JPH05271502A

JPH05271502A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05271502A
Application number: JP10199092A
Authority: JP
Inventors: Terutaka Tanaka; 輝隆田中; Ryuichi Hasegawa; 龍一長谷川
Original assignee: MONSANT KASEI KK
Current assignee: MONSANT KASEI KK
Priority date: 1992-03-27
Filing date: 1992-03-27
Publication date: 1993-10-19

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた耐熱性、耐衝撃性（ノッチ付アイゾット
衝撃強さ、落錘衝撃強さ）を有する熱可塑性樹脂組成物
を提供する。【構成】以下に規定する成分Ａ〜Ｃを所定量含有して成
るベース組成物１００重量部に高級脂肪酸トリグリセリ
ド１〜１０重量部とコポリエーテル・エステル系熱可塑
性エラストマー１〜２０重量部とを配合して成る。成分Ａ：ビニル芳香族単量体残基、マレイミド系単量体
残基から成る共重合体成分Ｂ：シアン化ビニル単量体、アクリル酸アルキルエ
ステル及びメタクリル酸アルキルエステルから成る群か
ら選ばれた少なくとも１種のビニル化合物単量体残基お
よびビニル芳香族単量体残基から成る共重合体。成分Ｃ：ゴム状重合体にビニル芳香族単量体およびシア
ン化ビニル単量体から成る単量体混合物をグラフト重合
して得られるグラフト共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に
関するものであり、詳しくは、耐熱性、耐衝撃性、特
に、実用的衝撃強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ビニル芳香族単量体、マレイミド系単量
体、および、必要に応じて、これらと共重合可能なビニ
ル化合物単量体の残基から成る共重合体は、高いビカッ
ト軟化点、すなわち、耐熱性を示し、かつ、高温におい
ても分解せず、高い熱安定性を有していることが知られ
ている（特開昭５７−９８５３６号公報、特開昭５７−
１３１２１３号公報参照）。そして、上記の共重合体と
ＡＢＳ樹脂とから成る熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性お
よび耐衝撃性が要求される自動車の内装部品、例えば、
計器板、電気機器のケーシング等に広い用途を有してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性は、ＡＢＳ樹脂に比較す
ると必ずしも充分とは言えない。ＡＢＳ樹脂の配合量を
増加させることにより、耐衝撃性を向上させることが出
来るが、ＡＢＳ樹脂の配合量が増加すると、耐熱性が低
下し、更に、剛性、流動性等も低下するという問題点が
ある。特に、自動車分野では、応力集中型の耐衝撃性で
あるノッチ付アイゾット衝撃（ＪＩＳＫ−７１１０）
と実用的な衝撃強度を示す落錘衝撃（面衝撃）の両者を
向上させた組成物が要求されている。本発明は、上記実
情に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた耐熱
性、耐衝撃性（ノッチ付アイゾット衝撃強さ，落錘衝撃
強さ）を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、以下に規定する成分Ａ〜Ｃを含有し、成分Ａの含有
量が１０〜９０重量％、成分Ｂの含有量が２〜８０重量
％、成分Ｃの含有量が１〜７０重量％である組成物（但
し、各成分の含有量の合計は１００重量％である）１０
０重量部に高級脂肪酸トリグリセリド１〜１０重量部と
コポリエーテル・エステル系熱可塑性エラストマー１〜
２０重量部とを配合して成ることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に存する。成分Ａ：ビニル芳香族単量体残基３０〜８０重量％、マ
レイミド系単量体残基５〜６５重量％およびこれらと共
重合可能なビニル化合物単量体残基０〜４０重量％から
成る共重合体（但し、各単量体残基の含有量の合計は１
００重量％である）。成分Ｂ：シアン化ビニル単量体、アクリル酸アルキルエ
ステル及びメタクリル酸アルキルエステルから成る群か
ら選ばれた少なくとも１種のビニル化合物単量体残基１
０〜６０重量％およびビニル芳香族単量体残基４０〜９
０重量％から成る共重合体（但し、各単量体残基の含有
量の合計は１００重量％である）。成分Ｃ：ビニル芳香族単量体５５〜８５重量％、シアン
化ビニル単量体１５〜４５重量％およびこれらと共重合
可能なビニル化合物単量体０〜３０重量％から成る単量
体混合物（但し、各単量体の含有量の合計は１００重量
％である）２５〜９５重量部を５〜７５重量部のゴム状
重合体にグラフト重合して得られるグラフト共重合体。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、成
分Ａ〜Ｃを含有する組成物の各成分について説明する。（１）成分Ａ成分Ａは、ビニル芳香族単量体残基３０〜８０重量％、
マレイミド系単量体残基５〜６５重量％およびこれらと
共重合可能なビニル化合物単量体残基０〜４０重量％か
ら成る共重合体である。各単量体残基の含有量の合計は
１００重量％であり、各単量体残基の好ましい含有量
は、ビニル芳香族単量体残基７０〜４０重量％、マレイ
ミド系単量体残基２０〜６０重量％、これらと共重合可
能なビニル化合物単量体残基０〜３０重量％である。

