されているように、記載された反応条件
下に発熱分解させた生成物をクロム（ＩＩＩ）クロメー
トと混合することにより行われ得る。また西独特許出願
公開２９１９５７２号公報により、二酸化クロムを、ラ
ンタン、イットリウム、バリウムあるいはストロンチウ
ムで変性することによっても磁気特性は改善可能と考え
られる。さらに、含水分の多い（ｎ８から１２の水化
度）クロム（ＩＩＩ）クロメートから変性二酸化クロム
を製造し得る（西独特許出願公告２５２００３０号、同
２６４８３０５号）。
化と同時により狭い磁性粉粒粒度分布を達成するため、
二酸化クロム開発の試みは、枚挙にいとまがない程多く
行われて来た、二酸化クロムは、一般的に２種類の方法
で得られる。例えばヨーロッパ特許出願公開２７６４０
号公報に記載されているように、水熱条件下、酸化クロ
ム（ＩＩＩ）と酸化クロム（ＶＩ）の割合を調整して二
酸化クロムを製造する方法に加えて、水化クロム（ＩＩ
Ｉ）クロメートの熱分解法も知られている。例えば西独
特許出願公開２２１００５９号公報には、Ｃｒ2 （Ｃｒ
Ｏ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１から８の数値）を２５０か
ら５００℃、３０から１０００バールで分解することが
記載されている。しかしながら、この方法による生成物
は、現在一般的に使用されている記録媒体のためには余
りにも低い保磁力を示し、ｎ値が高くなればこれはさら
に低下する。ｎ値が８以上では、残留誘導および飽和磁
化も、ＣｒＯＯＨが同時に形成するため、同じく低減す
る。磁気特性の改善は、西独特許出願公開２３３２８５
４号公報に記載されているように、記載された反応条件
下に発熱分解させた生成物をクロム（ＩＩＩ）クロメー
トと混合することにより行われ得る。また西独特許出願
公開２９１９５７２号公報により、二酸化クロムを、ラ
ンタン、イットリウム、バリウムあるいはストロンチウ
ムで変性することによっても磁気特性は改善可能と考え
られる。さらに、含水分の多い（ｎ８から１２の水化
度）クロム（ＩＩＩ）クロメートから変性二酸化クロム
を製造し得る（西独特許出願公告２５２００３０号、同
２６４８３０５号）。
【０００５】クロム（ＩＩＩ）クロメートから二酸化ク
ロムを製造する方法の共通的特徴は、ＣｒＯＯＨの形成
による飽和磁化のロスを回避するために極めて少量の水
を使用することである。さらに、この方法で使用される
クロム（ＩＩＩ）クロメートの製造は、非常に時間のか
かる多工程法であって、非経済的である。さらに、クロ
ム（ＩＩＩ）クロメートは、高額の安全手段、例えばフ
ィルタートを密封装置を必要とする低水化度で、しかも
粉末形態において得られる。水化度が高い場合には、処
理が困難な、すなわち流動しない高粘稠ペースト状でえ
られる。
ロムを製造する方法の共通的特徴は、ＣｒＯＯＨの形成
による飽和磁化のロスを回避するために極めて少量の水
を使用することである。さらに、この方法で使用される
クロム（ＩＩＩ）クロメートの製造は、非常に時間のか
かる多工程法であって、非経済的である。さらに、クロ
ム（ＩＩＩ）クロメートは、高額の安全手段、例えばフ
ィルタートを密封装置を必要とする低水化度で、しかも
粉末形態において得られる。水化度が高い場合には、処
理が困難な、すなわち流動しない高粘稠ペースト状でえ
られる。
【０００６】クロム（ＩＩＩ）クロメートから二酸化ク
ロムを製造するためのさらに他の方法が、ヨーロッパ特
許出願公告３０４８５１号公報、米国特許５０３０３７
１号明細書に記載されている。これによれば、Ｃｒ2
（ＣｒＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１３以上の数値を示
す）が、比較的廉価な装置を使用し、２００から５００
℃、５０から７００バールにおいて、有機化合物、例え
ばグリセロール、メタノールあるいはグリコールを使用
し、この還元剤の潜在的水分量を考慮に入れて、ＣｒＯ
3 の水性分散液を還元することにより本質的に短時間で
得られ、必要な二酸化クロムをもたらす。上記米国特許
の方法で得られる、鉄およびテルルまたはウンチモンで
変性されたＣｒＯ2 高い比飽和磁化、６０ｋＡ／ｍ以上
の保磁力を有するが、方法技術上の問題、グリセロール
添加の際の著しい起泡、使用されるクロム（ＩＩＩ）ク
ロメートの著しい高粘度のために、均一の特性を有する
目的物を大量に製造することが困難である。反応混合物
調製の間に、ＣｒＯ3 とわずかにしか反応しない有機還
元剤の使用による高粘度の不利点を克服する技術が、ヨ
ーロッパ特許出願公開２３９０８９号公報に開示されて
いる。反応器中における上記反応の間に、次いでＣｒＯ
3 の発熱性還元が生起するが、必要な熱エネルギーの大
部分は化学系自体（ヒートキック）により供給され、反
応混合物における均斉な熱分布が可能である。しかしな
がら、この方法は、温度の制御が不可能であることか
ら、核発生の間に生成材料の粒度分布に不利な影響をお
よぼす欠点がある。さらに他の欠点は、生成磁性粉粒の
保磁力が５３ｋＡ／ｍ以下であることである。
ロムを製造するためのさらに他の方法が、ヨーロッパ特
許出願公告３０４８５１号公報、米国特許５０３０３７
１号明細書に記載されている。これによれば、Ｃｒ2
（ＣｒＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ（ｎは１３以上の数値を示
す）が、比較的廉価な装置を使用し、２００から５００
℃、５０から７００バールにおいて、有機化合物、例え
ばグリセロール、メタノールあるいはグリコールを使用
し、この還元剤の潜在的水分量を考慮に入れて、ＣｒＯ
3 の水性分散液を還元することにより本質的に短時間で
得られ、必要な二酸化クロムをもたらす。上記米国特許
の方法で得られる、鉄およびテルルまたはウンチモンで
変性されたＣｒＯ2 高い比飽和磁化、６０ｋＡ／ｍ以上
の保磁力を有するが、方法技術上の問題、グリセロール
添加の際の著しい起泡、使用されるクロム（ＩＩＩ）ク
ロメートの著しい高粘度のために、均一の特性を有する
目的物を大量に製造することが困難である。反応混合物
調製の間に、ＣｒＯ3 とわずかにしか反応しない有機還
元剤の使用による高粘度の不利点を克服する技術が、ヨ
ーロッパ特許出願公開２３９０８９号公報に開示されて
いる。反応器中における上記反応の間に、次いでＣｒＯ
3 の発熱性還元が生起するが、必要な熱エネルギーの大
部分は化学系自体（ヒートキック）により供給され、反
応混合物における均斉な熱分布が可能である。しかしな
がら、この方法は、温度の制御が不可能であることか
ら、核発生の間に生成材料の粒度分布に不利な影響をお
よぼす欠点がある。さらに他の欠点は、生成磁性粉粒の
保磁力が５３ｋＡ／ｍ以下であることである。
【０００７】この従来技術により得られる二酸化クロム
材料は、現在の慣用用途のための高品質磁気記録媒体製
造には適するが、将来の高密度記録および記憶方法に関
しては弱点を有する。このような要求にも対応し得る磁
気記録媒体は、磁性層の定常的高残留磁束のみならず、
６０ｋＡ／ｍ以上の高い層保磁力と、記憶エリア当たり
の必要な高情報密度をもたらすに必要な粉粒の短い平均
長さに関連して層中の針状磁性粉粒の狭い粒度分布とを
持たねばならない。
材料は、現在の慣用用途のための高品質磁気記録媒体製
造には適するが、将来の高密度記録および記憶方法に関
しては弱点を有する。このような要求にも対応し得る磁
気記録媒体は、磁性層の定常的高残留磁束のみならず、
６０ｋＡ／ｍ以上の高い層保磁力と、記憶エリア当たり
の必要な高情報密度をもたらすに必要な粉粒の短い平均
長さに関連して層中の針状磁性粉粒の狭い粒度分布とを
持たねばならない。
【０００８】そこで本発明の目的とするところは、記録
層中において磁化可能材料として二酸化クロムを含有
し、情報の高密度記憶のために使用するに適当な上述諸
要件を充足する磁気記録媒体を提供することである。
