JPH05262726A - ハロアルキルチオ、−スルフイニルおよび−スルホニルアリールピロール殺昆虫剤および殺ダニ剤 - Google Patents

ハロアルキルチオ、−スルフイニルおよび−スルホニルアリールピロール殺昆虫剤および殺ダニ剤

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JPH05262726A
JPH05262726A JP4345142A JP34514292A JPH05262726A JP H05262726 A JPH05262726 A JP H05262726A JP 4345142 A JP4345142 A JP 4345142A JP 34514292 A JP34514292 A JP 34514292A JP H05262726 A JPH05262726 A JP H05262726A
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alkyl
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Keith Douglas Barnes
キース・ダグラス・バーンズ
Victor M Kamhi
ビクター・マーク・カムヒ
Robert E Diehl
ロバート・ユージーン・デイール
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American Cyanamid Co
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式 具体的には、例えば 【効果】 上記化合物は殺昆虫剤及び殺ダニ剤として有
効である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、昆虫およびダニ有害生物類の防
除用に並びに該有害生物類の被害から農業作物を保護す
るために非常に有効な殺昆虫剤および殺ダニ剤であるハ
ロアルキルチオ、−スルフィニルおよび−スルホニルア
リールピロール化合物を記載している。
【０００２】本発明のハロアルキルチオ、−スルフィニ
ルおよび−スルホニルアリールピロール化合物は、構造
式
【０００３】
【化７】
【０００４】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｒ
1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌ
ＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、ｎは０、１または２
の整数であり、Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＢはＳ(Ｏ)
ｎまたはＯであり、Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ
またはＣＦ3であり、Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシまたはＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4はＨまたはＣ1−
Ｃ3アルキルであり、Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルま
たはＲ6ＣＯであり、Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルで
あり、ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)
ｎＣＦ2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハ
ロゲンまたはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4
アルキル)シリル、１個のヒドロキシ、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、１
個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１
−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカル
ボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意に
１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１
−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換さ
れていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれ
ぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、ま
たは１個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジル
オキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意に１−３個
のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されてい
てもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１−３個の
ハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されていて
もよいＣ3−Ｃ6アルキニル、任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１個のＣ5−Ｃ
12アルキル基、１−２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、また
は１個のフェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、トリアル
キルシリル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4
アルキルスルホニル、カルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
カルボキシ、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル)アミノ、Ｒ2ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイル
アミノで置換されていてもよいフェニル、任意に１−３
個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、トリアル
キルシリル、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、もしくはジ(Ｃ1−Ｃ
4アルキル)アミノ基、またはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよいフェノキシ、１−または２−
ナフチル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されて
いてもよいピリジル、フリール、ピロリルまたはチオフ
ェニル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個
のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケ
ニルオキシ基であり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキ
ルであり、Ｒ9は任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２
個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシまたはＣＦ3基で置換されていてもよいフ
ェニル、２−または３−チエニル、或いは２−または３
−フリールであり、
【０００５】
【化８】
【０００６】ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮも
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3もし
くはＮＲ21Ｒ22で置換されていてもよいフェニルであ
り、ＡはＯまたはＳであり、Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルま
たはフェニルであり、Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
〜７−員環を形成でき、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであ
り、Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ
16もしくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒
になる時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル
基で置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、Ｒ
16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4ア
ルキルであり、Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、また
はＲ15およびそれらが結合している原子と一緒になる時
には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換
されていてもよい５−〜７−員環を形成でき、Ｒ19およ
びＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ3アルキ
ルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ20が−Ｃ＝
Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、そしてＲ21
およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ3アル
キルである〕を有する。
【０００７】本発明のハロアルキルチオ、−スルフィニ
ルおよび−スルホニルアリールピロール化合物は優れた
殺昆虫剤および殺ダニ剤である。本発明は、殺昆虫剤ま
たは殺ダニ剤有効量のハロアルキルチオ、−スルフィニ
ルおよび−スルホニルアリールピロール化合物を該有害
生物類の飼育地、食料供給または生息地に適用すること
による望ましくない昆虫類およびダニ類の防除方法を提
供するものである。好適なハロアルキルチオ、−スルフ
ィニルおよび−スルホニルアリールピロール化合物は構
造式II
【０００８】
【化９】
【０００９】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｘ
は１−３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3またはＲ2
ＣＦ2Ｂ基で置換されたフェニルであり、ＹはＣｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｚは
Ｈ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であり、 Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のシアノ、１個のＣ1−Ｃ6
アルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個の
ハロゲン原子もしくは１個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換
されていてもよいフェニルカルボニルオキシ基、１個の
ベンジルカルボニルオキシ基または１個の２−フリール
カルボニルオキシ基であり、そしてＲ7が任意に１−３
個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、ＣＦ3、
ＣＮ、ＮＯ2またはＲ2ＣＦ2Ｂで置換されていてもよい
フェニルである〕を有する。
【００１０】ハロゲンという語は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群から選択される原子を意味する。
【００１１】殺昆虫剤および／または殺ダニ剤として特
に有効である好適な式IIの化合物は式IIIおよび式IVに
より示される。
【００１２】
【化１０】
【００１３】〔式中、ＷはＳＯｎＣＦ3であり、Ｘは１
−３個のハロゲン原子またはＣＦ3で置換されたフェニ
ルであり、ＹはＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)
ｎＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であ
り、そしてＲはＨまたは１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で
置換されていたＣ1−Ｃ4アルキルである〕。
【００１４】本発明は、構造式Ｖ
【００１５】
【化１１】
【００１６】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｒ
1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌ
ＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、ｎは０、１または２
の整数であり、Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＢはＳ(Ｏ)
ｎまたはＯであり、Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ
またはＣＦ3であり、Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシまたはＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4はＨまたはＣ1−
Ｃ3アルキルであり、Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルま
たはＲ6ＣＯであり、Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルで
あり、ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)
ｎＣＦ2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハ
ロゲンまたはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4
アルキル)シリル、１個のヒドロキシ、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、１
個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１
−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカル
ボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意に
１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１
−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換さ
れていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれ
ぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、ま
たは１個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジル
オキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル、任意に１−３個
のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されてい
てもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１−３個の
ハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されていて
もよいＣ3−Ｃ6アルキニル、任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１個のＣ5−Ｃ
12アルキル基、１−２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、また
は１個のフェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、トリアル
キルシリル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4
アルキルスルホニル、カルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、
カルボキシ、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル)アミノ、Ｒ2ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイル
アミノで置換されていてもよいフェニル、任意に１−３
個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、トリアル
キルシリル、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、もしくはジ(Ｃ1−Ｃ
4アルキル)アミノ基、またはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよいフェノキシ、１−または２−
ナフチル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されて
いてもよいピリジル、フリール、ピロリルまたはチオフ
ェニル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個
のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケ
ニルオキシ基であり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキ
ルであり、Ｒ9は任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２
個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシまたはＣＦ3基で置換されていてもよいフ
ェニル、２−または３−チエニル、或いは２−または３
−フリールであり、
【００１７】
【化１２】
【００１８】ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮも
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3もし
くはＮＲ21Ｒ22で置換されていてもよいフェニルであ
り、ＡはＯまたはＳであり、Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルま
たはフェニルであり、Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
〜７−員環を形成でき、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであ
り、Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ
16もしくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒
になる時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル
基で置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、Ｒ
16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4ア
ルキルであり、Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、また
はＲ15およびそれらが結合している原子と一緒になる時
には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換
されていてもよい５−〜７−員環を形成でき、Ｒ19およ
びＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ3アルキ
ルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ20が−Ｃ＝
Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、そしてＲ21
およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ3アル
キルであり、但し条件として、ＲがＨまたはＣ1−Ｃ6ア
ルキルである時にはＸはピロール環窒素原子と隣接して
いる炭素原子と結合しており、そしてＹが置換されたフ
ェニルである時にはＸおよびＹはピロール環と位置２お
よび３においては結合できない〕を有する新規なハロア
ルキルチオ、−スルフィニルおよび−スルホニルアリー
ルピロール化合物にも関するものである。
【００１９】ＷがＳＯ2ＣＦ2Ｒ1であり、Ｙ、Ｚおよび
ＲがＨであり、そしてＸおよびＲ1が式Ｉに関して以上
で記されている如きある種の式Ｉのハロアルキルスルホ
ニルアリールピロール化合物は、式VI
【００２０】
【化１３】 Ｘ−Ｃ≡Ｃ−ＳＯ2ＣＦ2Ｒ1 （IX） 〔式中、ＸおよびＲ1は以上で記されている如くであ
る〕のアリールエチニルハロアルキルスルホニル化合物
を少なくとも１モル当量のアミノアセトアルデヒドジ
(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アセタールと反応させて式VIIの適
当に置換された{{α−〔(ハロアルキルスルホニル)メチ
レン〕ベンジル}アミノ}アセトアルデヒドジ(Ｃ1−Ｃ4
アルキル)アセタールを与えることにより、製造でき
る。式VIIの中間生成物を次に過剰量のトリフルオロ酢
酸と反応させて式VIIIの適当に置換された３−ハロアル
キルスルホニル−２−アリールピロールを与える。上記
の反応工程は下記の工程図Ｉに示されている。
【００２１】
【化１４】
【００２２】ある種の式Ｉのハロアルキルチオアリール
ピロール類は、２−アリールピロール化合物を過剰量の
塩化ハロアルキルスルフェニル化合物および少なくとも
１モル当量の塩基と反応させて式IXの適当に置換された
５−ハロアルキルチオ−２−アリールピロール化合物を
与えることにより、製造できる。この反応は下記の如く
示される。
【００２３】
【化１５】
【００２４】〔式中、ＸおよびＲ1は上記の式Ｉに関し
て記載されている如くである〕Ｎ−置換された式Ｉのハ
ロアルキルチオ、−スルフィニルおよび−スルホニルア
リールピロール化合物の製造は、アルカリ金属アルコキ
シドまたは水素化物の存在下におけるＲが水素である適
当に置換された式Ｉのハロアルキルチオ−、−スルフィ
ニルまたは−スルホニルアリールピロールとアルキル化
剤またはアシル化剤との反応により、得られる。例え
ば、Ｒが水素でありそしてＷ、Ｘ、ＹおよびＺが上記の
式Ｉに関して記されている如くである式Ｉのハロアルキ
ルチオ−、−スルフィニルまたは−スルホニルアリール
ピロールを適当なアルキル化剤、例えばアルキル基が直
鎖もしくは分枝鎖状でありそして任意に１−３個のハロ
ゲン原子、１個のヒドロキシ、１個のシアノ、１個のＣ
1−Ｃ4アルコキシ、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個
の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていてもよ
いフェニル基、または１個の任意に１−３個のハロゲン
原子で置換されていてもよいベンジルオキシ基で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルハライド、およびアル
カリ金属アルコキシド、例えばナトリウムまたはカリウ
ムｔ−ブトキシド、と反応させる。この反応は出発物質
と同じ置換基を有するハロアルキルチオ−、−スルフィ
ニルまたは−スルホニルアリールピロールを与えるが、
さらに窒素原子上で上記の如く任意に置換されていても
よいＣ1−Ｃ6アルキル基で置換されている。この反応は
下記の如く示される。
【００２５】
【化１６】
【００２６】〔式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは上記で式Ｉ
に関して記されいる如くであり、そしてＲは上記の如く
任意に置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルである〕
同様な反応において、アルキルハライドが臭化ジシアン
で置換されると窒素上にアルキル基でなくカルボニトリ
ルを有する式Ｉのハロアルキルチオ−、−スルフィニル
または−スルホニルアリールピロールを生じる。
【００２７】有利には、Ｒが水素である式Ｉのハロアル
キルチオ−、−スルフィニルまたは−スルホニルアリー
ルピロールの上記のアルキル化工程をＮ−Ｃ3−Ｃ6アル
ケニルまたはＮ−Ｃ3−Ｃ6アルキニル置換基を有する式
Ｉのハロアルキルチオ−、−スルフィニルまたは−スル
ホニルアリールピロールの製造に適用することもでき
る。このＮ−置換は、上記の反応においてＣ1−Ｃ6アル
キルハライドをＣ3−Ｃ6アルケニルハライドまたはＣ3
−Ｃ6アルキニルハライドで単に置換することにより、
得られる。
【００２８】同様な方法で、アルカリ金属アルコキシド
の存在下におけるＲが水素である適当に置換された式Ｉ
のハロアルキルチオ−、−スルフィニルまたは−スルホ
ニルアリールピロールとアシル化剤との反応により、Ｎ
−アシル化されたハロアルキルチオ−、−スルフィニル
または−スルホニルアリールピロール化合物が得られ
る。アシル化剤、例えば塩化Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくは
Ｃ2−Ｃ6アルケニル酸、置換された塩化Ｃ1−Ｃ6アルキ
ルもしくはＣ2−Ｃ6アルケニル酸、塩化ベンゾイル、置
換された塩化ベンゾイル、クロロ蟻酸ベンゾイル、置換
されたクロロ蟻酸ベンゾイル、アルケニルクロロ蟻酸Ｃ
1−Ｃ6アルキルもしくはＣ2−Ｃ6アルケニル、置換され
たアルケニルクロロ蟻酸Ｃ1−Ｃ6アルキルもしくはＣ2
−Ｃ6アルケニル、Ｎ−置換された塩化カルバモイルな
ど、を使用することができる。反応は下記の如く示すこ
とができる。
【００２９】
【化１７】
【００３０】〔式中、Ｙはハロゲンであり、Ｗはアルカ
リ金属であり、そしてＷ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲ7は以上
で式Ｉに関して記されている如くである〕ＲがＣＨ2Ｓ
ＱであるＮ−置換された式Ｉのハロアルキルチオ−、−
スルフィニルまたは−スルホニルアリールピロール化合
物は、塩基の存在下におけるＲがクロロメチルである適
当に置換された式Ｉのハロアルキルチオ−、−スルフィ
ニルまたは−スルホニルアリールピロール化合物とＳＱ
化合物のアルカリ金属塩との反応により、製造できる。
例えば、ＲがＣＨ2ＳＱでありそしてＷ、Ｘ、Ｙおよび
Ｚが上記の式Ｉに関して記されている如くである式Ｉの
ハロアルキルチオ−、−スルフィニルまたは−スルホニ
ルアリールピロール化合物をジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム二水塩および例えば水酸化ナトリウムの如
き塩基と反応させる。この反応は出発物質と同じ置換基
を有するハロアルキルチオ−、−スルフィニルまたは−
スルホニルアリールピロール化合物を与えるが、さらに
窒素上でジメチルジチオカルバミン酸メチル基で置換さ
れている。この反応は下記の如く示すことができる。
【００３１】
【化１８】
【００３２】〔式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは上記の式Ｉ
に関して記されている如くである〕本発明の化合物は、
昆虫類およびダニ類の防除用に有効である。これらの化
合物は、成長中のまたは収穫された作物を上記の有害生
物類による被害から保護するためにも有効である。
【００３３】実際には、植物、該作物が成長している土
壌に適用して該作物を昆虫類およびダニ類による被害か
ら保護する時には、一般的には水または他の安価な液体
担体中に分散されている約１０ｐｐｍ−１０,０００ｐ
