JPH05271164A - 第二級アミンの製造方法 - Google Patents

第二級アミンの製造方法

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JPH05271164A
JPH05271164A JP4295783A JP29578392A JPH05271164A JP H05271164 A JPH05271164 A JP H05271164A JP 4295783 A JP4295783 A JP 4295783A JP 29578392 A JP29578392 A JP 29578392A JP H05271164 A JPH05271164 A JP H05271164A
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secondary amine
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aromatic
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Zon Arie Van
アリエ・フアン・ソン
Asselen Otto Leonardus J Van
オツト・レオナルダス・ヨハネス・フアン・アツセレン
Eit Drent
エイト・ドウレント
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ロジウム触媒を使用することによ
りある種の基油から高転化率かつ高選択率で第二級アミ
ンを誘導する方法と、該方法により得られる第二級アミ
ン、該アミンを含有する潤滑油組成物、燃料組成物及び
添加剤濃縮物を提供する。 【構成】 本発明の第二級アミンの製造方法は、適切な
溶媒と、カチオンロジウム源、場合によりカチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系との存在下で、一酸化炭
素、水素、鉱物起源の基油及び末端−ＮＨ2基及び末端
−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水素
原子又はアルキル基を表す）を有する第一級アミン誘導
体を反応させることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、第二級アミンの製造方
法、該方法により得られる第二級アミン、並びに該アミ
ンを含有する潤滑油組成物、燃料組成物及び添加剤濃縮
物に係る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アンモ
ニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水素及びオレフィ
ン化合物と反応させることにより第二級アミンを製造す
ることは知られている。例えば、米国特許第ＵＳ−Ａ−
４，５０３，２１７号は、ルテニウム含有触媒系及び単
一相又は二相溶媒の存在下でポリマーポリオレフィン、
アンモニア、第一級又は第二級アミン及び合成ガスを反
応させる段階と、所望のポリアミンが実質的に形成され
るまで混合物を少なくとも１００ｐｓｉ（６８９ｋＰ
ａ）の圧力で少なくとも１００℃の温度に加熱する段階
と、こうして形成されたポリマーポリアミン生成物を相
分離技術により分離する段階とを含むアミノメチル化方
法を開示している。得られたポリマー生成物は界面活性
剤、界面活性剤前駆物質及び紙製品用湿潤強度増強剤と
して有用である。
【０００３】米国特許第ＵＳ−Ａ−４，８３２，７０２
号は、一般式Ｉ：
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒ1はイソブテン及び２０重量％
以下のｎ−ブテンから誘導されるポリブチル基又はポリ
イソブチル基であり、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なり、各
々水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族もし
くは脂肪族の第一級もしくは第二級アミノアルキレン
基、芳香族もしくは脂肪族の第一級もしくは第二級ポリ
アミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘタリ
ール基又はヘテロシクリル基であり、又は窒素原子と結
合して別の異原子を含み得る環を形成する）の１個以上
のポリブチル又はポリイソブチルアミンを含む燃料又は
潤滑油組成物を開示している。一般式Ｉの化合物は、
ｉ）ＣＯ及びＨ2の存在下に８０〜２００℃及び６００
ｂａｒ（６００００ｋＰａ）以下のＣＯ／Ｈ2圧力下で
適切なポリブテン又はポリイソブテンをロジウム又はコ
バルト触媒でヒドロホルミル化する段階と、ｉｉ）オキ
ソ生成物を水素化条件下でマンニッヒ反応又はアミノ化
させる段階とを含む２段階方法により製造され、前記ア