層中において磁化可能材料として二酸化クロムを含有
し、情報の高密度記憶のために使用するに適当な上述諸
要件を充足する磁気記録媒体を提供することである。
【０００９】
【発明の要約】しかるに上述の目的は、非磁性基体と、
ポリマー結合剤中に均斉に分配された針状二酸化クロム
および添加物を含有し、かつ上記基体上に施された少な
くとも１層の磁性層とを具備し、少なくとも６０ｋＡ／
ｍの保磁力を示す磁気記録媒体であって、上記二酸化ク
ロムの平均粒子長さが３００ｎｍより短く、以下の式
ポリマー結合剤中に均斉に分配された針状二酸化クロム
および添加物を含有し、かつ上記基体上に施された少な
くとも１層の磁性層とを具備し、少なくとも６０ｋＡ／
ｍの保磁力を示す磁気記録媒体であって、上記二酸化ク
ロムの平均粒子長さが３００ｎｍより短く、以下の式
【００１０】
【数２】 で表わされ、式中、ＫＴが３８０ｋＡ／ｍの外部磁場で
測定される磁性層保磁力（ｋＡ／ｍ）を、Ｌが平均粒子
長さ（ｎｍ）を、ΔＬが粒子長さ数値分布から求められ
る粒度分布範囲（ｎｍ）を意味するファクターＨＤが
１．８５より大きく、ことに１．８５から４．０である
ことを特徴とする磁気記録媒体により達成されること
が、本発明者らにより見出された。
測定される磁性層保磁力（ｋＡ／ｍ）を、Ｌが平均粒子
長さ（ｎｍ）を、ΔＬが粒子長さ数値分布から求められ
る粒度分布範囲（ｎｍ）を意味するファクターＨＤが
１．８５より大きく、ことに１．８５から４．０である
ことを特徴とする磁気記録媒体により達成されること
が、本発明者らにより見出された。
【００１１】本発明はまた６０ｋＡ／ｍより大きい保磁
力、８５ｎＴｍ3 ／ｇより大きい飽和磁化および３００
ｎｍより短い平均粒子長さと共に狭い粒度分布を有す
る、鉄およびテルルまたはアンチモンで変性された二酸
化クロムの製造方法であって、二酸化クロムに対して、
０．０５から１０重量％の酸化鉄および酸化テルルまた
はアンチモン化合物が添加されていてるＣｒＯ3 水性分
散液と、Ｃｒ（ＶＩ）：Ｃｒ（ＩＩＩ）を４：２から
１：１の割合とし、するための有機還元剤の、その酸化
の間に生成する水分量を考慮に入れて、水１重量部に対
して１．５４から２．３２重量部のＣｒＯ3 とするため
の有機還元剤とを、２５０から４００℃の温度、少なく
とも７０バールの圧力下に反応させ、上記有機還元剤と
して、全還元当量に対して２５から７０％のグリセロー
ルとオクタノールとを使用することを特徴とする製造方
法に関する。
力、８５ｎＴｍ3 ／ｇより大きい飽和磁化および３００
ｎｍより短い平均粒子長さと共に狭い粒度分布を有す
る、鉄およびテルルまたはアンチモンで変性された二酸
化クロムの製造方法であって、二酸化クロムに対して、
０．０５から１０重量％の酸化鉄および酸化テルルまた
はアンチモン化合物が添加されていてるＣｒＯ3 水性分
散液と、Ｃｒ（ＶＩ）：Ｃｒ（ＩＩＩ）を４：２から
１：１の割合とし、するための有機還元剤の、その酸化
の間に生成する水分量を考慮に入れて、水１重量部に対
して１．５４から２．３２重量部のＣｒＯ3 とするため
の有機還元剤とを、２５０から４００℃の温度、少なく
とも７０バールの圧力下に反応させ、上記有機還元剤と
して、全還元当量に対して２５から７０％のグリセロー
ルとオクタノールとを使用することを特徴とする製造方
法に関する。
【００１２】ここで還元当量と称するのは、ＣｒＯ3 の
均衡的な還元により、Ｃｒ（ＩＩＩ）：Ｃｒ（ＶＩ）の
所望割合をもたらすに必要な還元剤の量を意味する。還
元剤のグリセロールおよびオクタノールは、ＣｒＯ2 製
造の過程において酸化され、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏをもた
らす。
均衡的な還元により、Ｃｒ（ＩＩＩ）：Ｃｒ（ＶＩ）の
所望割合をもたらすに必要な還元剤の量を意味する。還
元剤のグリセロールおよびオクタノールは、ＣｒＯ2 製
造の過程において酸化され、ＣＯ2 およびＨ2 Ｏをもた
らす。
【００１３】
【発明の構成】本発明による新規製造方法の実施態様に
おいて、反応器中において生起する二酸化クロムの製造
は、加熱相の間、温度を約１３０℃に１ないし２時間維
持して行われる。なお本発明方法の目的にかんがみて、
反応器の２００から３００℃の加熱を、比較的短時間、
好ましくは６０分を超えないようにするのがことに有利
であることが見出された。
おいて、反応器中において生起する二酸化クロムの製造
は、加熱相の間、温度を約１３０℃に１ないし２時間維
持して行われる。なお本発明方法の目的にかんがみて、
反応器の２００から３００℃の加熱を、比較的短時間、
好ましくは６０分を超えないようにするのがことに有利
であることが見出された。
【００１４】本発明方法を実施するに際し、ＣｒＯ3 と
水の混合物に、グリセロール水溶液およびオクタノール
を滴下添加する。これにより発熱反応が生起し、ＣｒＯ
3 らよりオクタノールは部分的に酸化され、グリセロー
ルは完全に酸化される。これにより、未反応オクタノー
ルあるいは部分的酸化生成物の量、従って反応器中にお
ける反応の間のヒートキックは、制御された態様で最少
限度になされ、処理の容易な自由流動性反応混合物のた
めの要件が充足される。溶解されたＣｒＯ3 を含有する
ＣｒＯ3 水性懸濁液を調製するための、水１重量部に対
するＣｒＯ3 の重量部数は、グリセロールの酸化および
オクタノールの完全酸化により生成する水分量および添
加されるべきグリセロール水溶液の水分量を考慮して、
水１重量部に対しＣｒＯ3 の全重量割合が１．５４から
２．３２重量部となるように定められる。グリセロール
とＣｒＯ3 との著しく烈しい反応を良好に制御するた
め、グリセロールを水で希釈することが必要である。濃
厚な反応混合物の場合、グリセロールは一般的に１：
４．５から１：１．５の重量割合の水で希釈される。グ
リセロールおよびオクタノールの分量は、ＣｒＯ3 全量
の３３．０から５０．０％、ことに４０％が還元されて
クロム（ＶＩ）ないしクロム（ＩＩＩ）となるように決
定される。
水の混合物に、グリセロール水溶液およびオクタノール
を滴下添加する。これにより発熱反応が生起し、ＣｒＯ
3 らよりオクタノールは部分的に酸化され、グリセロー
ルは完全に酸化される。これにより、未反応オクタノー
ルあるいは部分的酸化生成物の量、従って反応器中にお
ける反応の間のヒートキックは、制御された態様で最少
限度になされ、処理の容易な自由流動性反応混合物のた
めの要件が充足される。溶解されたＣｒＯ3 を含有する
ＣｒＯ3 水性懸濁液を調製するための、水１重量部に対
するＣｒＯ3 の重量部数は、グリセロールの酸化および
オクタノールの完全酸化により生成する水分量および添
加されるべきグリセロール水溶液の水分量を考慮して、
水１重量部に対しＣｒＯ3 の全重量割合が１．５４から
２．３２重量部となるように定められる。グリセロール
とＣｒＯ3 との著しく烈しい反応を良好に制御するた
め、グリセロールを水で希釈することが必要である。濃
厚な反応混合物の場合、グリセロールは一般的に１：
４．５から１：１．５の重量割合の水で希釈される。グ
リセロールおよびオクタノールの分量は、ＣｒＯ3 全量
の３３．０から５０．０％、ことに４０％が還元されて
クロム（ＶＩ）ないしクロム（ＩＩＩ）となるように決
定される。
【００１５】オクタノールおよびグリセロールの滴下開
始前に、水性ＣｒＯ3 懸濁液は適当な装置においてドー
ピング剤と共によく撹拌混合し、５０−７０℃に加熱す
る。撹拌器として、ディソルバーが使用される。添加さ
れるべき鉄およびテルルおよび／あるいはアンチモンお
よび／あるいはその化合物は、ＣｒＯ2 重量に対して
０．０５から１０．０重量％使用され、有機還元剤の添
加開始前に、水性ＣｒＯ3 懸濁液に添加される。次いで
グリセロール水溶液とオクタノールが、５０−７０℃の
混合物に滴下、添加され、同時に冷却を開始して、上記