【０００６】ビニル芳香族単量体残基の含有量が３０重
量％未満であると他の共重合体との相溶性が低下し、８
０重量％を超えると耐熱性が低下する。マレイミド系単
量体残基の含有量が５重量％未満であると耐熱性が向上
せず、６５重量％を超えると他の樹脂との相溶性が低下
する。上記のビニル化合物単量体残基の含有量は、耐熱
性および相溶性の観点から規定された値である。

【０００７】ビニル芳香族単量体としては、スチレン、
tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ
−，ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、α−ビ
ニルナフタレン、β−ビニルナフタレン又はこれらの混
合物が挙げられる。

【０００８】マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、Ｎ−芳香族系マレイミド、Ｎ−脂肪族系マレイミ
ド、Ｎ−シクロアルキル系マレイミド等またはこれらの
混合物が挙げられる。そして、Ｎ−芳香族系マレイミド
としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイ
ミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等が挙げられる。また、
Ｎ−脂肪族系マレイミドとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキ
ル基を有するＮ−アルキルマレイミド等が挙げられる。
Ｎ−シクロアルキル系マレイミドとしては、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド等が挙げられる。相溶性の観点から
Ｎ−芳香族系マレイミドが好ましい。また、Ｎ−芳香族
系マレイミドおよびこれよりも少ない含有量のマレイミ
ドの双方を含む場合が耐熱性および相溶性の観点から特
に好ましい。

【０００９】共重合可能なビニル化合物単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
酸もしくはメタクリル酸と炭素数が１〜１０の範囲の脂
肪族アルコールとのエステル例えばメチルメタクリレー
ト等、無水マレイン酸またはマレイン酸もしくはフマル
酸と炭素数が１〜１０の範囲の脂肪族アルコールとのモ
ノまたはジエステル等、および、無水マレイン酸、マレ
イン酸、メタクリル酸等が挙げられる。

【００１０】成分Ａの共重合体は、構成成分の各単量
体、すなわち、上記のビニル芳香族単量体、マレイミド
系単量体および必要に応じてこれらと共重合可能なビニ
ル化合物単量体を共重合させて得られる。重合方法は、
塊状重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化重合
法等が挙げられる。

【００１１】また、成分Ａの共重合体は、無水マレイン
酸、マレイン酸等とビニル芳香族単量体および必要に応
じてこれらと共重合可能なビニル化合物単量体を共重合
させて共重合体を得、次いで、得られた共重合体をイミ
ド化してマレイミド系単量体残基を含有させる方法によ
っても得ることが出来る（特公昭５６−３９６５１号公
報、特開昭５７−１３１２１３号公報、特開昭５８−２
２５１４５号公報参照）。そして、上記のイミド化剤と
しては、相当する第１級アミン、すなわち、アンモニ
ア、炭素数が１〜１０の範囲のアルキル基またはシクロ
アルキル基を有する（シクロ）アルキルアミン、アニリ
ン、トルイジン等の芳香族アミンを使用することが出来
る。

【００１２】（２）成分Ｂ成分Ｂは、シアン化ビニル単量体、アクリル酸アルキル
エステル及びメタクリル酸アルキルエステルから成る群
から選ばれた少なくとも１種のビニル化合物単量体残基
１０〜６０重量％およびビニル芳香族単量体残基４０〜
９０重量％から成る共重合体である。各単量体残基の含
有量の合計は１００重量％であり、各単量体残基の好ま
しい含有量は、ビニル化合物単量体残基２０〜５０重量
％、ビニル芳香族単量体残基５０〜８０重量％である。
ビニル芳香族単量体残基の含有量が、９０重量％を超え
ると耐薬品性が低下し、４０重量％未満であると他の共
重合体との相溶性が低下したり、成形加工性が低下す
る。

