JPH05271416A - シリコーンゴム加硫物の熱分解法 - Google Patents
シリコーンゴム加硫物の熱分解法Info
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- JPH05271416A JPH05271416A JP21133692A JP21133692A JPH05271416A JP H05271416 A JPH05271416 A JP H05271416A JP 21133692 A JP21133692 A JP 21133692A JP 21133692 A JP21133692 A JP 21133692A JP H05271416 A JPH05271416 A JP H05271416A
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- volatile siloxanes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/36—Fractionation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 シリコーンゴム加硫物の熱分解法。
【構成】 加硫物を３５０〜７００℃まで加熱し、かつ
発生する揮発性シロキサンを凝縮する、シリコーンゴム
加硫物の熱分解法。 【効果】 再利用可能な生成物、殊に揮発性シロキサン
及び充填剤が得られる。
発生する揮発性シロキサンを凝縮する、シリコーンゴム
加硫物の熱分解法。 【効果】 再利用可能な生成物、殊に揮発性シロキサン
及び充填剤が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、揮発性シロキサン及び
場合により充填剤を再取得するためのシリコーンゴムの
熱分解法に関する。
場合により充填剤を再取得するためのシリコーンゴムの
熱分解法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムの著しい普及により、シ
リコーンゴム廃棄物の量が著しく増加した。更に、シリ
コーンゴムの加工の際、例えば角取り(Entgraten)の際
に、比較的純粋な加硫物残分が生じ、これは今まで大部
分がゴミにされている。
リコーンゴム廃棄物の量が著しく増加した。更に、シリ
コーンゴムの加工の際、例えば角取り(Entgraten)の際
に、比較的純粋な加硫物残分が生じ、これは今まで大部
分がゴミにされている。
【０００３】英国特許（ＧＢ−Ａ）第７１６０２４号明
細書（W.A.McCowan；ダンロップ・ラバー(Dunlop Rubbe
r)Ｃｏ．Ｌｔｄ．イギリスとして１９５４年９月２９日
報告）から、加硫物を、過熱水蒸気を用いて部分的に加
水分解する、シリコーンゴム加硫物−廃棄物の再生法が
公知である。生成物には、未加硫のシリコーンゴムを混
ぜてもよい。他のものの使用可能性は考慮されていな
い。それというのも、シリコーンからの充填剤の分離が
行なわれないからである。
細書（W.A.McCowan；ダンロップ・ラバー(Dunlop Rubbe
r)Ｃｏ．Ｌｔｄ．イギリスとして１９５４年９月２９日
報告）から、加硫物を、過熱水蒸気を用いて部分的に加
水分解する、シリコーンゴム加硫物−廃棄物の再生法が
公知である。生成物には、未加硫のシリコーンゴムを混
ぜてもよい。他のものの使用可能性は考慮されていな
い。それというのも、シリコーンからの充填剤の分離が
行なわれないからである。
【０００４】米国特許（ＵＳ−Ａ）第２６７３８４３号
明細書(B.J.Humphrey 等；コネティカット・ハード・ラ
バー(Connecticut Hard Rubber)Ｃｏ．、米国として１
９５４年３月３０日報告）には、ほぼ室温での無水酸で
の処理による、シリコーンゴムの部分的解重合法が記載
されている。揮発性混合物 低分子量シロキサンが得ら
れるが、これから、更なる方法工程で、再使用の前に、
酸及び場合により充填剤を除去しなくてはならない。西
独特許（ＤＥ−ＰＳ）第８７５０４６号明細書（Ｊ．
Ｆ．ハイド(Hyde)；ダウ・コーニング(Dow Corning)Cor
p.、米国））からは、環状ジアルキルシロキサンの製法
が知られていて、その際、ジアルキルシロキサン−及び
モノアルキルシロキサン単位からなる加水分解混合物
を、酸素の遮断下に加熱する。シロキサンゴム加硫物の
使用及びシリコーン及び充填剤の分離については、述べ
られていない。
明細書(B.J.Humphrey 等；コネティカット・ハード・ラ
バー(Connecticut Hard Rubber)Ｃｏ．、米国として１
９５４年３月３０日報告）には、ほぼ室温での無水酸で
の処理による、シリコーンゴムの部分的解重合法が記載
されている。揮発性混合物 低分子量シロキサンが得ら