ミノ化反応は、有利には８０〜２００℃で６００ｂａｒ
（６００００ｋＰａ）以下、好ましくは８０〜３００ｂ
ａｒ（８０００〜３００００ｋＰａ）の圧力下で実施さ
れる。
【０００６】米国特許第ＵＳ−Ａ−４，５２６，９３６
号は、液体媒体中、ＶＩＩＩ族金属を含有する化合物の
存在下で不飽和基を有するポリマー、第一級又は第二級
アミン、一酸化炭素及び水素ガスを接触させることによ
り、炭化水素主鎖と高度のアルキレンアルキルアミン側
基とを有するポリマー生成物を形成するための方法を開
示している。形成された生成物は、例えば界面活性剤、
凝集剤、柔軟剤及びコーティング組成物中の成分として
種々の用途に有用である。
【０００７】ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４５７，３８
６号は、カチオンルテニウム、芳香族Ｎ−複素環式配位
子及びハロゲン化物以外のアニオン源を含む触媒系の存
在下で、アンモニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水
素源及びオレフィン性不飽和化合物と反応させることに
より、少なくとも１個の第二級アミン基を有する有機化
合物を製造するための方法を開示している。
【０００８】驚くべきことに、ロジウム触媒を使用する
ことによりある種の基油（ｂａｓｅｏｉｌ）から高転化
率かつ高選択率で第二級アミンを誘導できることがここ
に知見された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によると、適切な
溶媒と、カチオンロジウム源、場合によりカチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系の存在下で、一酸化炭
素、水素、鉱物起源の基油（ｂａｓｅ ｏｉｌｏｆ ｍ
ｉｎｅｒａｌ ｏｒｉｇｉｎ）及び末端−ＮＨ2基及び
末端−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2の各々は独立して
水素原子又はアルキル基を表す）を有する第一級アミン
誘導体を反応させることを特徴とする第二級アミンの製
造方法が提供される。
【００１０】本明細書中では特に指定しない限り、アル
キル基は直鎖でも枝分かれでもよく、好ましくは２０個
以下、より好ましくは１０個以下、特に６個以下の炭素
原子を含む。
【００１１】本発明の方法で使用される基油は、Ｒｏｙ
ａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの加盟会社
から“ＨＶＩ”最適には“ＸＨＶＩ”（登録商標）の名
称で市販されているような鉱物起源の基油である。
【００１２】第一級アミン誘導体は、炭素、水素及び窒
素原子から構成され得るか、又はその他に酸素及び／又
は硫黄原子を含み得る。例えば、第一級アミン誘導体は
一般式：
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、各ｘは１〜３であり、各ｙは１〜
３であり、各Ａは独立して−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍ
は０，１又は２であり、ｎは１〜１０であり、ｍが１の
とき、ｎは１であり且つＡは−Ｏ−もしくは−Ｓ−であ
るか、又はｎは２であり且つＡは−Ｓ−であり、ｍが２
のとき、ｎは１であり、Ｒ1及びＲ2は上記に定義した意
味を有する）の化合物であり得る。
【００１５】上記式Ｉの第一級アミン誘導体中、好まし
くはＲ1及びＲ2の各々は独立して水素原子又はＣ1−Ｃ6
アルキル、特にメチル基を表す。式Ｉの特に好適な第一
級アミン誘導体は、Ｒ1及びＲ2の各々が独立して水素原
子又はメチル基を表し、ｙが２又は３であり、ｍが０で
あり、ｎが１〜６であるような類である。
【００１６】第一級アミン誘導体は式Ｉの単一化合物で
もよいし、式Ｉの２種以上の化合物の混合物でもよい。
【００１７】上記式Ｉの第一級アミン誘導体の例として
は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ Ｌｔｄ．，（英国）から市販されている３−ジメチ
ルアミノ−１−プロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン及びペンタエチレンヘキサミン； Ｕｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）から市販
されているヘキサエチレンヘプタミン； Ｈ2Ｎ−Ｃ2Ｈ
4−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（米国特許第３，
３６２，９９６号参照）； 並びにＢｅｉｌｓｔｅｉｎ
ｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ （Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ， Ｈａｍｂｕｒｇ， Ｖｉｅｒｔｅｓ Ｅｒｇａｎ