【００１３】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。アクリ
ル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート
等、メタクリル酸アルキルエステルとしてはメチルメタ
クリレート等が挙げられ、特に、炭素数が１〜１０の脂
肪族アルコールとのエステルが好ましい。そして、ビニ
ル芳香族単量体としては、成分Ａについて記載したもの
と同様のものが挙げられる。

【００１４】成分Ｂの共重合体は、塊状重合法、塊状−
懸濁重合法、懸濁重合法、乳化重合法等により、構成成
分の上記各単量体を重合させることによって製造するこ
とが出来る。なお、成分Ｂの共重合体は、前記成分Ａの
共重合体または後記成分Ｃのグラフト共重合体の製造の
際に副生させることも出来る。従って、成分Ｂの共重合
体は、別途に製造せずに、上記の副生物をそのまま使用
してもよい場合がある。

【００１５】（３）成分Ｃ成分Ｃは、ビニル芳香族単量体５５〜８５重量％、シア
ン化ビニル単量体１５〜４５重量％およびこれらと共重
合可能なビニル化合物単量体０〜３０重量％から成る単
量体混合物（但し、各単量体の含有量の合計は１００重
量％である）２５〜９５重量部を５〜７５重量部のゴム
状重合体にグラフト重合して得られるグラフト共重合体
である。成分Ｃとして、上記の規定を満足しないグラフ
ト共重合体を使用した場合は、得られる熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃性が低下し、また、他の共重合体との相溶
性が低下する。

【００１６】成分Ｃのビニル芳香族単量体およびシアン
化ビニル単量体としては、前記した成分Ａビニル芳香族
単量体および成分Ｂのシアン化ビニル単量体と同様のも
のが挙げられる。成分Ｃの共重合可能なビニル化合物単
量体としては、前記した成分Ｂのアクリル酸アルキルエ
ステルおよびメタクリル酸アルキルエステルと同様のも
のが挙げられる。成分Ｃの単量体混合物は、上記の各単
量体の１種または２種以上から成る。

【００１７】成分Ｃのゴム状重合体としては、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム等のジエン系共重合
体ゴム、アクリル酸−ｎブチル重合体等のアクリル系ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
ＥＰＤＭ系ゴムが挙げられる。

【００１８】成分Ｃのグラフト共重合体は、上記のゴム
状重合体の存在下に上記の単量体混合物を重合させて製
造される。重合方法は、特に限定されないが、乳化、塊
状または懸濁重合法を採用することが出来る。上記の重
合方法によって得られる重合物は、ビニル芳香族単量体
およびアクリロニトリル等との共重合体からなるグラフ
ト鎖が上記グラフト基質ゴムに結合して得られる成分Ｃ
のグラフト共重合体とビニル芳香族単量体残基とビニル
化合物単量体残基からなる共重合体（すなわち、成分Ｂ
の共重合体）とから成り、しかも、グラフト共重合体が
成分Ｂの共重合体中に不連続相（ゴム粒子）を形成して
分散した組成物となる。

【００１９】成分Ｃのグラフト共重合体は、メチルエチ
ルケトンに不溶であるため、上記の重合物をメチルエチ
ルケトンに溶解して不溶部（グラフトゲル：成分Ｃに相
当）と可溶部（共重合体：成分Ｂに相当）とに分別する
ことにり、重合物から成分Ｃを分離することが出来、ま
た、このような分離によってその組成を知ることが出来
る。しかしながら、通常は、成分Ｃを分離することな
く、成分Ｂとの組成物のまま使用される。

【００２０】また、成分Ｃのグラフト共重合体における
ゴム粒子の数平均粒径は、０．１〜２μｍの範囲が適当
であり、特に、０．２〜０．５μｍの範囲が好ましい。
ゴム粒子の数平均粒径が０．１μｍ未満であると耐衝撃
性が低下し、２μｍを超えると剛性、耐衝撃性及び表面
の艶が低下する。

【００２１】本発明においては、上記の成分Ａ〜Ｃを含
有し、成分Ａの含有量が１０〜９０重量％、成分Ｂの含
有量が２〜８０重量％、成分Ｃの含有量が１〜７０重量
％である組成物（但し、各成分の含有量の合計は１００
重量％である）によってベース組成物が構成される。各
成分の含有割合が上記の範囲を外れると、得られる熱可
塑性樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性および成形加工性が
低下する。