ｐｍのそして好適には１００ｐｐｍ−約５,０００ｐｐ
ｍの式Ｉの化合物が有効である。
【００３４】本発明の式Ｉの化合物はまた、植物の葉お
よび／または該植物が成長する土壌もしくは水に約０.
１００ｋｇ／ｈａ−４.０ｋｇ／ｈａの活性成分の割合
を与えるのに充分な量で適当する時に昆虫類およびダニ
類の防除用に有効である。
【００３５】本発明の化合物は単独で使用される時にも
有効であるが、それらを他の殺昆虫剤および殺ダニ剤を
包括する他の生物学的化学物質と組み合わせて使用する
こともできる。例えば、本発明の式Ｉの化合物はホスフ
ェート類、カルバメート類、ピレスロイド類、ホルムア
ミジン類、塩素化された炭化水素類、ハロベンゾイル尿
素類などと一緒にまたは組み合わせて効果的に使用する
ことができる。
【００３６】本発明の化合物は濃厚乳化液、濃厚粉末、
または水和剤として調合することができ、それらを一般
的にはその場で水または他の適当な極性溶媒で希釈しそ
して次に希釈噴霧液として適用する。該化合物は乾燥圧
縮粒剤、顆粒状調合物、粉末、濃縮粉末、濃縮懸濁液、
微細乳化液などに調合することもでき、それらの全てを
種子、土壌、水および／または葉に適用できて、必要な
植物保護を与える。そのような調合物には、不活性の固
体または液体希釈剤と混合されている本発明の化合物も
含まれる。
【００３７】例えば、水和剤、粉末、および濃縮粉末調
合物は、約２５重量％−約８５重量％の式Ｉの化合物お
よび約７５重量％−約１５重量％の固体希釈剤、例えば
ベントナイト、珪藻土、カオリン、アタパルガイトな
ど、１重量％−５重量％の分散剤、例えばリグノスルホ
ン酸ナトリウム、並びに約１重量％−５重量％の非イオ
ン性表面活性剤、例えばオクチルフェノキシポリエトキ
シエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノー
ルなど、を一緒に粉砕しそして配合することにより、製
造することができる。
【００３８】典型的な流動性液体は、約３０重量％−９
０重量％のゲル化剤、例えばベントナイト、２重量％−
５重量％の分散剤、例えばリグノスルホン酸ナトリウ
ム、約１重量％のポリエチレングリコール、および約４
０重量％−６０重量％の水を混合することにより、製造
することができる。
【００３９】典型的な濃縮乳化液は、約１５重量％−７
０重量％の活性成分を約８５重量％−３０重量％の溶
媒、例えばイソフォロン、トルエン、ブチルセロソル
ブ、酢酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テルなど、の中に溶解させ、そしてその中に約１重量％
−５重量％の非イオン性表面活性剤、例えばアルキルフ
ェノキシポリエトキシアルコール、を分散させることに
より、製造することができる。
【００４０】以下に説明のために与えられている実施例
の一部は以上で説明されている式を利用しており、そし
て他のものは以上で特別には記されていない本発明の他
の化合物を製造するための手段を提供するものである。
本発明は特許請求の範囲中で規定されていること以外は
実施例により限定されるものではないとみなすべきであ
る。
【００４１】
【実施例】実施例１ {{α−{〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕メチレン}
ベンジル}アミノ}アセトアルデヒドジエチルアセタール
の製造
【００４２】
【化１９】
【００４３】フェニルエチニルトリフルオロメチルスル
ホン（２.４３ｇ、０.０１０４モル）のエーテル中溶液
を５℃に冷却し、アミノアセトアルデヒドジエチルアセ
タール（１.３８ｇ、０.０１０４モル）のエーテル中溶
液で処理し、室温で一夜撹拌し、そして真空中で濃縮し
て、標記生成物を赤色シロップ（３.７６ｇ）状で得
て、それをＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００４４】上記の工程に従ったが、フェニルエチニル
トリフルオロメチルスルホンを適当に置換されたフェニ
ルエチニルトリフルオロメチルスルホンで置換すると、
下記の化合物が製造された。
【００４５】
【化２０】
【００４６】
【表１】 実施例２ ２−フェニル−３−〔(トリフルオロメチル)スルホニ
ル〕ピロールの製造
【００４７】
【化２１】
【００４８】{{α−{〔(トリフルオロメチル)スルホニ
ル〕メチレン}ベンジル}アミノ}アセトアルデヒドジエ
チルアセタール（３.３ｇ、０.００９モル）をトリフル
オロ酢酸（１５ｍＬ）で処理し、室温で一夜撹拌し、真
空中で濃縮し、そして酢酸エチルで追い出して、褐色の
油を得た。シリカゲルおよび１：４酢酸エチル／ヘキサ
ン類溶液を用いる油のフラッシュクロマトグラフィーで
褐色の固体を与えた。固体をヘキサン中で粉砕し、濾過
し、そして空気乾燥して、標記生成物を淡褐色の固体
（１.６５ｇ、融点１１６°−１１８℃）状で与え、そ
れを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により
同定した。
【００４９】上記の工程に従うが、適当に置換された
{{α−{〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕メチレン}
ベンジル}アミノ}アセトアルデヒドジエチルアセタール
を用いると、下記の化合物が製造された。
【００５０】
【化２２】
【００５１】
【表２】 Ｌ Ｍ 融点、℃ Ｈ ４−ＣＨ3 １０１−１０３ Ｈ ４−ＣＮ 油 Ｈ ４−Ｂｒ ８７−８９ Ｈ ４−ＣＦ3 半固体 Ｈ ４−Ｃ(ＣＨ3)3 １１６−１１８ ３−Ｃｌ ４−Ｃｌ 半固体 Ｈ ４−Ｆ １２０.５−１２４.５ Ｈ ４−Ｃｌ ８７−９０実施例３ {{ｐ−メトキシ−α−{〔(トリフルオロメチル)スルホ
ニル〕メチレン}ベンジル}アミノ}アセトアルデヒドジ
エチルアセタールの製造
【００５２】
【化２３】
【００５３】４′−メトキシ−２−〔(トリフルオロメ
チル)スルホニル〕アセトフェノン（６.０ｇ、０.０２
１モル）のトルエン中溶液をアミノアセトアルデヒドジ
エチルアセタール（２.８ｇ、０.０２１モル）で処理
し、水を除去しながら一夜加熱還流し、そして真空中で
濃縮して、標記生成物を油状で得た。この油をそれ以上
精製せずに実施例４で使用した。
【００５４】実施例４ ２−(ｐ−メトキシフェニル)−３−〔(トリフルオロメ
チル)スルホニル〕ピロールの製造
【００５５】
【化２４】
【００５６】実施例３で得られた油をトリフルオロ酢酸
（２０ｍＬ）で処理し、室温で５、６時間撹拌し、真空
中で濃縮し、そして酢酸エチルで追い出して、油を得
た。シリカゲルおよび１：４酢酸エチル／ヘプタン溶液
を用いる油のフラッシュクロマトグラフィーで黄色の半
固体を与えた。半固体を再結晶化させて、標記生成物を
黄色の固体（０.０８ｇ、融点１３８.５°−１４０.５
℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペ
クトル分析により同定した。
【００５７】実施例５ ５−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【００５８】
【化２５】
【００５９】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール（１.０ｇ、０.
００３２３モル）のクロロホルム中溶液を冷却し、臭素
（０.５２ｇ、０.００３２３モル）のクロロホルム中溶
液で処理し、室温で一夜撹拌し、クロロホルムで希釈
し、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして真空中で濃縮して、濃色のシロップを
得た。シリカゲルおよび１：５酢酸エチル／ヘキサン類
溶液を用いるシロップのフラッシュクロマトグラフィー
により、標記化合物を灰白色の固体（０.３１ｇ、融点
７３°−７６℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクト
ル分析により同定した。
【００６０】実施例６ ５−クロロ−２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【００６１】
【化２６】
【００６２】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール（１.０ｇ、０.
００３２３モル）の酢酸中溶液を塩化チオニル（０.４
３ｇ、０.００３２３モル）で処理し、３０分間撹拌
し、水中に注ぎ、そして傾斜させて、残渣を得た。残渣
を酢酸エチル中に溶解させ、そして有機溶液を食塩水で
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、濃色シロップを得た。シリカゲルおよび
１：５酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップの
フラッシュクロマトグラフィーにより、標記化合物を黄
色の固体（０.４３ｇ、融点１０９°−１１２℃）状で
与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【００６３】実施例５および６の工程に従うが、２−
(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリフルオロメチル)ス
ルホニル〕ピロールを適当に置換された２−フェニル−
３−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロールで置
換しそして１または２当量のハロゲン化試薬を用いる
と、下記の化合物が製造された。
【００６４】
【化２７】
【００６５】
【表３】Ｘ Ｙ Ｌ Ｍ 融点、℃ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−Ｃｌ １４９−１５０ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ ４−Ｃｌ １４０−１４３ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−Ｆ １６７−１６９ Ｂｒ Ｂｒ ３−Ｃｌ ４−Ｃｌ １４８−１４９ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−ＣＨ3 １８３.５−１８５ Ｃｌ Ｃｌ ３−Ｃｌ ４−Ｃｌ １４７−１４９ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−ＣＮ ２１４−２１７ Ｈ Ｂｒ Ｈ ４−ＣＮ シロップ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ ４−ＣＨ3 １７０−１７１ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ Ｈ １５８（分解） Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−Ｂｒ １４６−１４８ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−ＣＦ3 ２０８−２１１ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ ４−Ｂｒ １２６−１２９ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−Ｃ(ＣＨ3)3 １９５.５−１９６.５ Ｂｒ Ｂｒ Ｈ ４−ＯＣＨ3 １３８.５−１５０実施例７ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)スルホニル〕ピロール−２−カルボニトリルの製造
【００６６】
【化２８】
【００６７】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール（０.９ｇ、０.
０２９１モル）のアセトニトリル中溶液を冷却し、イソ
シアン酸クロロスルホニル（０.６６ｇ、０.００４６５
モル）で窒素下で処理し、室温で一夜撹拌し、冷却し、
ジメチルホルムアミド（１.０６ｇ、０.０１４５モル）
で処理し、室温で５時間撹拌し、水中に注ぎ、そしてエ
ーテルで抽出した。一緒にした有機抽出物を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中
で濃縮して、濃色のシロップを得た。シリカゲルおよび
１：３酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップの
フラッシュクロマトグラフィーにより、薄黄色のシロッ
プを与え、それをシリカゲル板上に置き、そして１：３
酢酸エチル／ヘキサン類溶液で溶離して、標記化合物を
ワックス状固体（融点１１２°−１２２℃）状で与え、
それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００６８】実施例８ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール−２−カルボニ
トリルの製造
【００６９】
【化２９】
【００７０】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール−２−カルボニ
トリル（０.８７ｇ、０.００２６モル）のジオキサン中
溶液を冷却し、臭素（０.８７ｇ、０.００２６モル）で
処理し、室温で２時間撹拌し、追加の臭素（０.２１
ｇ、０.００１３モル）で処理し、室温で一夜撹拌し、
水中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。一緒にした
有機抽出物を水、飽和メタ−次亜硫酸ナトリウム溶液お
よび食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして真空中で濃縮して、黄色のシロップを得た。
シリカゲルおよび１：４酢酸エチル／ヘキサン類溶液を
用いるシロップのフラッシュクロマトグラフィーによ
り、標記化合物を淡褐色の固体（０.２７ｇ、融点１７
０°−１８５℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクト
ル分析により同定した。
【００７１】実施例９ ２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−１−(エ
トキシメチル)−４−〔(トリフルオロメチル)スルホニ
ル〕ピロールの製造
【００７２】
【化３０】
【００７３】カリウムターシャリー−ブトキシド（０.
０６２ｇ、０.００５５モル）のテトラヒドロフラン中
溶液を２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−
４〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロール（２.