ｚｕｎｇｓｗｅｒｋｅ）にリストされているＨ2Ｎ−
（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）p−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｐ＝１，２）及びＨ
2Ｎ−（Ｃ2Ｈ4−Ｓ）q−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｑ＝１，２）
を挙げることができる。
【００１８】特に好適な例は、３−ジメチルアミノ−１
−プロピルアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエ
チレンヘプタミン、並びにテトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン及びヘキサエチレンヘプタミ
ンの混合物である。
【００１９】上記式Ｉの第一級アミン誘導体は、Ｈ．
Ｒ．Ｉｎｇ ａｎｄ Ｒ．Ｈ．Ｆ．Ｍａｎｓｋｅ，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９２６， ｐ．２３４８
以下；Ｄ．Ｓ．Ｔａｒｂｅｌｌ， Ｎ．Ｓｈａｋｅｓｐ
ｅａｒｅ， Ｃ．Ｊ．Ｃｌａｕｓ ａｎｄ Ｊ．Ｒ．Ｂ
ｕｎｎｅｔｔ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １
９４６， ６８， ｐ．１２１７以下； Ｒ．Ｃ．Ｏ’
Ｇｅｅ ａｎｄ Ｈ．Ｍ．Ｗｏｏｄｂｕｒｎ Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５１， ７３，ｐ．１
３７０以下； Ａ．Ｆ．ＭｃＫａｙ， Ｄ．Ｌ．Ｇａｒ
ｍａｉｓｅ ａｎｄ Ａ．Ｈａｌｓａｚ， Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．， １９５６， ３４， ｐ．１５６７
以下； Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ， Ｖｏｌｕｍｅ ７ （Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ３ｒｄ ｅｄｉ
ｔｉｏｎ， １９７９） ｐｐ ５８０−６０２； 米
国特許第２，３１８，７２９号； Ｓ．Ｇａｂｒｉｅ
ｌ， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ， １８９１， ２４， ｐｐ
１１１０−１１２１； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ ａ
ｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．， １９５０， ７２， ｐｐ １５４５−１５５
０； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ， Ｎ．Ｓ．Ｇｉｌ
ｌ， Ｅ．Ｃ．Ｇｙａｒｆａｓ ａｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎ
ｓ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５３，
７５， ｐｐ １５２６−１５２８； 米国特許第３，
３６２，９９６号の方法又は類似の方法により製造され
得る。
【００２０】本発明の方法は、８０〜２５０℃、好まし
くは１００〜２００℃、特に１１０〜１８０℃、有利に
は１６０〜１７０℃の温度で実施すると適切である。
【００２１】本発明の方法は、室温（２０℃）で測定し
た場合に２００〜２５０００ｋＰａ、好ましくは２００
０〜２００００ｋＰａ、特に４０００〜８０００ｋＰａ
の全圧で実施すると適切である。但し、一定温度でバッ
チ式に操作する場合には、圧力は反応中に低下すること
に留意されたい。
【００２２】カチオンロジウム源又は場合により使用さ
れるルテニウム源は、カチオンロジウム又はルテニウム
種を生成することが可能な任意のロジウム又はルテニウ
ム含有材料であり得る。適切な源の例は、酸化物のよう
なロジウム又はルテニウム化合物； 硝酸塩、硫酸塩、
スルホン酸塩（例えばトリフルオロメタンスルホン酸塩
又はｐ−トルエンスルホン酸塩）、ホウ酸塩（例えばテ
トラフルオロホウ酸塩）、リン酸塩、ホスホン酸塩（例
えばベンゼンホスホン酸塩）、カルボン酸塩（例えば酢
酸塩、プロピオン酸塩又は酪酸塩）及びアセチルアセト
ン酸塩［例えばＲｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）又はＲｕ
（ａｃａｃ）3（式中、ａｃａｃはアセチルアセトン酸
アニオンを意味する）］のような塩； カルボニル（例
えばトリルテニウムドデカカルボニル）並びに水素化物