温度範囲を維持する。反応混合物を簡単かつ迅速に、し
かも発泡を伴わないように形成するため、有機還元剤の
添加はグリセロールから開始する。グリセロールの完全
な反応が、反応混合物の粘度を上昇させる。発泡生起は
ＣｒＯ2 懸濁液用水分量が少ないほど早い。発泡生起は
グリセロールの反応生成物であるＣＯ2 の放散が高粘度
のために阻害されるからである。
始前に、水性ＣｒＯ3 懸濁液は適当な装置においてドー
ピング剤と共によく撹拌混合し、５０−７０℃に加熱す
る。撹拌器として、ディソルバーが使用される。添加さ
れるべき鉄およびテルルおよび／あるいはアンチモンお
よび／あるいはその化合物は、ＣｒＯ2 重量に対して
０．０５から１０．０重量％使用され、有機還元剤の添
加開始前に、水性ＣｒＯ3 懸濁液に添加される。次いで
グリセロール水溶液とオクタノールが、５０−７０℃の
混合物に滴下、添加され、同時に冷却を開始して、上記
温度範囲を維持する。反応混合物を簡単かつ迅速に、し
かも発泡を伴わないように形成するため、有機還元剤の
添加はグリセロールから開始する。グリセロールの完全
な反応が、反応混合物の粘度を上昇させる。発泡生起は
ＣｒＯ2 懸濁液用水分量が少ないほど早い。発泡生起は
グリセロールの反応生成物であるＣＯ2 の放散が高粘度
のために阻害されるからである。
【００１６】本発明方法の実施態様において、完全反応
により形成される水分量を考慮して水１重量部に対して
ＣｒＯ3 の４０％を還元する場合、還元当量の２５％は
グリセロールよりもたらされる。重量割合が変化して水
分量が多くなるにつれて、グリセロール量が次第に増大
し、水１重量部に対しＣｒＯ3 １．５４重量部のとき７
０％となる。いずれの場合にもオクタノール添加の際に
はもはや問題は生じない。オクタノールとＣｒＯ3 との
不完全な反応のため、粘度はわずか増大するに過ぎない
からである。水１重量部に対してＣｒＯ3 １．９８重量
部以上になれば、オクタノールとクリセロールは同時に
添加され得る。
により形成される水分量を考慮して水１重量部に対して
ＣｒＯ3 の４０％を還元する場合、還元当量の２５％は
グリセロールよりもたらされる。重量割合が変化して水
分量が多くなるにつれて、グリセロール量が次第に増大
し、水１重量部に対しＣｒＯ3 １．５４重量部のとき７
０％となる。いずれの場合にもオクタノール添加の際に
はもはや問題は生じない。オクタノールとＣｒＯ3 との
不完全な反応のため、粘度はわずか増大するに過ぎない
からである。水１重量部に対してＣｒＯ3 １．９８重量
部以上になれば、オクタノールとクリセロールは同時に
添加され得る。
【００１７】本発明方法により得られる自由流動性反応
混合物は、スチール製反応容器中に入れて、高圧反応器
中に収容され、少なくとも７０バール、２５０から４０
０℃において二酸化クロムに転化される。反応器の加熱
段階において、熱エネルギーの供給を抑制して、あらか
じめ定められた１３０℃に１から２時間維持し、この温
度においてまだ生起するヒートキックをわずかな程度に
制御する。次いでこれを２００から３００℃において、
極めて迅速に、好ましくは１時間を超えないように加熱
する。この必要な温度パターンを、反応混合物において
も均斉にもたらすため、１０ｃｍ以下、ことに５ｃｍ以
下の層厚さを有する環状反応器（米国特許４０４５５４
４号）を使用するのが好ましい。次いで最大限温度に達
した後、２時間を超えない時間内に周知の態様で冷却を
行い、直ちに例えば２２０から２５０℃に冷却し、好ま
しくは温度も直ちに２２０から２５０℃に、同時に圧力
も低下せしめられる。生成二酸化クロムを反応装置から
機械的に取出し、ミルで磨砕する。次いで、これを一般
的に酸化条件下に１５０から４００℃で熱処理し、二酸
化クロム表面をアルカリ表面処理および／あるいは還元
表面処理により安定化する。
混合物は、スチール製反応容器中に入れて、高圧反応器
中に収容され、少なくとも７０バール、２５０から４０
０℃において二酸化クロムに転化される。反応器の加熱
段階において、熱エネルギーの供給を抑制して、あらか
じめ定められた１３０℃に１から２時間維持し、この温
度においてまだ生起するヒートキックをわずかな程度に
制御する。次いでこれを２００から３００℃において、
極めて迅速に、好ましくは１時間を超えないように加熱
する。この必要な温度パターンを、反応混合物において
も均斉にもたらすため、１０ｃｍ以下、ことに５ｃｍ以
下の層厚さを有する環状反応器（米国特許４０４５５４
４号）を使用するのが好ましい。次いで最大限温度に達
した後、２時間を超えない時間内に周知の態様で冷却を
行い、直ちに例えば２２０から２５０℃に冷却し、好ま
しくは温度も直ちに２２０から２５０℃に、同時に圧力
も低下せしめられる。生成二酸化クロムを反応装置から
機械的に取出し、ミルで磨砕する。次いで、これを一般
的に酸化条件下に１５０から４００℃で熱処理し、二酸
化クロム表面をアルカリ表面処理および／あるいは還元
表面処理により安定化する。
【００１８】本発明方法により得られる二酸化クロム
は、３８０ｋＡ／ｍの磁場で測定して、８５ｎＴｍ3 ／
ｇ以上の比飽和磁化および少なくとも６０ｋＡ／ｍの保
磁力を有する。
は、３８０ｋＡ／ｍの磁場で測定して、８５ｎＴｍ3 ／
ｇ以上の比飽和磁化および少なくとも６０ｋＡ／ｍの保
磁力を有する。
【００１９】これのさらに他の有利な特性は、極めて狭
い粒度分布であって、３０ｎｍ以下の平均粉粒長さの平
均偏倚差は３５％以下である。
い粒度分布であって、３０ｎｍ以下の平均粉粒長さの平
均偏倚差は３５％以下である。
【００２０】従って、この二酸化クロム材料は、著しく
高い情報密度で記録する新しい磁気記録媒体用に極めて
有利に使用される。この新規の二酸化クロムは、公知の
方法で処理して磁気記録媒体になされる。磁気層形成の
ため、２から１０重量部の二酸化クロムを、結合剤、適
当な分散助剤、滑剤およびさらに慣用の添加剤と共に懸
濁液にする。このようにして得られた懸濁液を濾過し、
慣用のコーティング装置、例えばナイフコータにより、
非磁性基体に１層もしくは複数層をなすように塗布し、
あるいは他の磁性層が形成されている磁気記録媒体に塗
布成層する。液状コーティング混合物を５０から９０℃
で乾燥する前に、二酸化クロム粉粒の磁気配向を行い得
る。磁性層の特殊な表面処理のため、コーティングフィ
ルムシートを相互押圧下の加熱研磨ローラ間に挿入し走
過させる。これにより磁性層厚さは、一般的に１．５か
ら１２μｍになされる。
高い情報密度で記録する新しい磁気記録媒体用に極めて
有利に使用される。この新規の二酸化クロムは、公知の
方法で処理して磁気記録媒体になされる。磁気層形成の
ため、２から１０重量部の二酸化クロムを、結合剤、適
当な分散助剤、滑剤およびさらに慣用の添加剤と共に懸
濁液にする。このようにして得られた懸濁液を濾過し、
慣用のコーティング装置、例えばナイフコータにより、
非磁性基体に１層もしくは複数層をなすように塗布し、
あるいは他の磁性層が形成されている磁気記録媒体に塗
布成層する。液状コーティング混合物を５０から９０℃
で乾燥する前に、二酸化クロム粉粒の磁気配向を行い得
る。磁性層の特殊な表面処理のため、コーティングフィ
ルムシートを相互押圧下の加熱研磨ローラ間に挿入し走
過させる。これにより磁性層厚さは、一般的に１．５か
ら１２μｍになされる。
【００２１】磁性層用結合剤は、周知のポリマー結合
剤、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、比較的高分子量のエポキシ樹脂、ポリウレタン、こ
れらの混合物ないしこれに類する結合剤である。エラス
トマー性で本質的にイソシアネートを含まず、揮発性溶
媒に可溶性で、炭素原子数４から６の脂肪族ジカルボン
酸のポリエステル、例えば１，２−ないし１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，８−オク