【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のベ
ース組成物１００重量部に高級脂肪酸トリグリセリド１
〜１０重量部とコポリエーテル・エステル系熱可塑性エ
ラストマー１〜２０重量部とを配合して得られる。高級
脂肪酸トリグリセリドの配合量が１重量部未満であると
得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性の向上が少な
く、１０重量部を超えると熱可塑性樹脂組成物の耐熱性
および剛性が低下する。高級脂肪酸トリグリセリドの好
ましい配合量は、上記のベース組成物１００重量部に対
して２〜５重量部である。コポリエーテル・エステル系
熱可塑性エラストマーの配合量が１重量部未満であると
得られる熱可塑性樹脂組成物の実用衝撃強度の向上が十
分でなく、２０重量部を超えると熱可塑性樹脂組成物の
耐熱性および剛性が低下する。コポリエーテル・エステ
ル系熱可塑性エラストマーの好ましい配合量は、上記の
ベース組成物１００重量部に対して５〜１５重量部であ
る。

【００２３】高級脂肪酸トリグリセリドは、高級脂肪酸
とグリセリンとのトリエステルであり、高級脂肪酸とし
ては、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸等の炭素数が８〜３１の高級飽和脂肪
酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール
酸等の炭素数が８〜３１の高級不飽和脂肪酸が挙げられ
る。これらは、１種または２種以上の混合物であっても
よい。

【００２４】本発明において、高級脂肪酸トリグリセリ
ドの構成脂肪酸は、炭素数８〜３１の高級飽和脂肪酸が
好適である。高級脂肪酸の炭素数が８未満のトリグリセ
リドは、揮発性を有し、成形品の表面外観が不良とな
る。また、炭素数が３１を超える高級脂肪酸のトリグリ
セリドは、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形性（流動
性）を低下させる。なお、高級不飽和脂肪酸のトリグリ
セリドを用いる場合には、本発明の熱可塑性樹脂組成物
の耐候性が損われる場合があり、その用途が限定され
る。

【００２５】本発明において、コポリエーテル・エステ
ル系熱可塑性エラストマーとしては、脂肪族ポリエーテ
ル鎖と芳香族ポリエステル鎖の２種のブロックとからな
るブロック共重合体が好ましい。ポリエーテル鎖を構成
する単量体およびポリエステル鎖を構成する単量体をラ
ンダム共重合させて得られる共重合体の使用では、本発
明の熱可塑性樹脂組成物における物性改善の効果がブロ
ック共重合体に比して小さい。

【００２６】脂肪族ポリエーテル鎖の単位としては、ポ
リエチレングリコール単位およびポリブチレングリコー
ル単位が好ましいが、炭素数が２〜１０の範囲のグリコ
ールを用いたポリエーテル単位も用いられる。芳香族ポ
リエステル鎖の単位は、芳香族ジカルボン酸およびアル
キレングリコールからなるポリエステル単位である。芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタール酸、ナフタレ
ン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカ
ルボン酸等が挙げられる。アルキレングリコールとして
は、炭素数が２〜１０のメチレン鎖の両末端にヒドロキ
シ基が結合したものであって、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオールが好ましいが、その他、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等も用
いられる。

【００２７】脂肪酸ポリエーテル鎖の数平均分子量が４
００〜６，０００の範囲であり、芳香族ポリエステル鎖
の数平均分子量が１，０００〜６０，０００の範囲であ
るコポリエーテル・エステル系熱可塑性エラストマー
は、ノッチ付アイゾット衝撃強さ、落錘衝撃強さ、成形
性等が改良効果が大きい。また、脂肪族ポリエーテル鎖
の含有量が３０〜８０重量％であって、残部が芳香族ポ
リエステル鎖であるコポリエーテル・エステル系熱可塑
性エラストマーは、成分Ａ、Ｂ及びＣとの相溶性が良好
であり、ノッチ付アイゾット衝撃強さ、落錘衝撃強さ及
び耐熱性の改良効果が大きい。また、ビカット軟化点が
１００℃以上であるコポリエーテル・エステル系熱可塑
性エラストマーは、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱
性を低下させることがない。

【００２８】コポリエーテル・エステル系熱可塑性エラ
ストマーの具体例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト−ポリエチレンオキサイド・ブロック共重合体、ポリ
エチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイ
ド・ブロック共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート−ポリエチレンオキサイド・ブロック共重合体、ポ
リテトラメチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン
オキサイド・ブロック共重合体等が挙げられる。