［例えばＨＲｈ（ＣＯ）（Ｐｈ3Ｐ）3，Ｈ2Ｒｕ4（Ｃ
Ｏ）13又はＨ4Ｒｕ4（ＣＯ）12］である。
【００２３】本発明の方法で使用される芳香族Ｎ−複素
環式配位子は、単座でもよいし、複数の配位Ｎ−環原子
を含む多座でもよい。好ましくは２個の配位窒素原子を
含む二座配位子である。配位子は不活性であるべきであ
る。配位子は、Ｎ−複素環上に１個以上、例えば６個以
下、好ましくは４個以下の置換基を含んでもよく、該置
換基は相互に結合してフェナントロリン又はキノリンの
ような縮合環系を形成し得る。置換基の例としては、カ
ルボニル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
コキシカルボニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、シクロアルキル及びアリール基を挙げることができ
る。このような置換基中のアルキル部分は直鎖でも枝別
れでもよく、好ましくは６個以下、より好ましくは４個
以下の炭素原子を含む。シクロアルキル置換基は好まし
くは３〜８個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含
む。アリール置換基は芳香族炭化水素基、特にフェニル
又はナフチル基であり得る。
【００２４】本明細書中において「芳香族Ｎ−複素環式
配位子」なる用語は、電子密度が少なくとも部分的に非
局在化するように、少なくとも１個のイミノＮ−環原子
と、環構造中の複数の二重結合とを含む有機環式化合物
を意味する。環は５、６又は７員環であり得、炭素及び
窒素原子以外に、酸素又は硫黄のような他の異原子を含
み得る。２，２′−ビピリジン又は１，１０−フェナン
トロリンのように２個の芳香族Ｎ−複素環が相互に結合
し、２座配位子を形成してもよい。
【００２５】好ましくは、芳香族Ｎ−複素環式配位子は
場合により置換基を有するピリジン、キノリン、２，
２′−ビピリジン又は１，１０−フェナントロリンであ
る。
【００２６】芳香族Ｎ−複素環式配位子の例は、ピリジ
ン類（例えばピリジン、３−メチルピリジン、４−メチ
ルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、４−エチルピ
リジン、２−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノメ
チルピリジン、２−ピリジンカルボン酸）、キノリン類
（例えばキノリン又は２−メチルキノリン）、２，２′
−ビピリジン類（例えば２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、４，４′−
ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、３，３′−ジ
メチル−２，２′−ビピリジン、４，４′−ジメチル−
２，２′−ビピリジン、５，５′−ジメチル−２，２′
−ビピリジン又は６，６′−ジメチル−２，２′−ビピ
リジン）、１，１０−フェナントロリン類（例えば１，
１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０
−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン又は３，４，５，６，７，
８−ヘキサメチル−１，１０−フェナントロリン）であ
る。その他の適切な配位子としては、２−（２−ピリジ
ル）ベンズイミダゾール、３−（２−ピリジル）−５，
６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン、３−（２−
ピリジル）−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−ｐ，ｐ′−ジスルホン酸の一ナトリウム塩及び
４，４′−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジンの二
ナトリウム塩を挙げることができる。
【００２７】特に好適な配位子は、２，２′−ビピリジ
ン、４，４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、
４，４′−ジメチル−２，２′−ビピリジン、４，４′
−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、１，１０−
フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン及び４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリンである。
【００２８】ハロゲン化物以外のアニオン源は塩又は酸
であり得る。金属錯体、例えばロジウム又はルテニウム
錯体でもよい。アニオンは好ましくは、硝酸、硫酸、ス
ルホン酸、ホウ酸、リン酸、ホスホン酸、カルボン酸又
はアセチルアセトン酸アニオンである。好ましくは、ア