３４ｇ、０.００５モル）で処理し、１５分間撹拌し、
クロロメチルエチルエーテル（０.５２ｇ、０.００５５
モル）のテトラヒドロフラン中溶液で処理し、室温で
５、６時間撹拌し、水中に注ぎ、そしてエーテルで抽出
した。一緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃
縮して、橙色の油を与えた。油をヘキサン中でスラリー
化し、そして濾過して、標記化合物を薄黄色の固体
（１.９５ｇ、融点１３３°−１３５℃）状で与え、そ
れを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００７４】上記の工程に従うが、クロロメチルエチル
エーテルをブロモアセトニトリルで置換すると、２,３
−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル−４−〔(トリフ
ルオロメチル)スルホニル〕ピロール−１−アセトニト
リル、融点１９１.５°−１９３.５℃が製造された。
【００７５】実施例１０ Ｎ−(ヒドロキシメチル)アセトアミドの製造
【００７６】
【化３１】
【００７７】アセトアミド（２００ｇ、３.４モル）を
炭酸カリウム（２０ｇ、０.１４４モル）のホルムアル
デヒド水溶液（２７４ｇ、３７％、３.４モル）中溶液
に加えた。反応混合物を７５℃に加熱し、室温で３時間
半撹拌し、ドライアイスで冷却し、アセトンで希釈し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過した。濾液を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして真空中で
濃縮して、標記化合物を油（３０９ｇ）状で与え、それ
を1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００７８】実施例１１ Ｎ−(ヒドロキシメチル)アセトアミドアセテート（エス
テル）の製造
【００７９】
【化３２】
【００８０】無水酢酸（２５ｇ）およびピリジン（１０
滴）をＮ−(ヒドロキシメチル)アセトアミド（９ｇ、
０.１モル）に加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌
し、真空中で濃縮し、そしてキシレンで追い出して、標
記化合物を油（１１.９ｇ、０.９モル）状で与え、それ
を1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００８１】実施例１２ Ｎ−{{２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−
４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロリ−１−
ル}メチル}アセトアミドの製造
【００８２】
【化３３】
【００８３】水素化ナトリウム（０.５ｇ、６０％、０.
０１２５モル）およびテトラヒドロフランの混合物を
２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロール（４.６
７ｇ、０.０１モル混合物で処理し、１５分間撹拌し、
そしてＮ−(ヒドロキシメチル)アセトアミドアセテート
（エステル）（１.６４ｇ、０.０１２５モル）のテトラ
ヒドロフラン中溶液で処理した。反応混合物を１８時間
加熱還流し、真空中で濃縮し、そして水／エーテル混合
物中に注いだ。有機相を分離し、水および食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃
縮して、標記生成物を白色固体（４.６５ｇ）状で得
た。
【００８４】実施例１３ ２,３−ジブロモ−１−(クロロメチル)−５−(ｐ−クロ
ロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチル)スルホニ
ル〕ピロールの製造
【００８５】
【化３４】
【００８６】Ｎ−{{２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロ
フェニル)−４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕
ピロリ−１−ル}メチル}アセトアミド（４.５ｇ、０.０
０８３５モル）をオキシ塩化燐（１５ｍＬ）に加えた。
反応混合物を３時間半にわたり還流し、水中に注ぎ、一
夜撹拌し、そして濾過して、固体を得た。固体を塩化メ
チレン中に溶解させ、そして溶液を無水硫酸ナトリウム
上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記生成物を黄
色の固体（３.８ｇ、融点１５３°−１５６℃）状で与
え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【００８７】実施例１４ ジメチルジチオカルバミン酸{２,３−ジブロモ−５−
(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチル)ス
ルホニル〕ピロリ−１−ル}メチルの製造
【００８８】
【化３５】
【００８９】２,３−ジブロモ−１−(クロロメチル)−
５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)スルホニル〕ピロール（１.０ｇ、０.００１９４モ
ル）を水酸化ナトリウム（０.０８４ｇ、０.００２１モ
ル）、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム二水塩
（０.３７６ｇ、０.００２１モル）およびジメチルホル
ムアミドの混合物に加えた。反応混合物を室温で６時間
撹拌し、水中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。一
緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、黄
色のゴムを得た。ゴムをヘキサン類と共に一夜撹拌し、
そして濾過して、標記生成物を白色の固体（０.３７
ｇ、融点１８５°−１８７℃）状で与え、それを1ＨＮ
ＭＲおよび19ＦＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００９０】上記の工程に従うが、ジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウム二水塩をｐ−クロロ馬尿酸およびｐ
−トルイル酸で置換すると、ｐ−クロロ馬尿酸{２,３−
ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフ
ルオロメチル)スルホニル〕ピロリ−１−ル}メチル、融
点７４°−７８℃、およびｐ−トルイル酸{２,３−ジブ
ロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオ
ロメチル)スルホニル〕ピロリ−１−ル}メチル、融点１
４８°−１５１℃、が製造された。
【００９１】実施例１５ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロールの製造
【００９２】
【化３６】
【００９３】塩化トリフルオロメチルスルフェニルを２
−(ｐ−クロロフェニル)ピロール（０.５ｇ、０.００２
８１モル）および炭酸ナトリウム（０.３６ｇ、０.００
３３８モル）のエーテル中溶液の中に−３８℃において
窒素下で泡立たせた。反応混合物を１／２時間にわたり
撹拌し、そして水／エーテル混合物で希釈した。有機相
を分離し、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記化合物を紫色の
固体（０.７８ｇ、融点３４°−３９℃）状で与え、そ
れを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により
同定した。
【００９４】上記の工程に従うが、塩化トリフルオロメ
チルスルフェニルを塩化ジフルオロメチルスルフェニル
で置換すると、２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔（ジ
フルオロメチル)チオ〕ピロール、融点４２°−４６
℃、が製造された。
【００９５】実施例１６ ３−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔（トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【００９６】
【化３７】
【００９７】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール（１.９４ｇ、０.００
６９９モル）のクロロホルム中溶液を冷却し、臭素
（１.１６ｇ、０.００６９９モル）のクロロホルム中溶
液で処理し、２時間撹拌し、水および食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮
して、濃色のシロップを得た。シリカゲルおよび１：１
０酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップのフラ
ッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物をピンク
色のシロップ（２.０ｇ）状で与え、それを1ＨＮＭＲお
よび19ＦＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００９８】上記の工程に従うが、適当に置換された２
−(ｐ−クロロフェニル−５−(置換されたメチル)チ
オ〕ピロールおよび２当量の臭素を用いると、３,４−
ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリフ
ルオロメチル)チオ〕ピロール、融点１０５°−１０７
℃、および３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェニ
ル)−５−〔(ジフルオロメチル)チオ〕ピロール、融点
８２°−９２℃、が製造された。
【００９９】実施例１７ ３−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)スルフィニル〕ピロールの製造
【０１００】
【化３８】
【０１０１】３−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−
５−〔（トリフルオロメチル)チオ〕ピロール（０.６５
モル、０.００１８２モル）のクロロホルム中溶液を氷
水浴を用いて冷却し、３−クロロペルオキシ安息香酸
（０.５２ｇ、６０％純度、０.００１８２モル）のクロ
ロホルム中溶液で処理し、２時間撹拌し、飽和メタ亜硫
酸水素ナトリウム溶液で処理し、塩化メチレンで希釈
し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、白色固体を得た。シリカゲルおよび１：１０
酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる固体のフラッシュ
クロマトグラフィーにより、標記生成物を白色固体
（０.３４ｇ、融点１７７°−１７９℃）状で与え、そ
れを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１０２】上記の工程に従うが、３−ブロモ−２−
(ｐ−クロロフェニル)−５−〔（トリフルオロメチル)
チオ〕ピロールを３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフ
ェニル)−５−〔（トリフルオロメチル)チオ〕ピロール
で置換すると、３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェ
ニル)−５−〔(トリフルオロメチル)スルフィニル〕ピ
ロール、融点１７３°−１７６℃、が製造された。
【０１０３】実施例１８ ３−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１０４】
【化３９】
【０１０５】３−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−
５−〔（トリフルオロメチル)チオ〕ピロール（０.７０
ｇ、０.００１９６モル）のクロロホルム中溶液を氷水
浴を用いて冷却し、３−クロロペルオキシ安息香酸
（１.３ｇ、６０％純度、０.００４５モル）のクロロホ
ルム中溶液で処理し、２時間撹拌し、室温に暖め、一夜
撹拌し、飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、
塩化メチレンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウムおよび
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そ
して真空中で濃縮して、白色固体を得た。シリカゲルお
よび１：１０酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる固体
のフラッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を
白色の固体（０.４８ｇ、融点１５８°−１５９℃）状
で与え、それを1ＨＮＭＲおよび19ＦＮＭＲスペクトル
分析により同定した。
【０１０６】上記の工程に従うが、３−ブロモ−２−
(ｐ−クロロフェニル)−５−〔（トリフルオロメチル)
チオ〕ピロールを３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフ
ェニル)−５−〔（ジフルオロメチル)チオ〕ピロールで
置換すると、３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェニ
ル)−５−〔（ジフルオロメチル)スルホニル〕ピロー
ル、融点１９４°−１９６℃（分解）、が製造された。