【００２９】ベース組成物に高級脂肪酸トリグリセリド
とコポリエーテル・エステル系熱可塑性エラストマーと
を配合する場合、ドライブレンドのままでもよいが、更
に溶融混練工程に付して溶融混合するのがより好まし
い。そして、配合、混合、混練は、公知の方法に従い、
一軸押出機、二軸押出機等の押出機、または、バンバリ
ーミキサー、加圧ニーダー、二本ロール等の混練機等を
利用することが出来る。

【００３０】上記の３種類の共重合体、高級脂肪酸トリ
グリセリド及びコポリエーテル・エステル系熱可塑性エ
ラストマーは、通常、例えば、粉末状、液状、ビーズ
状、フレーク状またはペレット状として用いられる。そ
して、混合混練の順序は、同時に３種類または５種類の
構成成分の原料を混合混練してもよく、または、先ず、
最初に原料の１種または２種以上を混合混練し、別途に
１種または２種以上を混練したものを後から合わせ混練
してもよい。

【００３１】また、樹脂組成物中に揮発分が残留してい
ると、耐熱性等の物性が低下することがあるので、押出
機を用いて混合混練する際には、強制的に脱揮しつつ混
練操作を行うのがよい。このようにして得られた本発明
の熱可塑性樹脂組成物は、そのまま又は乾燥して成形加
工等に用いられる。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その性
質を阻害しない種類および量の潤滑剤、離型剤、着色
剤、帯電防止剤、難燃化剤、紫外線吸収剤、耐光性安定
剤、耐熱性安定剤、充填材、核剤等の各種樹脂添加剤を
適宜組み合わせて添加することが出来る。そして、充填
材としては、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウムウィスカー等の繊維状強化材、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ミルド
ファイバー、金属フレーク、金属粉等を挙げることが出
来、これらは、単独のほか、２種以上を組み合わせて配
合することも出来る。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形
法、押出成形法、圧縮成形法等の各種加工方法によっ
て、自動車部品、電気部品、工業部品等の成形品とし、
耐熱性および耐衝撃性が要求される用途に好適に使用す
ることが出来る。

【００３４】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。以下の例において
「部」とあるのは「重量部」を表わす。なお、物性測定
は、以下の方法に従って行った。（１）引張強さ（ｋｇ／ｃｍ²）ＪＩＳＫ−７１１３に従がって行なった。（２）曲げ強さ（ｋｇ／ｃｍ²）、曲げ弾性率（ｋｇ／
ｃｍ²）ＪＩＳＫ−７２０３に従がって行なった。（３）ノッチ付アイゾット衝撃強さ（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）ＪＩＳＫ７１１０に従って測定した。

【００３５】（４）落錘衝撃強さ（ｋｇ・ｃｍ）厚さ２．５ｍｍの試料板を、直径８ｃｍの円形孔を設け
た支持板に、円形孔をふさぐように固定し、円形孔中心
に直径１２．５ｍｍの半球状の先端を有する落錘を高さ
１ｍから落下させる。試料板にクラックを生じない量大
の落錘質量と高さ（１ｍ）の積を落錘衝撃強さとした。（５）加熱変形温度（℃）ＪＩＳＫ−７２０７に従がって測定した。試験片形状
６．４ｍｍ×１２．７ｍｍ、荷重１８．５６ｋｇ（６）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）ＪＩＳＫ７２１０，Ｂ法に従がって行なった。測定温
度２４０℃、試験荷重１０ｋｇ

【００３６】製造例１＜共重合体（成分Ａ）および共重合体（成分Ｂ）の混合
物の製造＞冷却器、攪拌装置および原料助剤供給装置を
備えた耐圧重合槽に、スチレン（以下、「Ｓｔ」と略記
する）６９０部および無水マレイン酸１９部を仕込み、
重合系内を窒素ガスで置換した。攪拌しながら重合槽内
温を９５℃に昇温し、塊状系で重合反応を開始した。７
０℃に加熱した無水マレイン酸溶融液１００部を、重合
を開始してから４６０分の間、９５℃の重合系内に一定
の速度で連続的に添加した。重合を開始してから４６０
分後に、重合率が４４重量％の粘稠液を得た。