タンジオールを、好ましくは連鎖延長剤として作用する
べき、炭素原子数４から１０の少量のグリコールの存在
下に、炭素原子数６から２４、ことに８から２０のジイ
ソシアネート、例えばトルイレンジイソシアネートある
いは４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンと反
応させて得られる線形ポリエステルウレタンを結合剤と
して使用するのがことに有利である。好ましいポリエス
テルウレタンは、ことにアジピン酸、１，４−ブタンジ
オールおよび４，４′−ジイソシアネートジフェニルメ
タンから得られるものである。これらの好ましいポリエ
ステルウレタンは、７０から１００のショア硬さＡ、４
０から４２Ｎ／ｍｍ2の引張り強さ（ＤＩＮ５３４５５
による）および約４４０−５６０％の破断時伸び（同じ
くＤＩＮ５３４５５による）を有する。ことに適当なポ
リマー結合剤は、４０から６０（ジメチルホルムアミド
１％濃度溶液）のＨ、フィケンチャーによるＫ値（「ツ
ェルローゼ、ヘミー」１３（１９３２）５８頁以降）を
有する。
剤、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、比較的高分子量のエポキシ樹脂、ポリウレタン、こ
れらの混合物ないしこれに類する結合剤である。エラス
トマー性で本質的にイソシアネートを含まず、揮発性溶
媒に可溶性で、炭素原子数４から６の脂肪族ジカルボン
酸のポリエステル、例えば１，２−ないし１，３−プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，８−オク
タンジオールを、好ましくは連鎖延長剤として作用する
べき、炭素原子数４から１０の少量のグリコールの存在
下に、炭素原子数６から２４、ことに８から２０のジイ
ソシアネート、例えばトルイレンジイソシアネートある
いは４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンと反
応させて得られる線形ポリエステルウレタンを結合剤と
して使用するのがことに有利である。好ましいポリエス
テルウレタンは、ことにアジピン酸、１，４−ブタンジ
オールおよび４，４′−ジイソシアネートジフェニルメ
タンから得られるものである。これらの好ましいポリエ
ステルウレタンは、７０から１００のショア硬さＡ、４
０から４２Ｎ／ｍｍ2の引張り強さ（ＤＩＮ５３４５５
による）および約４４０−５６０％の破断時伸び（同じ
くＤＩＮ５３４５５による）を有する。ことに適当なポ
リマー結合剤は、４０から６０（ジメチルホルムアミド
１％濃度溶液）のＨ、フィケンチャーによるＫ値（「ツ
ェルローゼ、ヘミー」１３（１９３２）５８頁以降）を
有する。
【００２２】以下の実施例および対比例は、本発明の実
施態様により本発明をさらに具体的に説明すると共に、
本発明の従来技術に対して秀れていることを実証するも
のである。
施態様により本発明をさらに具体的に説明すると共に、
本発明の従来技術に対して秀れていることを実証するも
のである。
【００２３】得られた二酸化クロムのＤＩＮ６６１３２
による比表面積ＳＳＡ（ｍ2 ／ｇ）は、デュッセルドル
フのシュトレーライン在による面積測定器を使用し、ホ
ール／デュムプゲンのワンポイント示差法により、また
磁気特性、すなわち保磁力Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）および飽和
磁化Ｍｓ／ζ（ｎＴｍ3 ／ｇ）は、３８０ ｋＡ／ｍの
磁場において振動試料磁気計により測定されたものであ
る（平均タップ密度ζ＝１．３ｇ／ｃｍ3 ）。
による比表面積ＳＳＡ（ｍ2 ／ｇ）は、デュッセルドル
フのシュトレーライン在による面積測定器を使用し、ホ
ール／デュムプゲンのワンポイント示差法により、また
磁気特性、すなわち保磁力Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）および飽和
磁化Ｍｓ／ζ（ｎＴｍ3 ／ｇ）は、３８０ ｋＡ／ｍの
磁場において振動試料磁気計により測定されたものであ
る（平均タップ密度ζ＝１．３ｇ／ｃｍ3 ）。
【００２４】各実施例におけるドーピング剤の％は、そ
れぞれの生成二酸化クロムの重量に対するものである。
また針状二酸化クロム粉粒の平均長さおよび平均偏倚差
は、透過電子顕微鏡（倍率５００００倍）における２０
０個以上の粉粒の長さの分布数値から計算された。測定
結果は、後掲の表に示される。
れぞれの生成二酸化クロムの重量に対するものである。
また針状二酸化クロム粉粒の平均長さおよび平均偏倚差
は、透過電子顕微鏡（倍率５００００倍）における２０
０個以上の粉粒の長さの分布数値から計算された。測定
結果は、後掲の表に示される。
【００２５】実施例１ ２０リットル容積の撹拌容器中における１０ｋｇのＣｒ
Ｏ3 に、３．４ｋｇの水、１７．７ｇのＴｅＯ2 （＝
０．２１重量％）および４２２ｇのＦｅ2 Ｏ3 （＝５．
０重量％）を添加し、ディソルバーにより３０分間撹拌
して分散させた。この分散処理の間に、まず８００ｇの
水に溶解させた８６．５％濃度のグリセロールを５０℃
において反応混合物に添加し、次いで６５から７０℃に
おいて２４２ｇの１−オクタノールを添加した（還元剤
の割合、グリセロール２５％、オクタノール７５％）。
７０℃においてさらに２時間撹拌した後、反応混合物を
３０℃に冷却した後、１０リットルの環状間隙を有する
容器中に５ｃｍ厚さに導入した。
Ｏ3 に、３．４ｋｇの水、１７．７ｇのＴｅＯ2 （＝
０．２１重量％）および４２２ｇのＦｅ2 Ｏ3 （＝５．
０重量％）を添加し、ディソルバーにより３０分間撹拌
して分散させた。この分散処理の間に、まず８００ｇの
水に溶解させた８６．５％濃度のグリセロールを５０℃
において反応混合物に添加し、次いで６５から７０℃に
おいて２４２ｇの１−オクタノールを添加した（還元剤
の割合、グリセロール２５％、オクタノール７５％）。
７０℃においてさらに２時間撹拌した後、反応混合物を
３０℃に冷却した後、１０リットルの環状間隙を有する
容器中に５ｃｍ厚さに導入した。
【００２６】この装填容器を高圧反応器中において、３
６０バールの圧力下３４５℃に加熱し、温度を１３０℃
に１．５時間保持し、次いで２００から３００℃で１時
間加熱した。
６０バールの圧力下３４５℃に加熱し、温度を１３０℃
に１．５時間保持し、次いで２００から３００℃で１時
間加熱した。
【００２７】次いで２．５時間にわたり温度を３４５℃
から３２５℃に冷却し、加熱を中止すると共に放圧し
た。室温まで冷却後、生成ＣｒＯ2 を反応器から機械的
に取出し、乾燥し、磨砕した。特性検査結果を後掲の表
に示す。
から３２５℃に冷却し、加熱を中止すると共に放圧し
た。室温まで冷却後、生成ＣｒＯ2 を反応器から機械的
に取出し、乾燥し、磨砕した。特性検査結果を後掲の表
に示す。
【００２８】対比例１ 実施例１における処理を、４．３ｋｇの水中にＣｒＯ3
を懸濁させ、還元剤として３２５ｇのオクタノールを添
加したほかは、同様にして反覆した。測定結果は同様に
後掲表中に示される。
を懸濁させ、還元剤として３２５ｇのオクタノールを添
加したほかは、同様にして反覆した。測定結果は同様に
後掲表中に示される。
【００２９】実施例２ ４００リットル容積の反応器中において、水１２８リッ
トル、Ｆｅ2 Ｏ3 １４．７ｇ（５．０重量％）、ＴｅＯ
2 ５２９ｇ（０．１８重量％）を３５０ｋｇのＣｒＯ3
に添加し、２台のディソルバーにより２０分間分散処理
した。この処理の間に懸濁液を５５℃まで加熱した。水
３０．０ｋｇ中８６．５％濃度のグリセロール溶液１
２．７６ｋｇをこの混合物中に冷却下に撹拌しつつ投入
し、次いで６８．４ｋｇの１−オクタノールを、反応混
合物濃度が６０℃から７０℃となるように８０分間にわ
たり投入した。オクタノールの添加は、グリセロールが
１０分間にわたり添加され終ってから開始され、従って