れるが、これから、更なる方法工程で、再使用の前に、
酸及び場合により充填剤を除去しなくてはならない。西
独特許（ＤＥ−ＰＳ）第８７５０４６号明細書（Ｊ．
Ｆ．ハイド(Hyde)；ダウ・コーニング(Dow Corning)Cor
p.、米国））からは、環状ジアルキルシロキサンの製法
が知られていて、その際、ジアルキルシロキサン−及び
モノアルキルシロキサン単位からなる加水分解混合物
を、酸素の遮断下に加熱する。シロキサンゴム加硫物の
使用及びシリコーン及び充填剤の分離については、述べ
られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シリコーン
ゴム加硫物の廃棄物を処理し、かつ再び使用可能な生成
物、殊に揮発性シロキサン及び充填剤を生じる方法を提
供するという課題を基礎としている。
ゴム加硫物の廃棄物を処理し、かつ再び使用可能な生成
物、殊に揮発性シロキサン及び充填剤を生じる方法を提
供するという課題を基礎としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、シリコ
ーンゴム加硫物の熱分解法であり、その際、加硫物を３
５０〜７００℃まで加熱し、かつ発生する揮発性シロキ
サンを凝縮させる。
ーンゴム加硫物の熱分解法であり、その際、加硫物を３
５０〜７００℃まで加熱し、かつ発生する揮発性シロキ
サンを凝縮させる。
【０００７】本発明方法は、過酸的に、硫黄により、炭
素−炭素二重結合へのＳｉ−Ｈ基の添加により、炭素−
炭素二重結合へのＳ−Ｈ基の光化学的付加により、Ｙ及
びβ−光線を用いる架橋により、縮合により、又はＳｉ
−Ｈ基とＳｉ−ＯＨ基の反応により架橋されている任意
のシリコーンゴム加硫物、例えばホット−（ＨＴＶ）及
びコールドゴム（ＲＴＶ）の熱分解のために好適であ
る。本発明方法で使用可能なシリコーンゴム加硫物及び
その製造は、例えば M.ヴィック（Wick）、G.クライス
（Kreis）、F.H.クロイツァー（Kreuzer）、ウルマンス・
エンサイクロペディー・デァ・テヒニッシェン・ヒェミ
ー（Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie
第4版(1982)21巻、521〜530頁）中に記載されている。
素−炭素二重結合へのＳｉ−Ｈ基の添加により、炭素−
炭素二重結合へのＳ−Ｈ基の光化学的付加により、Ｙ及
びβ−光線を用いる架橋により、縮合により、又はＳｉ
−Ｈ基とＳｉ−ＯＨ基の反応により架橋されている任意
のシリコーンゴム加硫物、例えばホット−（ＨＴＶ）及
びコールドゴム（ＲＴＶ）の熱分解のために好適であ
る。本発明方法で使用可能なシリコーンゴム加硫物及び
その製造は、例えば M.ヴィック（Wick）、G.クライス
（Kreis）、F.H.クロイツァー（Kreuzer）、ウルマンス・
エンサイクロペディー・デァ・テヒニッシェン・ヒェミ
ー（Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie
第4版(1982)21巻、521〜530頁）中に記載されている。
【０００８】本発明により使用可能なシリコーンゴム加
硫物は、場合により置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基又
はフェニル基、特にメチル基を有する、ポリジアルキル
シロキサンの単位から形成されている。
硫物は、場合により置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキル基又
はフェニル基、特にメチル基を有する、ポリジアルキル
シロキサンの単位から形成されている。
【０００９】置換された基とは、例えば次のものであ
る；シアンアルキル基、例えばβ−シアンエチル基、ハ
ロゲン化された炭化水素基、例えばハロゲンアルキル
基、例えば３−クロロプロピル基及び３，３，３−トリ
フルオロ−ｎ−プロピル基、及びハロゲンアリール基、
例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基又は３−位
に、プロピル基に結合した、例えばエチレングリコール
又はプロピレングリコールからのポリグリコールエーテ
ル基を有するアルキル基。
る；シアンアルキル基、例えばβ−シアンエチル基、ハ
ロゲン化された炭化水素基、例えばハロゲンアルキル
基、例えば３−クロロプロピル基及び３，３，３−トリ
フルオロ−ｎ−プロピル基、及びハロゲンアリール基、
例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基又は３−位
に、プロピル基に結合した、例えばエチレングリコール
又はプロピレングリコールからのポリグリコールエーテ
ル基を有するアルキル基。
【００１０】基Ｒの僅かな部分、基の多くとも０．１％