【００３７】上記の重合系に、更にアクリロニトリル
（以下、「ＡＮ」と略記する）２１０部を、重合を開始
してから４６０分〜４８０分の間、連続して添加した。
重合系の温度を９５℃から９０℃に降下させ、更に２０
分間、塊状系で重合反応を続けた。未反応単量体中の無
水マレイン酸の殆どが重合反応で消費された。上記の重
合系に、ポバール系懸濁安定剤０．０３部とアクリル酸
・オクチルアクリレート共重合体系懸濁安定剤０．０３
部とを溶解した水溶液７００部およびジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド２部を添加し、重合系を塊状重合系から懸濁
重合系に転換した。この懸濁重合系を１１０℃に加温
し、同温度で１２０分間、未反応単量体をストリッピン
グにより除去した。

【００３８】次いで、ＡＮ８０部を添加し、懸濁系の温
度を６０分を要して１１０℃から１５０℃に昇温した。
懸濁系の温度を１５０℃に保ちながら、再び１２０分間
ストリッピングを行った。ストリッピングを終えた懸濁
系を１５５℃に昇温し、アニリン９０部および２５重量
％アンモニア水１０部を添加し、懸濁系を同温度で１２
０分間攪拌し、高分子イミド化反応を行った。

【００３９】懸濁系を降温し、濾別、水洗、乾燥してビ
ーズ状共重合体を得た。一軸押出機により、上記のビー
ズ状共重合体をペレット化した。上記のペレットをＮＭ
Ｒにより分析した結果、スチレン成分５８．８重量％、
Ｎ−フェニルマレイミド成分３８．２重量％、マレイミ
ド成分１．４重量％および無水マレイン酸成分１．６重
量％よりなる共重合体（成分Ａ）と、スチレン成分７
３．８重量％およびアクリロニトリル成分２６．２重量
％よりなる共重合体（成分Ｂ）の混合物であり、その組
成は、共重合体（成分Ａ）７６重量％と共重合体（成分
Ｂ）２４重量％であった。

【００４０】製造例２＜グラフト共重合体（成分Ｃ）の製造＞先ず、Ｓｔ７０
部、ＡＮ３０部およびｔ−ドデシルメルカプタン（分子
量調節剤）１．１部よりなる単量体混合物（Ｉ）を調製
した。次いで、攪拌装置還流冷却器、温度計、助剤添加
装置を備えたガラス製フラスコに、スチレン・ブタジエ
ン・ゴムラテックス（Ｓｔ含有量１０重量％、ゴム固形
分濃度３７重量％、ゴム平均粒子径０．３２μｍ）２７
０部（水を含む）及び脱イオン水１００部を仕込み、窒
素気流下に攪拌しながら内温を７０℃に昇温した。その
後、少量の脱イオン水に溶解した硫酸第１鉄０．０１
部、デキストロース０．８部、ピロリン酸ナトリウム１
部を添加した。

【００４１】次いで、上記の上記のフラスコに、クメン
ヒドロパーオキシド（以下、「ＣＨＰＯ」と略記する）
水分散液２５部（０．５部のＣＨＰＯを含む）及びロジ
ン酸カリウム２部を１８０分間にわたって、単量体混合
物（Ｉ）全量を１４０分間にわたって、連続的に添加
し、同温度で重合反応を開始した。重合を開始してか
ら、２１０分間同温度でグラフト重合反応を続けた。グ
ラフト重合反応を終了後に得られたラテックスを、９５
℃に加温した４％硫酸マグネシウム水溶液へ滴下して塩
析し、脱水、乾燥して粉末状のスチレン系グラフト共重
合体（成分Ｃ）（グラトゲル含有量７０重量％）を得
た。

【００４２】実施例１高級脂肪酸トリグリセリドとしてステアリン酸トリグリ
セリド、コポリエーテル・エステル系熱可塑性エラスト
マーとして「ハイトレル^R４０５６」（米国デュポン社
製）を用いた。上記の「ハイトレル^R４０５６」は、芳
香族ポリエステル鎖としてポリブチレンテレフタレート
を４２重量％、脂肪族ポリエーテル鎖としてポリテトラ
メチレンエーテルを５８重量％含有し、硬度（ｓｈｏｒ
ｅＤ）４０、融点１５６℃、ビカット軟化点１１２℃、
曲げ弾性率４８０（ｋｇ／ｃｍ²）のものである。