還元剤添加時間を両者合わせて９０分間とした。
トル、Ｆｅ2 Ｏ3 １４．７ｇ（５．０重量％）、ＴｅＯ
2 ５２９ｇ（０．１８重量％）を３５０ｋｇのＣｒＯ3
に添加し、２台のディソルバーにより２０分間分散処理
した。この処理の間に懸濁液を５５℃まで加熱した。水
３０．０ｋｇ中８６．５％濃度のグリセロール溶液１
２．７６ｋｇをこの混合物中に冷却下に撹拌しつつ投入
し、次いで６８．４ｋｇの１−オクタノールを、反応混
合物濃度が６０℃から７０℃となるように８０分間にわ
たり投入した。オクタノールの添加は、グリセロールが
１０分間にわたり添加され終ってから開始され、従って
還元剤添加時間を両者合わせて９０分間とした。
【００３０】上述のようにして得られた反応混合物を５
５℃においてさらに３０分間撹拌し、次いで環状間隙容
器中に層厚さ５ｃｍとなるように導入し、高圧反応容器
中において３６０バールの圧力下に３６０℃まで加熱
し、次いで温度を３時間にわたり３４０℃まで下げた。
次いで３時間にわたり反応混合物を冷却し、冷却の間、
１５分後に放圧した。加熱曲線は、温度が１３０℃にお
いて２時間一定に保持され、次いで２００℃から３００
℃の温度範囲に１時間保持されたことを示す。検査結果
は後掲の表に示される。
５℃においてさらに３０分間撹拌し、次いで環状間隙容
器中に層厚さ５ｃｍとなるように導入し、高圧反応容器
中において３６０バールの圧力下に３６０℃まで加熱
し、次いで温度を３時間にわたり３４０℃まで下げた。
次いで３時間にわたり反応混合物を冷却し、冷却の間、
１５分後に放圧した。加熱曲線は、温度が１３０℃にお
いて２時間一定に保持され、次いで２００℃から３００
℃の温度範囲に１時間保持されたことを示す。検査結果
は後掲の表に示される。
【００３１】実施例３ 環状間隙反応器中に反応混合物が１０ｃｍ厚さで導入さ
れたほかは、実施例２の処理を反覆した。検査結果は後
掲の表に示される。
れたほかは、実施例２の処理を反覆した。検査結果は後
掲の表に示される。
【００３２】実施例４ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に１５５．５ｇの水が添加され、ディソルバーによ
り１０分間分散させた。次いで２１ｇのＦｅ2Ｏ3 （Ｃ
ｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）および０．
６３ｇ（０．１５重量％）のＴｅＯ2 を添加し、この混
合物に、さらに２０分撹拌しつつ、１５．８ｇのグリセ
ロールと９．７６ｇの１−オクタノールを添加した。
Ｏ3 に１５５．５ｇの水が添加され、ディソルバーによ
り１０分間分散させた。次いで２１ｇのＦｅ2Ｏ3 （Ｃ
ｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）および０．
６３ｇ（０．１５重量％）のＴｅＯ2 を添加し、この混
合物に、さらに２０分撹拌しつつ、１５．８ｇのグリセ
ロールと９．７６ｇの１−オクタノールを添加した。
【００３３】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで高圧反応器中の５ｃｍ径スチール容器におい
て、３２０バールの圧力下で３５０℃に加熱した。加熱
曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経過し
たことを示す。３５０℃に２時間置いた後、直ちに冷却
し、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2 を反
応容器から取出し、乾燥し、磨砕した。測定結果は後掲
の表に示される。
し、次いで高圧反応器中の５ｃｍ径スチール容器におい
て、３２０バールの圧力下で３５０℃に加熱した。加熱
曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経過し
たことを示す。３５０℃に２時間置いた後、直ちに冷却
し、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2 を反
応容器から取出し、乾燥し、磨砕した。測定結果は後掲
の表に示される。
【００３４】実施例５ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理し、次いで２１ｇのＦｅ2 Ｏ3 （Ｃｒ
Ｏ2 の理論的収量に対し５．０重量％）と０．６７ｇの
ＴｅＯ2 この懸濁液に添加した。さらに７２ミリリット
ルの水中、２３．７ｇのグリセロールと、６．５１ｇの
１−オクタノールとを、さらに２０分間撹拌しつつ、６
０℃においてこの懸濁液に添加した。
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理し、次いで２１ｇのＦｅ2 Ｏ3 （Ｃｒ
Ｏ2 の理論的収量に対し５．０重量％）と０．６７ｇの
ＴｅＯ2 この懸濁液に添加した。さらに７２ミリリット
ルの水中、２３．７ｇのグリセロールと、６．５１ｇの
１−オクタノールとを、さらに２０分間撹拌しつつ、６
０℃においてこの懸濁液に添加した。
【００３５】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで３２０バールの高圧反応器中に入れた５ｃｍ
径のスチール容器において３５０℃まで加熱した。加熱
曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経過し
たことを示す。３５０℃に２時間放置してから、直ちに
冷却し、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕した。測定結果は
後掲の表に示される。
し、次いで３２０バールの高圧反応器中に入れた５ｃｍ
径のスチール容器において３５０℃まで加熱した。加熱
曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経過し
たことを示す。３５０℃に２時間放置してから、直ちに
冷却し、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕した。測定結果は
後掲の表に示される。
【００３６】実施例６ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いで２１ｇのＦｅ2Ｏ3 （Ｃ
ｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）と０．８８
ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに４２ミリリットルの水
中、２３．７ｇのグリセロールと、２３．７ｇと、６．
５１ｇの１−オクタノールを、６０℃においてさらに２
０分撹拌しつつこの懸濁液に添加した。
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いで２１ｇのＦｅ2Ｏ3 （Ｃ
ｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）と０．８８
ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに４２ミリリットルの水
中、２３．７ｇのグリセロールと、２３．７ｇと、６．
５１ｇの１−オクタノールを、６０℃においてさらに２
０分撹拌しつつこの懸濁液に添加した。
【００３７】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで高圧反応器中に収められたスチール容器中に
おいて３２０バールの圧力下に３５０℃まで加熱した。
加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経
過したことを示す。３５０℃に２時間加熱した後、直ち