は、縮合可能な基、例えばＯＨ−、アルコキシ−、アセ
トキシ−及びアミノ基、付加可能な基、例えばビニル基
又は水素原子か又は縮合可能な基又は付加可能な基を含
有するＣ1〜Ｃ18−炭化水素基を有していてよい。
は、縮合可能な基、例えばＯＨ−、アルコキシ−、アセ
トキシ−及びアミノ基、付加可能な基、例えばビニル基
又は水素原子か又は縮合可能な基又は付加可能な基を含
有するＣ1〜Ｃ18−炭化水素基を有していてよい。
【００１１】ポリジメチルシロキサンゴムの、殊に有利
な加硫物を熱分解する際に、４５０〜６００℃の温度
で、シロキサン単位３〜１０個を有する有利なシロキサ
ン環が生じ、その際、低級環が有利に形成される。揮発
性シロキサンにより、前記温度で、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン５０％以上が形成される。シロキサン単
位３及び４個を有する、殊に価値あるシロキサン環の収
率は、この条件下では常に７０％以上である。
な加硫物を熱分解する際に、４５０〜６００℃の温度
で、シロキサン単位３〜１０個を有する有利なシロキサ
ン環が生じ、その際、低級環が有利に形成される。揮発
性シロキサンにより、前記温度で、ヘキサメチルシクロ
トリシロキサン５０％以上が形成される。シロキサン単
位３及び４個を有する、殊に価値あるシロキサン環の収
率は、この条件下では常に７０％以上である。
【００１２】多くのシリコーンゴム加硫物は、軟化剤と
して低粘度シリコーン油を含有している。これらのシリ
コーン油は、形成された揮発性シロキサンの組成にほと
んど影響を及ぼさない。
して低粘度シリコーン油を含有している。これらのシリ
コーン油は、形成された揮発性シロキサンの組成にほと
んど影響を及ぼさない。
【００１３】本発明による熱分解は、異種のガス、すな
わち発生する揮発性シロキサンではないガスの存在下
で、実施することができる。異種のガスとしては、慣例
の不活性ガス、例えば窒素及びアルゴンが適当である
が、水及びアンモニアも好適である。酸性の異種のガ
ス、例えば水を有する又は有さない塩化水素は、僅かに
適当である。それというのも、これは、高級環の収率を
促進するからである。
わち発生する揮発性シロキサンではないガスの存在下
で、実施することができる。異種のガスとしては、慣例
の不活性ガス、例えば窒素及びアルゴンが適当である
が、水及びアンモニアも好適である。酸性の異種のガ
ス、例えば水を有する又は有さない塩化水素は、僅かに
適当である。それというのも、これは、高級環の収率を
促進するからである。
【００１４】大気酸素の存在は、生成物の比をほとんど
変えない。それというのも、生成物は、非常に迅速に形
成され、かつ多くの量は、酸化される前に、その揮発性
により、ただちに、熱い帯域から離れるからである。熱
分解の残分も、増加しない。従って、経費の出費は、低
く保たれうる。その際、揮発性シロキサンを有する大気
の爆発限界に注意すべきである。例えば、加熱−及び冷
却相中での反応空間は、不活性ガス下に存在しうる。熱
分解が生じるとすぐに、揮発性シロキサンが形成される
が、その量は大気中に存在する酸素が爆発的に進行する
酸化にはもはや足りない。反応は、気流中で問題なく実
施することができ、その際、繰返し新鮮な酸素が生成物
に届けられる。
変えない。それというのも、生成物は、非常に迅速に形
成され、かつ多くの量は、酸化される前に、その揮発性
により、ただちに、熱い帯域から離れるからである。熱
分解の残分も、増加しない。従って、経費の出費は、低
く保たれうる。その際、揮発性シロキサンを有する大気
の爆発限界に注意すべきである。例えば、加熱−及び冷
却相中での反応空間は、不活性ガス下に存在しうる。熱
分解が生じるとすぐに、揮発性シロキサンが形成される
が、その量は大気中に存在する酸素が爆発的に進行する
酸化にはもはや足りない。反応は、気流中で問題なく実
施することができ、その際、繰返し新鮮な酸素が生成物
に届けられる。
【００１５】揮発性シロキサンを、これが反応帯域を離
れた後に、凝縮する。特に、揮発性シロキサンは、異種
の気流中で、反応帯域から離れる。シロキサンは、純粋
形で、溶剤中又はその中にシロキサンが溶けない液体中
で凝縮される。凝縮の方法は、シロキサンの意図する使
用に左右される。
れた後に、凝縮する。特に、揮発性シロキサンは、異種
の気流中で、反応帯域から離れる。シロキサンは、純粋
形で、溶剤中又はその中にシロキサンが溶けない液体中
で凝縮される。凝縮の方法は、シロキサンの意図する使
用に左右される。
【００１６】本発明の熱分解は、減圧下又は大気圧下で
実施することができる。高い圧力は、熱力学的に揮発性
シロキサンの発生を妨げるので、有利ではない。
実施することができる。高い圧力は、熱力学的に揮発性
シロキサンの発生を妨げるので、有利ではない。