【０１０７】実施例１９ ３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−
〔（トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１０８】
【化４０】
【０１０９】３,４−ジブロモ−２−(ｐ−クロロフェニ
ル)−５−〔（トリフルオロメチル)チオ〕ピロール
（０.９ｇ、０.００２０７モル）のテトラヒドロフラン
中溶液を氷水浴を用いて冷却し、モノペルオキシフタル
酸マグネシウム六水塩（１.４ｇ、８０％純度、０.００
２２７モル）のテトラヒドロフラン中溶液で処理し、室
温で一夜撹拌し、飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム溶液で
処理し、酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム
溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、黄色の残渣を得た。
シリカゲルおよび１：１０酢酸エチル／ヘキサン類溶液
を用いる残渣のフラッシュクロマトグラフィーにより、
標記生成物を白色固体（０.２１ｇ、融点１６５°−１
６８℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび19ＦＮＭＲ
スペクトル分析により同定した。
【０１１０】実施例２０ ３−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１１１】
【化４１】
【０１１２】水素化ナトリウム（０.３１ｇ、６０％、
０.００７７モル）およびエーテルの混合物をｐ−クロ
ロスチリルトリフルオロメチルスルホン（１.７３ｇ、
０.００６４モル）、Ｎ−メチレン−１−(ｐ−トリルス
ルホニル)−メチルアミン（１.２５ｇ、０.００６４モ
ル）、エーテル（２０ｍＬ）およびジメチルスルホキシ
ド（１０ｍＬ）の溶液を用いて撹拌しながら窒素下で滴
々処理した。一緒にした有機抽出物を食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮
して、黄色のシロップを与えた。シリカゲルおよび１：
２酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップのフラ
ッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を白色の
固体（１.４ｇ、融点１３８°−１４１℃）状で与え、
それを1ＨＮＭＲ、19ＦＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペク
トル分析により同定した。
【０１１３】実施例２１ ２−ブロモ−３−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１１４】
【化４２】
【０１１５】２−ブロモ−３−(ｐ−クロロフェニル)−
４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロール
（０.５ｇ、０.００１６１モル）のクロロホルム中溶液
を氷水浴を用いて冷却し、臭素（０.２５８ｇ、０.００
１６１モル）のクロロホルム中溶液で処理し、５、６時
間撹拌し、塩化メチレンで希釈し、水および食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮
して、白色固体を得た。シリカゲルおよび１：３酢酸エ
チル／ヘキサン類溶液を用いる固体のフラッシュクロマ
トグラフィーにより、標記生成物を白色の固体（０.５
４ｇ、融点１６３°−１６５℃）状で与え、それを1Ｈ
ＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【０１１６】上記の工程に従うが、２当量の臭素を用い
ると、２,５−ジブロモ−３−(ｐ−クロロフェニル)−
４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロール、融
点２２４°−２２６℃、が製造された。
【０１１７】実施例２２ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロールおよび５−(ｐ−クロロ
フェニル)−３−ニトロ−２−〔(トリフルオロメチル)
チオ〕ピロールの製造
【０１１８】
【化４３】
【０１１９】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール（１.０ｇ、０.００３
６モル）の酢酸中溶液を氷浴を用いて冷却し、亜硝酸
（０.２４ｇ、０.００３７８モル）で処理し、２時間撹
拌し、氷水中に注ぎ、そして１時間撹拌した。水溶液を
濾過し、そしてフィルターケーキを水で洗浄し、そして
真空乾燥器中で乾燥して、淡褐色の固体を得た。シリカ
ゲルおよび１：１０酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用い
る固体のフラッシュクロマトグラフィーにより、２−
(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−５−〔(トリフル
オロメチル)チオ〕ピロールを黄色の固体（０.４５ｇ、
融点１４３°−１４５℃）状でそして５−(ｐ−クロロ
フェニル)−３−ニトロ−２−〔(トリフルオロメチル)
チオ〕ピロールを黄色の固体（０.１７ｇ、融点１８５
°−１９３℃）状で与えた。両者の生成物を1ＨＮＭ
Ｒ、19ＦＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により
同定した。
【０１２０】実施例２３ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−ニトロ−
２−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０１２１】
【化４４】
【０１２２】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−
５−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロール（０.３５
ｇ、０.００１１モル）および酢酸ナトリウム（０.１１
ｇ、０.００１３モル）の酢酸中溶液を臭素（０.２１
ｇ、０.００１３モル）の酢酸中溶液で処理し、１時間
撹拌し、水中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。一
緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、
残渣を得た。シリカゲルおよび１：９酢酸エチル／ヘキ
サン類溶液を用いる残渣のフラッシュクロマトグラフィ
ーにより、標記生成物を黄色の固体（０.２５ｇ、融点
１６０°−１６５℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲ、19
ＦＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【０１２３】実施例２４ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−５−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１２４】
【化４５】
【０１２５】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−
５−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロール（０.２４
ｇ、０.０００７４４モル）のクロロホルム中溶液を氷
浴を用いて冷却し、３−クロロペルオキシ安息香酸
（０.４９ｇ、６０％、０.００１７１モル）で処理し、
そして１時間撹拌した。冷却浴を除去し、そして反応混
合物を１時間撹拌し、飽和亜硫酸水素ナトリウム溶液で
処理し、塩化メチレンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして真空中で濃縮して、黄色のシロップを
得た。シリカゲルおよび１：３酢酸エチル／ヘキサン類
溶液を用いるシロップのフラッシュクロマトグラフィー
により、標記生成物を黄色の固体（０.２６ｇ、融点９
７°−９９℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび19Ｆ
ＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１２６】実施例２５ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−ニトロ−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１２７】
【化４６】
【０１２８】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール（１.０ｇ、０.
００３２３モル）の無水酢酸中溶液を氷浴を用いて冷却
し、亜硝酸（０.１５ｍＬ、０.００３２９モル）で処理
し、室温に暖め、２０時間撹拌し、そして水中に注い
だ。混合物を傾斜させ、そして不溶物を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、琥珀色の残渣を得た。シリカゲルおよび１：
１酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる残渣のフラッシ
ュクロマトグラフィーにより、標記生成物を淡褐色の固
体（０.４３ｇ、融点１７４°−１８０℃）状で与え、
それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。実施
例２６ ５−(ｐ−クロロフェニル)ピロリ−５−ルトリクロロメ
チルケトンの製造
【０１２９】
【化４７】
【０１３０】塩化トリクロロアセチル（１１.２６ｇ、
０.０６１９モル）のエーテル中溶液を２−(ｐ−クロロ
フェニル)ピロール（１０.０ｇ、０.０５０３モル）の
エーテル中溶液で処理し、室温で４時間撹拌し、飽和炭
酸カリウム溶液で処理し、そして酢酸エチルで希釈し
た。有機相を分離し、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、黄色の固
体を得た。固体を２−プロパノールから再結晶化させ
て、標記生成物を黄色の固体（１２.６３ｇ、融点１６
６°−１６８℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクト
ル分析により同定した 。実施例２７ ５−(ｐ−クロロフェニル)ピロール−２−カルボン酸メ
チルの製造
【０１３１】
【化４８】
【０１３２】ナトリウムメトキシド（１２.７３ｍＬの
メタノール中４.３８Ｍ溶液、０.０５５６モル）のメタ
ノール中溶液を氷浴を用いて冷却し、５−(ｐ−クロロ
フェニル)ピロリ−５−ルトリクロロメチルケトン（６.
０ｇ、０.０１８６モル）で処理し、２時間撹拌し、水
で希釈し、そして濾過して、固体を得た。固体を水で洗
浄し、そして真空乾燥器中で一夜撹拌して、標記生成物
を淡褐色の固体（４.２３ｇ、融点１７７°−１７９
℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により
同定した。
【０１３３】上記の工程に従うが、ナトリウムメタノー
ルおよびメタノールをナトリウムエトキシドおよびエタ
ノールで置換すると、５−(ｐ−クロロフェニル)ピロー
ル−２−カルボン酸エチル、融点１４８°−１５０.５
℃、が製造された。
【０１３４】実施例２８ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸メチルの製造
【０１３５】
【化４９】
【０１３６】トリフルオロメタンスルホン酸（０.２７
ｇ、０.００１７９５モル）を５−(ｐ−クロロフェニ
ル)ピロール−２−カルボン酸メチル（４.２３ｇ、０.
０１７９５モル）の塩化メチレン（７０ｍＬ）中溶液に
−３０℃において加えた。この混合物を塩化トリフルオ
ロメチルスルフェニル（４.０ｇ、０.０２９３モル）で
処理し、−１５℃で３０分間撹拌し、撹拌しながら３時
間にわたり室温に暖め、塩化メチレンで希釈し、飽和炭
酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標
記生成物を灰白色の固体（５.４４ｇ、融点１３３°−
１３７℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０１３７】実施例２９ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸の製造
【０１３８】
【化５０】
【０１３９】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸メチ
ル（４.８９ｇ、０.０１４６モル）および水酸化ナトリ
ウム（１.７５ｇ、０.０４３７モル）の２：１メタノー
ル／水溶液（１５０ｍＬ）中混合物を６０℃に暖め、３
時間撹拌し、一夜撹拌しながら室温に冷却し、そして真
空中で濃縮して、メタノールの大部分を除去した。生じ
た水溶液を１０％塩酸で処理すると、白色の沈澱が生成
した。酢酸エチルを加え、そして有機相を分離し、食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
真空中で濃縮して、標記生成物を灰白色の固体（４.９
８ｇ、融点１７６°−１７８℃）状で与え、それを1Ｈ
ＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１４０】実施例３０ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロールの製造
【０１４１】
【化５１】
【０１４２】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸（０.