に冷却、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を反応容器から機械的に取出し、乾燥し、磨砕した。検
査結果は後掲の表に示される。
し、次いで高圧反応器中に収められたスチール容器中に
おいて３２０バールの圧力下に３５０℃まで加熱した。
加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間経
過したことを示す。３５０℃に２時間加熱した後、直ち
に冷却、放圧した。室温まで冷却した後、生成ＣｒＯ2
を反応容器から機械的に取出し、乾燥し、磨砕した。検
査結果は後掲の表に示される。
【００３８】実施例７ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理し、次いでこの懸濁液に２１ｇのＦｅ
2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）
と、０．７６ｇのＴｅＯ2 とを添加し、さらに７２ミリ
リットルの水中、２３．７ｇのグリセロールと６．５１
ｇの１−オクタノールとを、さらに２０分撹拌しつつ６
０℃において添加した。
Ｏ3 に１５３．４ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理し、次いでこの懸濁液に２１ｇのＦｅ
2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）
と、０．７６ｇのＴｅＯ2 とを添加し、さらに７２ミリ
リットルの水中、２３．７ｇのグリセロールと６．５１
ｇの１−オクタノールとを、さらに２０分撹拌しつつ６
０℃において添加した。
【００３９】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで高圧反応器中に収められた５ｃｍ径のスチー
ル容器中で、３２０バールの圧力下において３５０℃に
加熱した。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲
で１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃で２時
間加熱した後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却
後、生成ＣｒＯ2 を反応容器から機械的に取出し、乾燥
し、磨砕した。検査結果は後掲の表に示される。
し、次いで高圧反応器中に収められた５ｃｍ径のスチー
ル容器中で、３２０バールの圧力下において３５０℃に
加熱した。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲
で１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃で２時
間加熱した後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却
後、生成ＣｒＯ2 を反応容器から機械的に取出し、乾燥
し、磨砕した。検査結果は後掲の表に示される。
【００４０】実施例８ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に１５４．５ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液に２１ｇのＦ
ｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量
％）および０．５５ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに７２
ミリリットルの水中、１９．８ｇのグリセロールと、
８．１３ｇの１−オクタノールとを、６０℃においてさ
らに２０分間撹拌しつつ添加した。
Ｏ3 に１５４．５ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液に２１ｇのＦ
ｅ2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量
％）および０．５５ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに７２
ミリリットルの水中、１９．８ｇのグリセロールと、
８．１３ｇの１−オクタノールとを、６０℃においてさ
らに２０分間撹拌しつつ添加した。
【００４１】このようにして得られた反応混合物を、高
圧反応器中に収められた５ｃｍ径のスチール容器中にお
いて、２２５バールの圧力下、３３０℃に加熱した。加
熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間にわ
たり経過したことを示す。３３０℃で２時間加熱した
後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却してから生成
ＣｒＯ2 を反応容器から機械的に取出し、乾燥し、磨砕
した。検査結果は後掲の表に示される。
圧反応器中に収められた５ｃｍ径のスチール容器中にお
いて、２２５バールの圧力下、３３０℃に加熱した。加
熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲で１時間にわ
たり経過したことを示す。３３０℃で２時間加熱した
後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却してから生成
ＣｒＯ2 を反応容器から機械的に取出し、乾燥し、磨砕
した。検査結果は後掲の表に示される。
【００４２】対比例２ 容積４リットルの反応容器中において、１０００ｇのＣ
ｒＯ3 に４６３．５ｇの水を注下し、ディソルバーによ
り１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液に３０．２
４ｇのＦｅ2 Ｏ3 と、１．２６ｇのＴｅＯ2 を添加し、
さらに２０分間撹拌しつつ、７０℃において３２．５３
ｇの１−オクタノールを添加した。
ｒＯ3 に４６３．５ｇの水を注下し、ディソルバーによ
り１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液に３０．２
４ｇのＦｅ2 Ｏ3 と、１．２６ｇのＴｅＯ2 を添加し、
さらに２０分間撹拌しつつ、７０℃において３２．５３
ｇの１−オクタノールを添加した。
【００４３】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで高圧反応器中に収められた径５ｃｍのスチー
ル容器において、３２０バールの圧力下、３５０℃に加
熱した。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲が
１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃に２時間
加熱後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却してから
生成ＣｒＯ2 を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕し
た。検査結果は後掲の表に示される。
し、次いで高圧反応器中に収められた径５ｃｍのスチー
ル容器において、３２０バールの圧力下、３５０℃に加
熱した。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲が
１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃に２時間
加熱後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却してから
生成ＣｒＯ2 を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕し
た。検査結果は後掲の表に示される。