【００１７】本発明の熱分解は、任意の熱分解装置中で
実施することができる。例えば、熱分解がマッフル炉、
管状炉又は回転管状炉(Drehrohrofen)中で起き、かつそ
の際、揮発性シロキサンが冷却した装置中で凝縮される
ような装置が適当である。
実施することができる。例えば、熱分解がマッフル炉、
管状炉又は回転管状炉(Drehrohrofen)中で起き、かつそ
の際、揮発性シロキサンが冷却した装置中で凝縮される
ような装置が適当である。
【００１８】本発明方法は、特別な方法において、充填
剤含有シリコーンゴム加硫物のために適当である。その
熱分解は、前記の温度範囲内で、同様に、前記環状シロ
キサンがほぼ定量の収率で生じ、従って、シリコーンか
ら、充填剤は分離される。
剤含有シリコーンゴム加硫物のために適当である。その
熱分解は、前記の温度範囲内で、同様に、前記環状シロ
キサンがほぼ定量の収率で生じ、従って、シリコーンか
ら、充填剤は分離される。
【００１９】熱分解の残分は、無機充填剤を含有する。
残分が更に有機汚染物又はすすを含有する場合、これら
は、酸素を用いる酸化により除去することができる。こ
の酸化は、熱分解の間に、既に存在する大気によって行
なわれるか、又は不活性ガス下で熱分解を実施する場合
には、熱分解の終わりに大気又は大気酸素を導入するこ
とにより、行なわれる。
残分が更に有機汚染物又はすすを含有する場合、これら
は、酸素を用いる酸化により除去することができる。こ
の酸化は、熱分解の間に、既に存在する大気によって行
なわれるか、又は不活性ガス下で熱分解を実施する場合
には、熱分解の終わりに大気又は大気酸素を導入するこ
とにより、行なわれる。
【００２０】無機充填剤の例は、次のものである；強化
していない充填剤、すなわち５０ｍ2／ｇまでのＢＥＴ
−表面を有する充填剤、例えば石英、ケイソウ土、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、金属
オキシド粉末、例えば酸化アルミニウム、−チタン、−
鉄又は−亜鉛もしくはその混合酸化物、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、石膏及びガラス粉末；強化充填剤、す
なわち５０ｍ2以上のＢＥＴ−表面を有する充填剤、例
えば発熱的に製造されたケイ酸、沈降ケイ酸及び大きな
ＢＥＴ−表面のケイ素−アルミニウム−混合酸化物。
していない充填剤、すなわち５０ｍ2／ｇまでのＢＥＴ
−表面を有する充填剤、例えば石英、ケイソウ土、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、金属
オキシド粉末、例えば酸化アルミニウム、−チタン、−
鉄又は−亜鉛もしくはその混合酸化物、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、石膏及びガラス粉末；強化充填剤、す
なわち５０ｍ2以上のＢＥＴ−表面を有する充填剤、例
えば発熱的に製造されたケイ酸、沈降ケイ酸及び大きな
ＢＥＴ−表面のケイ素−アルミニウム−混合酸化物。
【００２１】前記の充填剤、殊にケイ酸は、例えばオル
ガノシランもしくは−シロキサン又は−シラザンでの処
理によるか、又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエ
ーテル化により疎水化されていてよい。充填剤の疎水特
性は、熱分解後に、存在したままであり、かつ先ず親水
性充填剤を疎水性に変換する。
ガノシランもしくは−シロキサン又は−シラザンでの処
理によるか、又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエ
ーテル化により疎水化されていてよい。充填剤の疎水特
性は、熱分解後に、存在したままであり、かつ先ず親水
性充填剤を疎水性に変換する。
【００２２】充填剤は、例えば新らしいシリコーンゴム
を製造するために使用することができる。その際得られ
たシリコーンゴムは、熱分解された加硫物に匹敵する特
性を示す加硫物に加工されうる。
を製造するために使用することができる。その際得られ
たシリコーンゴムは、熱分解された加硫物に匹敵する特
性を示す加硫物に加工されうる。
【００２３】
【実施例】次の例中、それぞれは、特に記載しないかぎ
り、次のものを表わす： ａ）全ての量記載は重量に関する； ｂ）全ての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２５℃。
り、次のものを表わす： ａ）全ての量記載は重量に関する； ｂ）全ての圧力は、０．１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２５℃。
【００２４】次の略語は、次のものを表わす： Ｄ３〜Ｄ８：環状ジメチルシロキサン、ここでＤの後ろ