５ｇ、０.００１５５モル）のエタノールアミン（１.５
ｍＬ）中混合物を１６０℃において５時間撹拌し、一夜
撹拌しながら室温に冷却し、水中に注ぎ、そしてエーテ
ルで抽出した。一緒にした有機抽出物を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、黄色のシロップを得た。シリカゲルおよび
１：４酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップの
フラッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を灰
白色の固体（０.１１ｇ、融点５９°−６４℃）状で与
え、それを1ＨＮＭＲおよび19ＦＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０１４３】実施例３１ ２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０１４４】
【化５２】
【０１４５】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸（０.
７５ｇ、０.００２３３モル）および酢酸ナトリウム
（０.８４ｇ、０.０１０３モル）の酢酸（１５ｍＬ）中
溶液を臭素（０.８２ｇ、０.００５１３モル）の酢酸
（７.５ｍＬ）中溶液で滴々処理し、２時間撹拌し、水
で希釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機
抽出物を水、飽和メタ亜硫酸水素塩溶液、飽和炭酸水素
ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、黄色のシ
ロップを得た。シリカゲルおよび１：１０酢酸エチル／
ヘキサン類溶液を用いるシロップのフラッシュクロマト
グラフィーにより、標記生成物を淡褐色の固体（０.５
２ｇ、融点１０７°−１１３℃）状で与え、それを1Ｈ
ＮＭＲ、13ＣＮＭＲおよび19ＦＮＭＲスペクトル分析に
より同定した。
【０１４６】実施例３２ ４−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロール−３−カルボン酸エチルの製造
【０１４７】
【化５３】
【０１４８】４−(ｐ−クロロフェニル)−ピロール−３
−カルボン酸エチル（９.０ｇ、０.０３６モル）の塩化
メチレン（１８０ｍＬ）中溶液を塩化トリフルオロメチ
ルスルフェニル（４.９ｇ、０.０３６モル）を用いて撹
拌しながら４５分間にわたり−３０℃において処理し
た。反応混合物を室温に暖め、そして５、６時間撹拌し
た。ＴＬＣは少量の出発物質の存在を示しており、反応
混合物を−３０℃に冷却し、追加の塩化トリフルオロメ
チルスルフェニル（１.３ｇ、０.００９５モル）を用い
て処理し、一夜撹拌しながら室温に暖め、水、飽和炭酸
水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記
生成物を灰白色の固体（１２.０ｇ、融点１６１.５°−
１６４.０℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲ、13ＣＮＭＲ
および19ＦＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１４９】実施例３３ ３−(ｐ−クロロフェニル)−２−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロールの製造
【０１５０】
【化５４】
【０１５１】４−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−３−カルボン酸エチ
ル（８.０ｇ、０.０２３モル）の１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液中溶液を５、６時間還流し、室温で一夜撹拌
し、氷水中に注ぎ、濃塩酸で処理し、そしてエーテルで
抽出した。一緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中
で濃縮して、褐色の半固体を得た。半固体（６.９ｇ）
のエタノールアミン中溶液を１１０℃に５、６時間加熱
し、氷水中に注ぎ、そしてクロロホルムで抽出した。一
緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、
褐色の油を与えた。油を塩化メチレン中に溶解させ、シ
リカゲル床を通して濾過し、そして濾液を真空中で濃縮
して、標記生成物を灰色の半固体（４.８ｇ、融点４４
°−４６℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分
析により同定した。
【０１５２】実施例３４ ２,３−ジブロモ−４−(ｐ−クロロフェニル)−５−
〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０１５３】
【化５５】
【０１５４】３−(ｐ−クロロフェニル)−２−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール（３.０ｇ、０.０１０
８モル）の塩化メチレン（１５ｍＬ）中溶液を臭素
（４.０ｇ、０.０２０５モル、１.３ｍＬ）で処理し、
１時間撹拌し、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記生
成物を紫色の半固体（４.２ｇ）状で与え、それを1ＨＮ
ＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１５５】実施例３５ ２,３−ジブロモ−４−(ｐ−クロロフェニル)−５−
〔(トリフルオロメチル)スルフィニル〕ピロールの製造
【０１５６】
【化５６】
【０１５７】２,３−ジブロモ−４−(ｐ−クロロフェニ
ル)−５−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロール（１.
０ｇ、０.００２３モル）のクロロホルム（１０ｍＬ）
中溶液を３−クロロペルオキシ安息香酸（０.４ｇ、６
０％、０.００２３モル）を用いて撹拌しながら０℃に
おいて処理し、撹拌しながら２時間にわたり室温に暖
め、飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム溶液、水および食塩
水で処理し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
真空中で濃縮して、黄色のシロップを得た。シリカゲル
および１：４酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロ
ップのフラッシュクロマトグラフィーにより、標記生成
物を黄色の固体（０.４ｇ、融点１６５.５°−１６７.
５℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲ、19ＦＮＭＲおよび
13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１５８】実施例３６ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリフルオロメチ
ル)スルホニル〕−５−〔(トリフルオロメチル)チオ〕
ピロールの製造
【０１５９】
【化５７】
【０１６０】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロール（２.４７ｇ、
０.００８０モル）、塩化トリフルオロメチルスルフェ
ニル（２.１８ｇ、０.０１６モル）、トリフルオロメタ
ンスルホン酸（０.１２ｇ、０.０００８モル）および
１,２−ジクロロエタン（１５ｍＬ）の溶液を圧力管の
中に入れ、７０℃に５日間加熱し、塩化メチレンで希釈
し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、琥珀色のシロップを得た。シリカゲルおよび
１：５酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるシロップの
フラッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を灰
白色の固体（２.３６ｇ、融点１１８°−１２２℃）状
で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル
分析により同定した。
【０１６１】実施例３７ ３,５−ビス〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕−２
−(ｐ−クロロフェニル)ピロールの製造
【０１６２】
【化５８】
【０１６３】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕−５−〔(トリフルオロメ
チル)チオ〕ピロール（０.５ｇ、０.００１２２モル）
のクロロホルム（２０ｍＬ）中溶液を氷浴を用いて冷却
し、３−クロロペルオキシ安息香酸（０.８１ｇ、６０
％純度、０.００２８１モル）で処理し、４時間撹拌
し、室温に暖め、そして一夜撹拌した。反応混合物を塩
化メチレンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液およ
び食塩水で連続的に洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を得た。シリカ
ゲルおよび２：１酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる
フラッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を白
色の固体（０.２３ｇ、融点１４２°−１４４℃）状で
与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【０１６４】実施例３８ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕−２−〔(トリフルオロメ
チル)チオ〕ピロールの製造
【０１６５】
【化５９】
【０１６６】２−(ｐ−クロロフェニル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕−５−〔(トリフルオロメ
チル)チオ〕ピロール（０.５ｇ、０.００１２２モル）
のクロロホルム（１０ｍＬ）中溶液を氷浴を用いて冷却
し、臭素（０.２１ｇ、０.００１３４モル）のクロロホ
ルム中溶液で処理し、２時間撹拌し、室温に暖め、２滴
の追加の臭素で処理し、そして１時間撹拌した。反応混
合物を塩化メチレンで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム溶液および飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム溶液でお
よび食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして真空中で濃縮して、シロップを得た。シリカ
ゲルおよび１：５酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる
シロップのフラッシュクロマトグラフィーにより、標記
生成物を白色固体（０.２５ｇ、融点１２２°−１２５
℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペ
クトル分析により同定した。
【０１６７】実施例３９ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−２−〔(トリ
フルオロメチル)スルフィニル〕−４−〔(トリフルオロ
メチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０１６８】
【化６０】
【０１６９】３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−
４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕−２−〔(ト
リフルオロメチル)チオ〕ピロール（０.４ｇ、０.００
０８２モル）のクロロホルム（５ｍＬ）中溶液を氷浴を
用いて冷却し、３−クロロペルオキシ安息香酸（０.２
４ｇ、６０％、０.０００８２モル）のクロロホルム
（１０ｍＬ）中溶液で処理し、２時間撹拌し、室温に暖
め、そして一夜撹拌した。反応混合物を飽和メタ亜硫酸
水素ナトリウム溶液で処理し、塩化メチレンで希釈し、
飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、残渣を得た。残渣をプレップ板上に置き、そして
１：２酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いて溶離して、
標記生成物を白色の固体（０.２５ｇ、融点１２０°−
１７０℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０１７０】上記の工程に従うが、少なくとも２当量の
３−クロロペルオキシ安息香酸を用いると、２,４−ビ