ニオン源はロジウムもしくはルテニウムの錯体もしくは
塩、又は酸である。
【００２９】ロジウムグラム原子当たりの芳香族Ｎ−複
素環式配位子のモル数は、好ましくは０．５〜１００
０、より好ましくは０．７５〜５０、特に１〜１０であ
る。
【００３０】ロジウムグラム原子当たりのアニオンのモ
ル数は、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは
１〜１００、特に２〜５０である。
【００３１】基油モル当たりに使用されるロジウムのグ
ラム原子数は限定されない。好ましくは基油モル当たり
１０-6〜１０2グラム原子ロジウムである。
【００３２】ロジウム対ルテニウムのグラム原子数の比
は好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは
１００：１〜１：１０、特に１０：１〜１：１である。
【００３３】ＣＯ対Ｈ2の比は好ましくは１：１０〜１
０：１、より好ましくは１：５〜５：１である。
【００３４】本発明の方法は、溶媒の存在下で実施され
る。溶媒の典型的な例は、エーテル類（例えばジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、１，４
−ジオキサン又はテトラヒドロフラン）、アミド類（例
えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミ
ド）、アルコール類（例えばヘキサノール又はテトラエ
チレングリコール）、エステル類（例えば酢酸エチル）
及び炭化水素類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、ト
ルエン及びキシレン）である。
【００３５】本発明は更に、本発明の方法により得られ
る第二級アミンを提供する。
【００３６】本発明の第二級アミンは潤滑油中の添加剤
として使用され得る。従って本発明は更に、主要量の潤
滑油とより少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
１０重量％、特に０．５〜５重量％の本発明の第二級ア
ミンとを含有する潤滑油組成物を提供する。
【００３７】適切な潤滑油は天然、鉱物又は合成潤滑油
である。
【００３８】天然潤滑油は動物及び植物油、例えばヒマ
シ油を含む。鉱物油は、原油、石炭又はシェール（ｓｈ
ａｌｅ）から誘導される潤滑油留分を含み、このような
留分はクレー−酸（ｃｌａｙ−ａｃｉｄ）、溶媒又は水
素化処理などの所定の処理を加えておいてもよい。合成
潤滑油は、当業者に周知の炭化水素の合成ポリマー、改
質アルキレンオキシドポリマー及びエステル潤滑油を含
む。これらの潤滑油は好ましくは火花点火及び圧縮点火
機関用クランクケース潤滑油であるが、作動油、金属加
工液及び自動変速機液も含む。
【００３９】本発明の潤滑油組成物は、当業者に周知の
他の種々の添加剤、例えば粘度指数向上剤（例えばイソ
プレンもしくはブタジエンのようなジエンの線状又は星
状ポリマー、又はこのようなジエンと場合により置換基
を有するスチレンとのコポリマー）を含有し得る。これ
らのコポリマーはブロックコポリマーが適切であり、好
ましくはオレフィン不飽和の大部分を飽和するような程
度まで水素化されている。他の適切な添加剤は、分散性
Ｖ．Ｉ．向上剤（例えばブロックコポリマー又はポリメ
タクリレートをベースとする類）、極圧／耐摩耗性添加
剤（例えばジチオリン酸亜鉛又はジチオリン酸ナトリウ
ム）、無灰分散剤（例えば英国特許ＧＢ−Ａ−２２３１
８７３号に記載されているようなポリオレフィン置換ス
クシンイミド）、酸化防止剤、摩擦改良剤又は金属含有
清浄剤（例えばフェナート、スルホネート、アルキルサ
リチレート又はナフテネート、これらの清浄剤はいずれ
も高塩基性であり得る）を含む。
【００４０】本発明の第二級アミンは、燃料中の添加剤
としても使用できる。従って本発明は更に、主要量の燃
料と、より少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
１０重量％、特に０．５〜５重量％の本発明の第二級ア
ミンとを含有する燃料組成物を提供する。
【００４１】適切な燃料は、主に３０〜２３０℃のガソ
リン沸点範囲で沸騰する炭化水素基燃料を含む。これら
の基燃料は、飽和、オレフィン及び芳香族炭化水素の混
合物でもよい。これらの基燃料は、直留ガソリン、合成
芳香族炭化水素混合物、熱もしくは接触分解炭化水素原
料、水素分解石油留分又は接触改質炭化水素から誘導さ
れ得る。
【００４２】本発明の潤滑油又は燃料組成物は、添加剤
濃縮物を潤滑基油又は燃料に配合することにより製造す
ると好適である。このような濃縮物は一般に不活性キャ
リヤー流体と、濃縮形態の１種以上の添加剤とを含有す
る。本発明の潤滑油組成物を製造する際には、濃縮物は
不活性キャリヤー流体として潤滑油を含有していると適
切であり、本発明の燃料組成物を製造する際には、濃縮