【００４３】共重合体Ａ、Ｂ、Ｃ、ステアリン酸トリグ
リセリド及び「ハイトレル^R４０５６」を表１に示す配
合割合で秤量し、タンブラーで混合した。得られた混合
物をベント付き二軸押出機（東芝機械（株）製「ＴＥＭ
５０」、以下同じ）で押出温度２４０℃にて揮発成分を
除去しながら混練してペレットを作成した。射出成形法
により、上記のペレットから物性測定用の試験片を作成
して物性を測定した。得られた結果を表１に示す。ステ
アリン酸トリグリセリド及び「ハイトレル^R４０５６」
を配合したことにより、ノッチ付きアイゾット衝撃強さ
及び落錘衝撃強さが良好であり、他の物性も良好な熱可
塑性樹脂組成物を得ることが出来た。

【００４４】比較例１共重合体Ａ、Ｂ、Ｃを表２の比較例１に示す配合割合で
秤量し、タンブラーで混合した。得られた混合物をベン
ト付き二軸押出機で押出温度２４０℃にて揮発成分を除
去しながら混練してペレットを作成した。以下、実施例
と同様にして、物性測定用の試験片を作成し、物性を測
定した。得られた結果を表２に示す。比較的良好なノッ
チ付きアイゾット衝撃強さと落錘衝撃強さを示すもの
の、実施例中の熱可塑性樹脂組成物に比べれば、耐衝撃
性の劣る熱可塑性樹脂組成物しか得られなかった。

【００４５】比較例２、３共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ、ステアリン酸トリグリセリドを
表２の比較例２、３に示す配合割合で秤量し、タンブラ
ーで混合した。得られた混合物をベント付き二軸押出機
で押出温度２４０℃にて揮発成分を除去しながら混練し
てペレットを作成した。以下、実施例と同様にして、物
性測定用の試験片を作成し、物性を測定した。得られた
結果を表２に示す。ステアリン酸トリグリセリドのみの
配合であるため、良好なノッチ付きアイゾット衝撃強さ
を示すものの、落錘衝撃強さの向上が不充分な熱可塑性
樹脂組成物しか得られなかった。

【００４６】比較例４、５共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ及び「ハイトレル^R４０５６」を
表２中の比較例４、５に示す配合割合で秤量し、タンブ
ラーで混合した。得られた混合物をベント付き二軸押出
機で押出温度２４０℃にて揮発成分を除去しながら混練
してペレットを作成した。以下、実施例と同様にして、
物性測定用の試験片を作成し、物性を測定した。得られ
た結果を表２に示す。「ハイトレル^R４０５６」のみの
配合であるため、良好な落錘衝撃強さを示すものの、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さの向上が不充分な熱可塑性
樹脂組成物しか得られなかった。

【００４７】比較例６共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ、ステアリン酸トリグリセリド及
び「ハイトレル^R４０５６」を表３中の比較例６に示す
配合割合で秤量し、タンブラーで混合した。得られた混
合物をベント付き二軸押出機で押出温度２４０℃にて揮
発成分を除去しながら混練してペレットを作成した。以
下、実施例と同様にして、物性測定用の試験片を作成
し、物性を測定した。得られた結果を表３に示す。ステ
アリン酸トリグリセリド及び「ハイトレル^R４０５６」
を配合したことにより、良好なノッチ付きアイゾット衝
撃強さ及び落錘衝撃強さを示すものの、上記の両者の配
合量が多過ぎるため、曲げ弾性率の低下が著しく工業的
価値の低い熱可塑性樹脂組成物しか得られなかった。

【００４８】比較例７共重合体Ａ，Ｂ，Ｃ、ステアリン酸トリグリセリド及
び「ハイトレル^R４０５６」を表３中の比較例７に示す
配合割合で秤量し、タンブラーで混合した。得られた混
合物をベント付き二軸押出機で押出温度２４０℃にて揮
発成分を除去しながら混練してペレットを作成した。以
下、実施例と同様にして、物性測定用の試験片を作成
し、物性を測定した。得られた結果を表３に示す。ステ
アリン酸トリグリセリド及び「ハイトレル^R４０５６」
を配合したものの、両者の配合量が少な過ぎるため、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ及び落錘衝撃強さの向上が
不充分な熱可塑性樹脂組成物しか得られなかった。