の数は、ジメチルシロキサン単位の数を表わす。
の数は、ジメチルシロキサン単位の数を表わす。
【００２５】ポリマーＡ：統計的に分配されたメチルビ
ニルシロキサン単位約０．１モル％を有するα，ω−ト
リメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン ポリマーＢ：α，ω−トリメチルシリル末端のポリジメ
チルシロキサン ＨＤＫ Ｔ３０：３００ｍ2／ｇのＢＥＴ−表面を有す
る、火炎中で製造された高分散性ケイ酸 軟化剤：Ｓｉ−ＯＨ基３モル％及び粘度５０ｍｍ2／ｓ
を有する、直線状ポリジメチルシロキサン 例１ 方法の温度への依存性 ＨＤＫ Ｔ３０ ２７％及び軟化剤４％を有する、ポリ
マーＡ約６９％からの加硫物を窒素２ｌ／ｈの気流中で
５．５時間、マッフル炉中で熱分解させた。揮発性生成
物を定量的にトルオール中に凝縮物として集め、かつＮ
ＭＲ−分光学的に特性付けした。
ニルシロキサン単位約０．１モル％を有するα，ω−ト
リメチルシリル末端のポリジメチルシロキサン ポリマーＢ：α，ω−トリメチルシリル末端のポリジメ
チルシロキサン ＨＤＫ Ｔ３０：３００ｍ2／ｇのＢＥＴ−表面を有す
る、火炎中で製造された高分散性ケイ酸 軟化剤：Ｓｉ−ＯＨ基３モル％及び粘度５０ｍｍ2／ｓ
を有する、直線状ポリジメチルシロキサン 例１ 方法の温度への依存性 ＨＤＫ Ｔ３０ ２７％及び軟化剤４％を有する、ポリ
マーＡ約６９％からの加硫物を窒素２ｌ／ｈの気流中で
５．５時間、マッフル炉中で熱分解させた。揮発性生成
物を定量的にトルオール中に凝縮物として集め、かつＮ
ＭＲ−分光学的に特性付けした。
【００２６】結果を第Ｉ表に記載する。
【００２７】 第Ｉ表 温度 ４５０℃ ５００℃ ５５０℃ ６００℃ 残分（％） ５６．０ ３０．１ ２９．７ ２９．２ 凝縮物組成（モル％） Ｄ３ ５４．７ ５０．９ ５５．７ ５３．４ Ｄ４ ２４．２ ２０．２ １９．３ ２０．５ Ｄ５ ７．４ ６．５ ５．８ ６．２ Ｄ６ ２．６ ６．５ ３．８ ３．７ Ｄ７ １．６ ３．６ １．９ １．９ Ｄ８ 痕跡量 ０．７ 痕跡量 ０．６ 高級環 ９．５ １１．６ １３．５ １３．７ 例２ 反応時間の影響 試験を例１のように、５００℃及び６００℃で実施し
た。
た。
【００２８】結果を第II表及び第III表に記載する。
【００２９】 第II表：反応温度５００℃ 時間 ０．２５時間 ０．５０時間 ５．５０時間 残分（％） ６８．９ ３９．７ ３０．１ 凝縮物組成（モル％） Ｄ３ ５３．１ ５８．０ ５０．９ Ｄ４ ２３．５ ２４．５ ２０．２ Ｄ５ ６．４ ６．５ ６．５ Ｄ６ ３．４ ３．５ ６．５ Ｄ７ ２．１ ２．０ ３．６ Ｄ８ 痕跡量 痕跡量 ０．７ 高級環 １１．５ ５．５ １１．６ 第III表：反応温度６００℃ 時間 0.25時間 0.50時間 2.00時間 5.50時間 残分（％） ３２．４ ３１．６ ３０．７ ２９．２ 凝縮物組成（モル％） Ｄ３ ５５．７ ５９．７ ５４．３ ５３．４ Ｄ４ ２４．２ ２２．６ ２４．３ ２０．５ Ｄ５ ６．３ ６．１ ６．８ ６．２ Ｄ６ ４．２ ４．３ ４．４ ３．７ Ｄ７ ２．９ １．８ ２．４ １．９ Ｄ８ 痕跡量 ０．６ 痕跡量 ０．６ 高級環 ６．７ ４．９ ７．８ １３．７ 例３ 異種のガスの影響 試験を、例１により、５００℃で実施した。軽い窒素流
を、濃縮されたアンモニア溶液、水もしくは濃塩酸を負
荷した装置に、２５℃で誘導した。１試験では、窒素を
大気に代えた。
を、濃縮されたアンモニア溶液、水もしくは濃塩酸を負
荷した装置に、２５℃で誘導した。１試験では、窒素を
大気に代えた。
【００３０】結果を第ＩＶ表中に記載する。
【００３１】 第ＩＶ表 空試験値 アンモニア 水 塩酸 大気 窒素 残分 ３１．２ ３０．０ ３０．１ ２９．６ ３１．４ 凝縮物組成（モル％） Ｄ３ ６２ ５２ ５６ ４２ ５４ Ｄ４ ２１ ２６ ２７ ２６ ２９ Ｄ５ ５ ７ ６ １０ ７ Ｄ６ ４ ４ ３ ６ ２ Ｄ７ ２ ２ ２ ２ 痕跡量 高級環 ５ ８ ６ １４ ７ 前記の方法とは相違して、空試験値の凝縮物は、高い含
有率のＤ３を有する。これは、僅かなガス流に帰せられ
る。
有率のＤ３を有する。これは、僅かなガス流に帰せられ
る。
【００３２】例４ 充填剤不含の加硫物の管状炉中での熱分解 ２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシドを用いて架橋
されたポリマーＢを、熱分解した。反応を管状炉中で、
５００℃で窒素１０ｌ／時間のガス流下に実施した。試
料は、残分を残さなかった。凝縮物を冷却トラップ中に
集めた。
されたポリマーＢを、熱分解した。反応を管状炉中で、
５００℃で窒素１０ｌ／時間のガス流下に実施した。試
料は、残分を残さなかった。凝縮物を冷却トラップ中に
集めた。
【００３３】凝縮物の組成を第Ｖ表中に記載した。