物は不活性キャリヤー流体として燃料を含有していると
適切である。従って本発明は更に、不活性キャリヤー流
体と、濃縮物全体の１０〜８０重量％の本発明の第二級
アミンとを含有する添加剤濃縮物を提供する。
【００４３】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、以下の実施例では“ＸＨＶＩ ８．２”（登
録商標）基油を使用した。“ＸＨＶＩ ８．２”基油は
１００℃で７．８〜８．５ｍｍ2／ｓの粘度（ＡＳＴＭ
Ｄ４４５）、１４０の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ２２７
０）及び２１０℃の最低引火点（ＡＳＴＭ Ｄ９３）を
有する艶のある透明な高粘度指数基油である。
【００４４】
【実施例】実施例１ “ＸＨＶＩ ８．２”基油４５ｇをジエチレントリアミ
ン２０ｍｍｏｌ、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル５０ｍｌ及び触媒として０．１ｍｍｏｌ Ｒｕ（ａｃ
ａｃ）3／０．２ｍｍｏｌ Ｒｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）
／１．２ｍｍｏｌ ２，２′−ビピリジン（ａｃａｃは
アセチルアセトン酸アニオンを表す）と共に２５０ｍｌ
容“Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ”（登録商標）金属オート
クレーブに導入した。その後、オートクレーブを一酸化
炭素と水素の混合物で加圧し（室温（２０℃）での測定
値ＰCO＝３０００ｋＰａ，Ｐ水素＝３０００ｋＰａ）、
オートクレーブの内容物を撹拌しながら１７０℃に２４
時間加熱した。冷却後、生成物含有相を溶媒含有相から
分離した。次に生成物含有相をｎ−ヘプタンに加え（生
成物／ｎ−ヘプタン比＝１／５）、得られた混合物を水
２５ｍｌで７回洗った。減圧下にｎ−ヘプタンを蒸発さ
せ、得られた反応生成物の活性物質と、ベーシック−Ｎ
（ｂａｓｉｃ−Ｎ）及び第三級−Ｎ含有率とを分析し
た。
【００４５】結果は、基油転化率３９％、ベーシック−
Ｎ含有率０．９２％、第三級−Ｎ含有率０．２７％であ
った。
【００４６】実施例２ ジエチレントリアミン２０ｍｍｏｌの代わりに３−ジメ
チルアミノ−１−プロピルアミン４６ｍｍｏｌを使用し
た以外は、実施例１に記載した方法に従って生成物を調
製及び分析した。
【００４７】結果は、基油転化率５０％、ベーシック−
Ｎ含有率０．７９％、第三級−Ｎ含有率０．４７％であ
った。
【００４８】実施例３ カーボンブラック分散試験 （ＣＢＤＴ）（Ｂｒｉｔｉｓ
ｈ Ｒａｉｌ ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ＢＲ ６６
９： １９８４） 市販のジアルキルジチオリン酸亜鉛パッケージ、高塩基
性アルキルサリチル酸カルシウム及びＶＩ向上剤を含有
するＳＡＥ １５Ｗ４０ Ｍｉｄｄｌｅ Ｅａｓｔ潤滑
油に実施例１及び２の生成物を加え、活性物質１重量％
の濃度で生成物を含有する油を得た。次に３重量％のカ
ーボンブラックを各油に加え、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度
計を使用して６０℃の動粘度増加（Ｋｉｎｅｍａｔｉｃ
ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（％）を決定した。結果値が小
さいほうが良好な性能を示す。
【００４９】この試験ＣＢＤＴの結果は、実施例１の生
成物３２％、実施例２の生成物５８．６％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 213/02 7457−4Ｈ 323/25 7419−4Ｈ Ｃ１０Ｌ 1/22 Ｂ 6958−4Ｈ Ｃ１０Ｍ 133/06 7419−4Ｈ 135/22 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｎ 30:04 (72)発明者 オツト・レオナルダス・ヨハネス・フア ン・アツセレン オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドヒユイスウエヒ・３ (72)発明者 エイト・ドウレント オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドヒユイスウエヒ・３

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 適切な溶媒と、カチオンロジウム源、場
    合によりカチオンルテニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配
    位子及びハロゲン化物以外のアニオン源を含む触媒系と
    の存在下で、一酸化炭素、水素、鉱物起源の基油及び末