【００４９】

【表１】 ──────────────────────────────────── 実施例１２３４５＜配合割合（部）＞成分Ａ 50 50 50 50 50 成分Ｂ 15 15 15 15 15 成分Ｃ 35 35 35 35 35 グリセリド 2 2 2 5 5 エラストマー 5 10 15 5 10 ＜物性＞引張強さ 400 400 400 390 390 曲げ強さ 620 600 570 610 600 曲げ弾性率 21500 20500 20000 20500 19500 アイゾット衝撃強さ^* 18 18 20 19 21 落錘衝撃強さ 140 160 180 170 200 加熱変形温度 115 115 114 113 112 メルトフローレート 3 5 8 3 5 ──────────────────────────────────── アイゾット衝撃強さ^*：ノッチ付アイゾット衝撃強さ（以下同じ）

【００５０】

【表２】 ──────────────────────────────────── 比較例１２３４５＜配合割合（部）＞成分Ａ 50 50 50 50 50 成分Ｂ 15 15 15 15 15 成分Ｃ 35 35 35 35 35 グリセリド 0 2 5 0 0 エラストマー 0 0 0 5 10 ＜物性＞引張強さ 440 400 400 440 420 曲げ強さ 680 640 600 680 600 曲げ弾性率 23000 22000 21000 22000 21000 アイゾット衝撃強さ 12 16 17 12 13 落錘衝撃強さ 70 80 80 120 180 加熱変形温度 116 115 113 115 115 メルトフローレート 2 2 2 3 5 ────────────────────────────────────

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明は、以上説明した通りであり、次
のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。（１）本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性に優れる
共重合体の成分Ａ、成形加工性に優れる共重合体の成分
Ｂ及び耐衝撃性に優れるグラフト共重合体の成分Ｃに、
特定量の高級脂肪酸トリグリセリドとコポリエーテル・
エステル系熱可塑性エラストマーを配合することにより
構成され、大きな耐衝撃性、すなわち、優れたノッチ付
アイゾット衝撃強さ及び落錘衝撃強さを有し、熱可塑性
樹脂材料として各種用途に好適に利用することが出来
る。（２）本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、良好な成
形加工性を示すと共に優れた耐熱性と機械的強度のバラ
ンスがとれた成形品が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＪＡ 7921−4Ｊ 33/20 ＬＪＭ 7921−4Ｊ 35/06 ＬＪＷ 7921−4Ｊ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 55/02 ＬＭＥ 7142−4ＪＬＭＦ 7142−4Ｊ 67/00 ＬＮＺ 8933−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下に規定する成分Ａ〜Ｃを含有し、成
分Ａの含有量が１０〜９０重量％、成分Ｂの含有量が２
〜８０重量％、成分Ｃの含有量が１〜７０重量％である
組成物（但し、各成分の含有量の合計は１００重量％で
ある）１００重量部に高級脂肪酸トリグリセリド１〜１
０重量部とコポリエーテル・エステル系熱可塑性エラス
トマー１〜２０重量部とを配合して成ることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。成分Ａ：ビニル芳香族単量体残基３０〜８０重量％、マ
レイミド系単量体残基５〜６５重量％及びこれらと共重
合可能なビニル化合物単量体残基０〜４０重量％から成
る共重合体（但し、各単量体残基の含有量の合計は１０
０重量％である）。成分Ｂ：シアン化ビニル単量体、アクリル酸アルキルエ
ステル及びメタクリル酸アルキルエステルから成る群か
ら選ばれた少なくとも１種のビニル化合物単量体残基１
０〜６０重量％及びビニル芳香族単量体残基４０〜９０
重量％から成る共重合体（但し、各単量体残基の含有量
の合計は１００重量％である）。成分Ｃ：ビニル芳香族単量体５５〜８５重量％、シアン
化ビニル単量体１５〜４５重量％及びこれらと共重合可
能なビニル化合物単量体０〜３０重量％から成る単量体
混合物（但し、各単量体の含有量の合計は１００重量％
である）２５〜９５重量部を５〜７５重量部のゴム状重
合体にグラフト重合して得られるグラフト共重合体。
【請求項２】コポリエーテル・エステル系熱可塑性エ
ラストマーが、３０〜８０重量％の脂肪族ポリエーテル
鎖および２０〜７０重量％の芳香族ポリエステル鎖（但
し、脂肪族ポリエーテル鎖および芳香族ポリエステル鎖
の含有量の合計は１００重量％である）を含有し、且
つ、１００℃以上のビカット軟化点を有するものである
請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。