【００３４】第Ｖ表 凝縮物組成（モル％） ポリマーＢ Ｄ３ ３５ Ｄ４ ２０ Ｄ５ ８ Ｄ６ １３ Ｄ７ ６ 高級環 １７ 例５ 充填剤残分の再利用 例４により、次に記載の処方物により製造された生成物
を、加硫後に、熱分解し、残分をピン付円盤形ミル(Sti
ftmuehle)中で細かくすりつぶし、かつ最初の組成に従
って、再びポリマーＡと、ディバイディッド・トラフ・
ニーダー(Doppelmuldenkneter)中で混合した。得られた
生成物にジクミルペルオキシド０．７％を加え、かつ引
き続き、圧縮機で１６５℃で、１５分間圧縮して、板状
にした。この板に関して、後に記載する特性を測定し
た。
を、加硫後に、熱分解し、残分をピン付円盤形ミル(Sti
ftmuehle)中で細かくすりつぶし、かつ最初の組成に従
って、再びポリマーＡと、ディバイディッド・トラフ・
ニーダー(Doppelmuldenkneter)中で混合した。得られた
生成物にジクミルペルオキシド０．７％を加え、かつ引
き続き、圧縮機で１６５℃で、１５分間圧縮して、板状
にした。この板に関して、後に記載する特性を測定し
た。
【００３５】疎水性を測定するために、熱分解残分を水
中に加えた。これは、水上に浮かんだ。エタノールの添
加後に、粉末は、沈んだ。
中に加えた。これは、水上に浮かんだ。エタノールの添
加後に、粉末は、沈んだ。
【００３６】 組成： 熱分解された化合物 熱分解残分を有する化合物 ポリマーＡ ７０％ ポリマーＡ ７０％ 軟化剤 ５％ 軟化剤 ３％ ケイ酸 HDK T 30 ２５％ 熱分解残分 ２７％ （３００ｍ2／ｇ） 特性 熱分解された化合物 熱分解残分を有する化合物 ショア ５２ ５０ (DIN53505) 引裂強度ｎ／ｍｍ2 １０．１ １０．４ (DIN53504-91) 引裂き伸び％ ６００ ６４０ (DIN53504-91) 更なる引裂強度 ２８ ３０ ｎ／ｍｍ（ＡＳＴＭ Ｄ ６２４Ｂ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギュンター フォーグル ドイツ連邦共和国 アルトエッティング ブルクハウザー シュトラーセ 30 (72)発明者 フォルカー フライ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヤー ンヴェーク ５
Claims (5)
- 【請求項１】 シリコーンゴム加硫物の熱分解法におい
て、加硫物を３５００〜７００℃まで加熱し、かつ発生
する揮発性シロキサンを凝縮することを特徴とする、シ
リコーンゴム加硫物の熱分解法。 - 【請求項２】 熱分解温度は、４５０〜６００℃であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 熱分解を大気酸素の存在下で行う、請求
項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 揮発性生成物は、異種の気流中で反応帯
域から離れる、請求項１から３までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項５】 シリコーンゴム製造の際に使用するため
の、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法によ
り得られた疎水性充填剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4126319.7 | 1991-08-08 | ||
| DE4126319A DE4126319A1 (de) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | Verfahren zur pyrolyse von silikonkautschukvulkanisaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271416A true JPH05271416A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=6437954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21133692A Pending JPH05271416A (ja) | 1991-08-08 | 1992-08-07 | シリコーンゴム加硫物の熱分解法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0527436A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05271416A (ja) |