【００４４】対比例３ 容積２リットルの反応容器中において、５００ｇのＣｒ
Ｏ3 に２５１．２ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液２１ｇのＦｅ
2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）
と０．７６ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに２０分間撹拌
しつつ、７０℃において１６．３ｇの１−オクタノール
を添加した。
Ｏ3 に２５１．２ｇの水を注下し、ディソルバーにより
１０分間分散処理した。次いでこの懸濁液２１ｇのＦｅ
2 Ｏ3 （ＣｒＯ2 の理論的収量に対して５．０重量％）
と０．７６ｇのＴｅＯ2 を添加し、さらに２０分間撹拌
しつつ、７０℃において１６．３ｇの１−オクタノール
を添加した。
【００４５】このようにして得られた反応混合物を冷却
し、次いで高圧反応器中に収められた径５ｃｍのスチー
ル容器において、３２０バールの圧力下に３５０℃に加
熱する。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲が
１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃に２時間
加熱後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却した後、
生成ＣｒＯ2 を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕し
た。
し、次いで高圧反応器中に収められた径５ｃｍのスチー
ル容器において、３２０バールの圧力下に３５０℃に加
熱する。加熱曲線は２００℃から３００℃の温度範囲が
１時間にわたり経過したことを示す。３５０℃に２時間
加熱後、直ちに冷却、放圧した。室温まで冷却した後、
生成ＣｒＯ2 を反応容器から取出し、乾燥し、磨砕し
た。
【００４６】実施例Ｂ１ 内容積５００容量部で１．５ｍｍ径のスチールボール２
００容量部を含有するミルにおいて、実施例１において
得られ、亜硫酸ナトリウムで後処理された二酸化クロム
１２０容量部を、アジピン酸、１，４−ブタンジオール
および４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンか
ら得られた熱可塑性ポリエステルウレタンを等量のテト
ラヒドロフランおよびジオキサンに溶解させた１０％濃
度溶液２７容量部、等量のテトラヒドロフランおよびジ
オキサンに溶解させた市販のポリビニルホルマールの５
０％濃度溶液４８部、等量のテトラヒドロフランおよび
ジオキサンから成る混合溶媒１４４容量部、およびステ
アリン酸亜鉛２容量部と混合し、この混合物を４時間に
わたり分散処理した。次いで同量の２種類の結合剤溶
液、１３．５容量部の上述した混合溶媒および０．１容
量部の市販シリコーンオイルを添加し、さらに３０分間
撹拌を継続した。次いでこの分散液を濾過し、ナイフコ
ーターで乾燥、カレンダー処理したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上の乾燥層厚さが５．５μｍとなるよ
うに注下塗布した。分散液注下後、直ちに層中の針状二
酸化クロム粉粒を、記録方向において磁場に服せしめ配
向した。この磁気テープ試料を検査してえられた保磁力
Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）、残留誘導Ｍｒ（ｍＴ）、配向率Ｏ
Ｒ、配向方向およびこれに直交する方向の残留誘導割合
およびウィリム／コムストックによるスイッチング磁場
分布ＳＦＤ（ＡＩＰ Ｃｏｎｆ．Ｐｒｏｃ．５（１９７
１）７３８）が下表に示される。
００容量部を含有するミルにおいて、実施例１において
得られ、亜硫酸ナトリウムで後処理された二酸化クロム
１２０容量部を、アジピン酸、１，４−ブタンジオール
および４，４′−ジイソシアネートジフェニルメタンか
ら得られた熱可塑性ポリエステルウレタンを等量のテト
ラヒドロフランおよびジオキサンに溶解させた１０％濃
度溶液２７容量部、等量のテトラヒドロフランおよびジ
オキサンに溶解させた市販のポリビニルホルマールの５
０％濃度溶液４８部、等量のテトラヒドロフランおよび
ジオキサンから成る混合溶媒１４４容量部、およびステ
アリン酸亜鉛２容量部と混合し、この混合物を４時間に
わたり分散処理した。次いで同量の２種類の結合剤溶
液、１３．５容量部の上述した混合溶媒および０．１容
量部の市販シリコーンオイルを添加し、さらに３０分間
撹拌を継続した。次いでこの分散液を濾過し、ナイフコ
ーターで乾燥、カレンダー処理したポリエチレンテレフ
タレートフィルム上の乾燥層厚さが５．５μｍとなるよ
うに注下塗布した。分散液注下後、直ちに層中の針状二
酸化クロム粉粒を、記録方向において磁場に服せしめ配
向した。この磁気テープ試料を検査してえられた保磁力
Ｈｃ（ｋＡ／ｍ）、残留誘導Ｍｒ（ｍＴ）、配向率Ｏ
Ｒ、配向方向およびこれに直交する方向の残留誘導割合
およびウィリム／コムストックによるスイッチング磁場
分布ＳＦＤ（ＡＩＰ Ｃｏｎｆ．Ｐｒｏｃ．５（１９７
１）７３８）が下表に示される。
【００４７】なお、磁性層平均ピーク／バレイ深さＲZ
が、ＤＩＮ４７６８により測定された。なお基準テープ
ＴＤＫ ＨＤ−Ｐｒｏに対する０ ｄＢ、４．５ＭＨｚ
における輝度信号を測定して、０．７μｍ波長における
記録特性を測定した。それぞれの測定結果を下表に示
す。
が、ＤＩＮ４７６８により測定された。なお基準テープ
ＴＤＫ ＨＤ−Ｐｒｏに対する０ ｄＢ、４．５ＭＨｚ
における輝度信号を測定して、０．７μｍ波長における
記録特性を測定した。それぞれの測定結果を下表に示
す。
【００４８】実施例Ｂ２−Ｂ７と対比例ＢＶ１−ＢＶ３ 上記実施例Ｂ１におけると同様に、ただし二酸化クロム
材料は下表に示されるものを使用して、処理した。その
測定結果は下表に示される通りである。
材料は下表に示されるものを使用して、処理した。その
測定結果は下表に示される通りである。
【００４９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エッケハルト、シュヴァプ ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、ベルヴァルトシュタインシュトラー セ、４ (72)発明者 ラインハルト、ケルナー ドイツ連邦共和国、6444、ヴィルデック、 アム、グラーベン、20 (72)発明者 ノルベルト、ミュラー ドイツ連邦共和国、6701、フリーデルスハ イム、マクスィミリアンシュトラーセ、23 (72)発明者 ルディ、レーネルト ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ゲーテボルガー、ヴェーク、 23 (72)発明者 マンフレート、オーリンガー ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、アンゼルム−フォイエルバッハ−シュ トラーセ、13 (72)発明者 ヘルムート、アウヴェター ドイツ連邦共和国、6703、リムブルガーホ ーフ、レスィングシュトラーセ、35 (72)発明者 ヘルムート、ヤクシュ ドイツ連邦共和国、6710、フランケンター ル、ロルシャー、リング、６ツェー (72)発明者 ロナルド、ジョン、バイチ ドイツ連邦共和国、6701、マクスドルフ、 カール−シューマン−リング、18 (72)発明者 ミヒャエル、ボブリッヒ ドイツ連邦共和国、6737、ベール−イゲル ハイム、イン、デン、ミュールゲルテン、 ３
Claims (3)
- 【請求項１】 非磁性基体と、ポリマー結合剤中に均斉
に分配された針状二酸化クロムおよび添加物を含有し、
かつ上記基体上に施された少なくとも１層の磁性層とを