ス〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕−３−ブロモ−
５−(ｐ−クロロフェニル)ピロール、融点１１５°−１
３５℃、が製造された。
【０１７１】実施例４０ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−チオシアナト−ピロー
ル−２−カルボン酸エチルの製造
【０１７２】
【化６１】
【０１７３】５−(ｐ−クロロフェニル)−ピロール−２
−カルボン酸エチル（０.９５ｇ、３.８ミリモル）の酢
酸（２０ｍＬ）中溶液をチオシアン酸アンモニウム
（１.７５ｇ、２２.８ミリモル）で処理し、室温で５時
間撹拌し、１５℃に冷却し、臭素（０.９１ｇ、５.７ミ
リモル）の酢酸（１０ｍＬ）中溶液で処理し、そして室
温で５、６時間撹拌した。反応混合物を濾過して固体を
除去し、濾液を水中に注ぎ、そして撹拌した。水性混合
物を濾過して、灰白色の固体を得た。１：１０酢酸エチ
ル／ヘキサン類溶液を用いる固体のフラッシュクロマト
グラフィーにより、標記生成物を白色の固体（０.９９
ｇ、融点１３８°−１４１℃）状で与え、それを1ＨＮ
ＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１７４】実施例４１ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(ジフルオロメチル)
チオ〕ピロール−２−カルボン酸エチルの製造
【０１７５】
【化６２】
【０１７６】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−チオシア
ナト−ピロール−２−カルボン酸エチル（７６.７ｍ
ｇ、０.２５ミリモル）の２−プロパノール中溶液を水
素化ホウ素ナトリウム（１１.０ｍｇ、０.２９ミリモ
ル）を用いて窒素下で処理し、１０分間にわたり７０℃
に加熱し、室温に冷却し、水酸化カリウム（１６.８ｍ
ｇ、０.３０ミリモル）の２−プロパノール中溶液で処
理し、６５°−７０℃に加熱し、そして過剰量のクロロ
ジフルオロメタンで１時間にわたり処理した。追加のト
リブチルホスフィン（８１.２ｍｇ、０.４ミリモル）を
反応混合物に加え、そしてクロロジフルオロメタンの添
加を３０分間続けた。混合物を次に食塩水中に注ぎ、そ
して酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、液体を得た。シリカゲルおよび１：１０
酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる液体のフラッシュ
クロマトグラフィーにより、標記生成物を白色の固体
（４２.６ｍｇ、融点１１３−１１７℃）状で与え、そ
れを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により
同定した。
【０１７７】上記の工程に従うが、クロロジフルオロメ
タンをテトラフルオロエチレンで置換すると、５−(ｐ
−クロロフェニル)−４−〔(１,１,２,２−テトラフル
オロエチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸エチルが
製造された。
【０１７８】実施例４２ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(ジフルオロメチル)
チオ〕ピロール−２−カルボン酸の製造
【０１７９】
【化６３】
【０１８０】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(ジフ
ルオロメチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸エチル
（１６６ｍｇ、０.５ミリモル）のエタノール中溶液を
窒素下で水酸化ナトリウム（１００ｍｇ、２.５ミリモ
ル）の水中溶液で処理した。反応混合物を３時間還流
し、氷水中に注ぎ、塩酸で処理し、そして酢酸エチルで
抽出した。一緒にした有機抽出物を水および食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、標記生成物を橙色の固体（１５８ｍｇ、融点
１６５℃（分解））状で得て、それを1ＨＮＭＲおよび
13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１８１】実施例４３ ２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(ジフルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０１８２】
【化６４】
【０１８３】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(ジフ
ルオロメチル)チオ〕ピロール−２−カルボン酸（５.３
９ｇ、０.０１７８モル）および酢酸ナトリウム（６.４
ｇ、０.０７８１モル）の酢酸中溶液を臭素（６.２４
ｇ、０.０３９モル）の酢酸中溶液を用いて窒素下で処
理した。反応混合物を室温で３時間撹拌し、氷水中に注
ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出
物を水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中
で濃縮して、赤色のゴムを得た。ゴム、酢酸エチルおよ
びシリカゲルの混合物を蒸発乾固し、そしてシリカゲル
が充填されているカラムの上に置いた。カラムを１：１
０酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いて溶離して、ゴム
を得た。ゴムを酢酸エチル中に溶解させ、カーボンブラ
ックで処理し、セライトを通して濾過し、そして真空中
で濃縮して、橙色のゴムを得た。橙色のゴムをエーテル
／ペンタン溶液中に溶解させ、０℃に冷却し、そして濾
過して、固体を除去した。濾液を真空中で濃縮した後
に、残渣をアセトン中に溶解させ、カーボンブラックで
処理し、セライトを通して濾過し、そして真空中で濃縮
して、標記生成物を赤色のゴム（４.３３ｇ）状で与
え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１８４】実施例４４ ２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(ジフルオロメチル)スルフィニル〕ピロールの製造
【０１８５】
【化６５】
【０１８６】２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニ
ル)−４−〔(ジフルオロメチル)チオ〕ピロール（１２
５ｍｇ、０.０３０ミリモル）のクロロホルム中溶液を
３−クロロペルオキシ安息香酸（８６ｍｇ、６０％、
０.３０モル）を用いて０℃において処理した。反応混
合物を０℃において１時間撹拌し、室温に暖め、一夜撹
拌し、飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、そ
して塩化メチレン／水混合物で希釈した。有機相を分離
し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、残渣を
得た。シリカゲルおよび１：１０酢酸エチル／ヘキサン
類溶液を用いる残渣のフラッシュクロマトグラフィーに
より、標記生成物を黄色の固体（６８ｍｇ、融点１８０
℃（分解））状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮ
ＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１８７】実施例４５ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)
−３−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０１８８】
【化６６】
【０１８９】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール（１１.２ｇ、４５.７ミリモ
ル）の塩化メチレン中溶液を過剰量の塩化トリフルオロ
メチルスルフェニルで処理し、室温で一夜撹拌し、トリ
フルオロメタンスルホン酸（４０滴）および追加の塩化
トリフルオロメチルスルフェニルで処理し、３０分間撹
拌し、そしてエーテル／水混合物で希釈した。有機相を
分離し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして真空中で濃縮して、紫色の油を得た。シリカ
ゲルおよび１：９酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる
油のフラッシュクロマトグラフィーにより、青色の油を
与え、それを石油エーテルから結晶化させて、標記生成
物を紫色の固体（融点５３.０°−５５.０℃）状で得
て、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０１９０】実施例４６ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフ
ルオロメチル)−４−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピ
ロールの製造
【０１９１】
【化６７】
【０１９２】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)−３−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピ
ロール（１.０３ｇ、３.０ミリモル）および酢酸ナトリ
ウム（０.３ｇ、３.６ミリモル）の酢酸中溶液を臭素
（０.５８ｇ、３.６ミリモル）で処理し、室温で３０分
間撹拌し、そして酢酸エチル／水混合物で希釈した。有
機相を分離し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、半固体を得た。シリ
カゲルおよびヘキサン類を用いる半固体のクロマトグラ
フィーにより、標記生成物を白色の固体（融点８７.０
°−８８.５℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲ、19ＦＮＭ
Ｒおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１９３】実施例４７ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)
−３−〔(トリフルオロメチル)スルフィニル〕ピロール
の製造
【０１９４】
【化６８】
【０１９５】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)−３−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピ
ロール（５.５ｇ、１５.９ミリモル）のクロロホルム中
溶液を０℃に冷却し、２−クロロペルオキシ安息香酸
（５.４９ｇ、６０％、１９.１ミリモル）で処理し、
５、６時間撹拌し、そして濾過して、固体を除去した。
固体をエーテル中に溶解させ、そして有機溶液を水およ
び飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を
得た。エーテルからの固体の再結晶化により、標記生成
物を白色の固体（融点１９８°−２００℃）状で与え、
それを1ＨＮＭＲ、19ＦＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペク
トル分析により同定した。
【０１９６】実施例４８ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)
−３−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロールの
製造
【０１９７】
【化６９】
【０１９８】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)−３−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピ
ロール（１.５ｇ、４.３ミリモル）の酢酸中溶液を過酸
化水素（１.５ｍＬ、３０％、２３ミリモル）で処理
し、９５℃において５、６時間撹拌し、追加の過酸化水
素（１ｍＬ）で処理し、９０℃で４時間撹拌し、室温に
冷却し、４８時間撹拌し、追加の過酸化水素（１ｍＬ）
で処理し、還流下で５、６時間撹拌し、冷却し、そして
酢酸エチル／水混合物で希釈した。有機相を分離し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、油を得た。石油エーテルからの油の結晶化により、
白色の固体を与え、それをシリカゲルおよび１：９酢酸
エチル／ヘキサン類溶液を用いてクロマトグラフィーに
かけて、標記生成物を白色の固体（融点１６７°−１６
９℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲ、19ＦＮＭＲおよび