| DE (1) | DE4126319A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995018174A1 (fr) * | 1993-12-28 | 1995-07-06 | Tama Chemicals Co., Ltd. | Procede de recuperation d'organoalcoxysilane a partir de polyorganosiloxane |
| GB2331992A (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-09 | Dow Corning | Process for making cyclic organotrisiloxanes |
| DE102008030983B4 (de) | 2008-06-27 | 2012-06-06 | Corina Projahn | Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung einer Pyrolyse und deren Verwendung zum Verschwelen von Altreifen und Biomasse |
| DE202008008767U1 (de) | 2008-06-27 | 2008-09-11 | Projahn, Corina | Vorrichtung zur Durchführung einer Pyrolyse |
| WO2009094962A1 (de) | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Corina Projahn | Verfahren und vorrichtung zur durchführung einer pyrolyse |
| DE102008039817A1 (de) | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Corina Projahn | Pyrolyseprodukt und seine Verwendung |
| DE102012109874A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Merenas Trust Reg. | Vorrichtung und Verfahren zur stofflichen Behandlung von Rohstoffen |
| WO2014130948A1 (en) * | 2013-02-25 | 2014-08-28 | Dow Corning Corporation | Method of recycling silicone waste with the use of organic polymer and depolymerization catalyst |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2438478A (en) * | 1942-02-26 | 1948-03-23 | Corning Glass Works | Method of preparing silicones and product thereof |
| US2618648A (en) * | 1951-08-28 | 1952-11-18 | Gen Electric | Preparation of hexamethylcyclotrisiloxane |
| DE3366928D1 (en) * | 1983-05-27 | 1986-11-20 | Consortium Elektrochem Ind | Process for the preparation of hexamethyl cyclotrisiloxane and an application of the cyclotrisiloxane so prepared |
-
1991
- 1991-08-08 DE DE4126319A patent/DE4126319A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-06 EP EP19920113437 patent/EP0527436A1/de not_active Withdrawn
- 1992-08-07 JP JP21133692A patent/JPH05271416A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4126319A1 (de) | 1993-02-11 |
| EP0527436A1 (de) | 1993-02-17 |
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