具備し、少なくとも６０ｋＡ／ｍの保磁力を示す磁気記
録媒体であって、上記二酸化クロムの平均粒子長さが３
００ｎｍより短く、以下の式 【数１】 で表わされ、式中、ＫＴが３８０ｋＡ／ｍの外部磁場で
測定される磁性層保磁力（ｋＡ／ｍ）を、Ｌが平均粒子
長さ（ｎｍ）を、ΔＬが粒子長さ数値分布から求められ
る粒度分布範囲（ｎｍ）を意味するファクターＨＤが
１．８５より大きいことを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項２】 ファクターＨＤが１．８５から４．０で
ある上記請求項（１）による磁気記録担体。 - 【請求項３】 ６０ｋＡ／ｍより大きい保磁力、８５ｎ
Ｔｍ3 ／ｇより大きい飽和磁化および３００ｎｍより短
い平均粒子長さと共に狭い粒度分布を有する、鉄および
テルルまたはアンチモンで変性された二酸化クロムの製
造方法であって、二酸化クロムに対して、０．０５から
１０重量％の酸化鉄および酸化テルルまたはアンチモン
化合物が添加されていてるＣｒＯ3 水性分散液と、Ｃｒ
（ＶＩ）：Ｃｒ（ＩＩＩ）を４：２から１：１の割合と
し、その酸化の間に生成する水分量を考慮に入れて、水
１重量部に対して１．５４から２．３２重量部のＣｒＯ
3 とするための有機還元剤とを、２５０から４００℃の
温度、少なくとも７０バールの圧力下に反応させ、上記
有機還元剤として、全還元当量に対して２５から７０％
のグリセロールとオクタノールとを使用することを特徴
とする製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4142166A DE4142166A1 (de) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | Magnetischer aufzeichnungstraeger |
| DE4142166.3 | 1991-12-20 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001277009A Division JP2002097020A (ja) | 1991-12-20 | 2001-09-12 | 針状二酸化クロムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05274653A true JPH05274653A (ja) | 1993-10-22 |
Family
ID=6447606
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4329198A Pending JPH05274653A (ja) | 1991-12-20 | 1992-12-09 | 磁気記録媒体 |
| JP2001277009A Pending JP2002097020A (ja) | 1991-12-20 | 2001-09-12 | 針状二酸化クロムの製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001277009A Pending JP2002097020A (ja) | 1991-12-20 | 2001-09-12 | 針状二酸化クロムの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5378383A (ja) |
| EP (1) | EP0548642B1 (ja) |
| JP (2) | JPH05274653A (ja) |
| DE (2) | DE4142166A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4339841A1 (de) * | 1993-11-23 | 1995-05-24 | Basf Magnetics Gmbh | Feinteiliges nadfelförmiges magnetisches modifiziertes Chromdioxid |
| FR2742543B1 (fr) | 1995-12-19 | 1998-02-13 | Univ Geneve | Microcapteurs et microsystemes electrochimiques integres fiables pour l'analyse chimique directe de composes en milieux aqueux complexes |
| DE19714161A1 (de) * | 1997-04-05 | 1998-10-08 | Emtec Magnetics Gmbh | Magnetischer Aufzeichnungsträger |
| WO2004020338A2 (en) * | 2002-08-29 | 2004-03-11 | Tata Institute Of Fundamental Research | Chromium dioxide (cro2) and composites of chromium dioxide and other oxides of chromium such as cro2/cr2o3 and cro2/cr2o5 and process for manufacturing the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698220A (en) * | 1986-03-28 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Partitioned reduction process for ferromagnetic chromium dioxide |
| DE3837646A1 (de) * | 1988-11-05 | 1990-05-10 | Basf Ag | Nadelfoermiges, im wesentlichen aus chromdioxid bestehendes, ferromagnetisches material |
-
1991
- 1991-12-20 DE DE4142166A patent/DE4142166A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-12-05 DE DE59203037T patent/DE59203037D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-05 EP EP92120786A patent/EP0548642B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-09 JP JP4329198A patent/JPH05274653A/ja active Pending
-
1993
- 1993-08-20 US US08/109,425 patent/US5378383A/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-09-12 JP JP2001277009A patent/JP2002097020A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59203037D1 (de) | 1995-08-31 |
| DE4142166A1 (de) | 1993-06-24 |
| US5378383A (en) | 1995-01-03 |
| EP0548642B1 (de) | 1995-07-26 |
| JP2002097020A (ja) | 2002-04-02 |
| EP0548642A1 (de) | 1993-06-30 |
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