    端−ＮＨ2基及び末端−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2
    の各々は独立して水素原子又はアルキル基を表す）を有
    する第一級アミン誘導体を反応させることを特徴とする
    第二級アミンの製造方法。
  2. 【請求項２】 第一級アミン誘導体が一般式： 【化１】 （式中、各ｘは１〜３であり、各ｙは１〜３であり、各
    Ａは独立して−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍは０，１又は
    ２であり、ｎは１〜１０であり、ｍが１のとき、ｎは１
    であり且つＡは−Ｏ−もしくは−Ｓ−であるか、又はｎ
    は２であり且つＡは−Ｓ−であり、ｍが２のとき、ｎは
    １であり、Ｒ1及びＲ2は請求項１に定義した意味を有す
    る）の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
    方法。
  3. 【請求項３】 ４０００〜８０００ｋＰａの全圧で実施
    されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 カチオンロジウム又はルテニウム源が酸
    化物、塩、水素化物又はカルボニルであることを特徴と
    する請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 芳香族Ｎ−複素環式配位子が場合により
    置換基を有するピリジン、キノリン、２，２′−ビピリ
    ジン又は１，１０−フェナントロリンであることを特徴
    とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 アニオンが硝酸、硫酸、スルホン酸、ホ
    ウ酸、リン酸、ホスホン酸、カルボン酸又はアセチルア
    セトン酸アニオンであることを特徴とする請求項１から
    ５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 請求項１から６のいずれか一項に記載の
    方法により得られる第二級アミン。
  8. 【請求項８】 主要量の潤滑油と、より少量の請求項７
    に記載の第二級アミンとを含有する潤滑油組成物。
  9. 【請求項９】 主要量の燃料と、より少量の請求項７に
    記載の第二級アミンとを含有する燃料組成物。
  10. 【請求項１０】 不活性キャリヤー流体と、濃縮物全体
    の１０〜８０重量％の請求項７に記載の第二級アミンと
    を含有する添加剤濃縮物。
JP4295783A 1991-11-07 1992-11-05 第二級アミンの製造方法 Pending JPH05271164A (ja)

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GB91310316.4 1991-11-07
EP91310316 1991-11-07

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JP (1) JPH05271164A (ja)
AT (1) ATE133653T1 (ja)
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DE (1) DE69208024T2 (ja)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526936A (en) * 1983-03-18 1985-07-02 W. R. Grace & Co. Process for the preparation of polymeric amine containing products
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
GB9010784D0 (en) * 1990-05-14 1990-07-04 Shell Int Research Process for the preparation of a secondary amine

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ATE133653T1 (de) 1996-02-15
EP0541177B1 (en) 1996-01-31
EP0541177A2 (en) 1993-05-12
EP0541177A3 (en) 1993-06-30
DE69208024D1 (de) 1996-03-14
DE69208024T2 (de) 1996-06-05
CA2082228A1 (en) 1993-05-08
ES2083073T3 (es) 1996-04-01

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