13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１９９】実施例４９ ３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−１−(エトキ
シメチル)−２−(トリフルオロメチル)−４−〔(トリフ
ルオロメチル)チオ〕ピロールの製造
【０２００】
【化７０】
【０２０１】３−ブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−
２−(トリフルオロメチル)−４−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロール（０.６ｇ、１.４ミリモル）および
カリウムターシャリー−ブトキシド（０.１９ｇ、１.７
ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液を１５分間撹拌
し、クロロメチルエチルエーテル（０.１６ｇ、１.７ミ
リモル）で処理し、３０分間撹拌し、そしてエーテル／
水混合物で希釈した。有機相を分離し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、残渣を得
た。シリカゲルおよび１：９酢酸エチル／ヘキサン類溶
液を用いる残渣のクロマトグラフィーにより、標記生成
物を琥珀色の油状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13Ｃ
ＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０２０２】上記の工程に従うが、３−ブロモ−５−
(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)−４
−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロールを置換された
２−(ｐ−クロロフェニル)−５−(トリフルオロメチル)
−３−〔(トリフルオロメチル)スルフィニル〕ピロール
で置換すると、２−(ｐ−クロロフェニル)−１−(エト
キシメチル)−５−(トリフルオロメチル)−３−〔(トリ
フルオロメチル)スルフィニル〕ピロールが油状で製造
された。
【０２０３】実施例５０ ２−(ｐ−クロロフェニル)−４−フェニル−５−(トリ
フルオロメチル)−３−〔(トリフルオロメチル)スルホ
ニル〕ピロールの製造
【０２０４】
【化７１】
【０２０５】４−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフ
ルオロメチル)−３−オキサゾリノ−５−ン（１.０ｇ、
３.８ミリモル）およびβ,β−ビス〔(トリフルオロメ
チル)スルホニル〕スチレン（１.４ｇ、３.８ミリモ
ル）のジメチルホルムアミド中溶液を１１０℃において
２時間撹拌し、トリエチルアミン（０.３８ｇ、３.８ミ
リモル）で処理し、還流下で５、６時間撹拌し、そして
酢酸エチル／水混合物で希釈した。有機相を分離し、水
および希塩酸で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして真空中で濃縮して、残渣を得た。シリカゲル
および１：１０酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる残
渣のクロマトグラフィーにより、標記生成物を琥珀色の
油状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペク
トル分析により同定した。
【０２０６】実施例５１ １−クロロ−Ｎ−(ｐ−クロロベンジル)チオホルムイミ
ド酸トリフルオロメチルの製造
【０２０７】
【化７２】
【０２０８】塩化トリフルオロメチルスルフェニル
（４.０ｇ、０.０３モル）を３０分間にわたり４−クロ
ロベンジルイソニトリル（３.０ｇ、０.０２モル）の塩
化メチレン中溶液の中で泡立たせて、白色沈澱を生成さ
せた。懸濁液を室温で１６時間撹拌し、そして濾過し
て、固体を除去した。白色のフィルターケーキを塩化メ
チレンで洗浄し、そして溶媒を減圧下で除去して、琥珀
色の油を得た。油のバルブ−バルブ蒸留（９０°−１０
０℃、０.０５ｍｍＨｇ）により、標記生成物を無色の
固体（３.９ｇ、６８％）状で与えた。
【０２０９】実施例５２ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリフルオロメチ
ル)チオ〕ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０２１０】
【化７３】
【０２１１】窒素流の下で、トリフルオロメチル−１−
クロロ−Ｎ−(ｐ−クロロベンジル)チオホルムイミデー
ト（１.１ｇ、０.００４モル）および２−クロロアクリ
ロニトリル（０.４ｍＬ、０.００５モル）の溶液をトリ
エチルアミン（１.３ｍＬ、０.００９モル）のトルエン
中溶液で処理した。添加期間の後に、固体が反応生成物
としてわずかな発熱を伴って生成し始めた。発熱が止ん
だ時に、反応混合物を還流温度に１６時間加熱し、冷却
し、そして濾過した。フィルターケーキを酢酸エチルで
洗浄し、そして濾液を真空中で濃縮して、半固体を得
た。半固体を酢酸エチル中に溶解させ、そして有機溶液
を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を得た。固体を
１,２−ジクロロエタンから２回再結晶化させて、標記
生成物をベージュ色の固体（０.７ｇ、融点２０３°−
２０５℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０２１２】実施例５３ ２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリフルオロメチ
ル)スルホニル〕ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０２１３】
【化７４】
【０２１４】２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−３−カルボニトリル
（０.６ｇ、０.００２モル）の酢酸中溶液を３０％過酸
化水素溶液（０.６ｍＬ、０.００６モル）で一部分ずつ
処理し、９０℃において１時間半撹拌し、追加の過酸化
水素（０.３ｍＬ、０.００３モル）で処理し、９０℃に
おいて２時間撹拌し、室温において１６時間撹拌し、そ
して酢酸エチル／水混合物で希釈した。有機相を分離
し、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を得た。固体
を二塩化エチレンから再結晶化させて、標記生成物をベ
ージュ色の固体（融点２２８°−２３０℃）状で与え、
それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析によ
り同定した。
【０２１５】実施例５４ ４−ブロモ−２−(ｐ−クロロフェニル)−５−〔(トリ
フルオロメチル)チオ〕ピロール−３−カルボニトリル
の製造
【０２１６】
【化７５】
【０２１７】窒素流の下で、２−(ｐ−クロロフェニル)
−５−〔(トリフルオロメチル)チオ〕ピロール−３−カ
ルボニトリル（０.６ｇ、０.００２モル）のテトラヒド
ロフラン中溶液をＮ−ブロモ琥珀酸イミド（０.３６
ｇ、０.００２モル）で処理し、室温で１６時間撹拌
し、そして真空中で濃縮して、残渣を得た。残渣をエー
テル中に溶解させ、そして水で希釈した。有機相を分離
し、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を得た。高性
能液体クロマトグラフィーは、固体が２０％出発物質を
含有していることを示していた。混合物および酢酸ナト
リウム（０.０５ｇ、０.００６モル）の酢酸中溶液を臭
素（０.０３ｍＬ、０.００６モル）で処理し、６０℃に
おいて１６時間撹拌し、冷却し、そして真空中で濃縮し
て、半固体を得た。半固体を酢酸エチルおよび水の間に
分配させた。有機相を分離し、水および食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、固体を得た。固体を二塩化エチレンから再結
晶化させて、標記生成物を灰白色の固体（融点２４１−
２４３℃）状で与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭ
Ｒスペクトル分析により同定した。
【０２１８】実施例５５ ３−(ｐ−クロロフェニル)−１−メチル−４−〔(トリ
フルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製造
【０２１９】
【化７６】
【０２２０】２−(ｐ−クロロフェニル)エチニルトリフ
ルオロメチルスルホン（４.８ｇ、０.０１８モル）およ
びＮ−ホルミル−サルコシン（２.９ｇ、０.０２５モ
ル）の無水酢酸中溶液を還流温度において３時間撹拌
し、室温で一夜撹拌し、真空中で濃縮し、水で希釈し、
そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出物を真
空中で濃縮して、残渣を得た。シリカゲルおよび１：３
酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いる残渣のフラッシュ
クロマトグラフィーにより褐色の固体を与え、それをベ
ンゼン／ヘキサン類溶液から再結晶化させて、標記生成
物を白色の固体（１.９ｇ、融点７０°−７３℃）状で
与え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分
析により同定した。
【０２２１】実施例５６ ２−クロロ−３−(ｐ−クロロフェニル)−１−メチル−
４−〔(トリフルオロメチル)スルホニル〕ピロールの製
造
【０２２２】
【化７７】
【０２２３】３−(ｐ−クロロフェニル)−１−メチル−
４−〔(トリフェニルメチル)スルホニル〕ピロール
（０.５ｇ、０.００１５モル）のジメトキシエタン中溶
液をイソシアン酸クロロスルホニル（０.３ｍＬ、０.０
０３４モル）で処理し、室温で２４時間撹拌し、ジメチ
ルホルムアミド（２ｍＬ）で処理し、１時間撹拌し、水
で希釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機
抽出物を水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、半固体を得た。シリカゲルおよび１：４酢酸エチル
／ヘキサン類溶液を用いる半固体のフラッシュクロマト
グラフィーにより、標記生成物を白色の固体（０.２
ｇ、融点１１７°−１１９℃）状で与え、それを1ＨＮ
ＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０２２４】実施例５７ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,１,２,２−テト
ラフルオロエチル)スルホニル〕ピロール−２−カルボ
ン酸エチルおよび５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(１,１,２,２−テトラフルオロエチル)スルフィニ
ル〕ピロール−２−カルボン酸エチルの製造
【０２２５】
【化７８】
【０２２６】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,
１,２,２−テトラフルオロエチル)チオ〕ピロール−２
−カルボン酸エチル（１.８３ｇ、０.００２２モル）の
クロロホルム中溶液を氷浴を用いて冷却し、３−クロロ
ペルオキシ安息香酸（３.２ｇ、０.０１１モル）で処理
し、１時間撹拌し、室温に暖め、５、６時間にわたり撹
拌し、氷浴を用いて冷却し、追加の３−クロロペルオキ
シ安息香酸（２.７ｇ、６０％、０.００９モル）で処理
し、５、６時間撹拌し、飽和メタ亜硫酸水素ナトリウム
溶液で処理し、そして塩化メチレン／水混合物で希釈し
た。有機相を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して、残渣を得た。シリカゲルおよび１：５酢酸エ
チル／ヘキサン類溶液を用いる残渣のクロマトグラフィ
ーにより、５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,１,
２,２−テトラフルオロエチル)スルホニル〕ピロール−
２−カルボン酸エチルを白色の固体（０.５４ｇ、１５
３°−１５６℃）状でそして５−(ｐ−クロロフェニル)
−４−〔(１,１,２,２−テトラフルオロエチル)スルフ
ィニル〕ピロール−２−カルボン酸エチルを白色の固体
（１.２８ｇ、融点１３８°−１４０℃）状で与えた。
両者の生成物を1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル
分析により同定した。
【０２２７】実施例５８ ５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,１,２,２−テト
ラフルオロエチル)スルホニル〕ピロール−２−カルボ
ン酸の製造
【０２２８】
【化７９】
【０２２９】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,
１,２,２−テトラフルオロエチル)スルホニル〕ピロー
ル−２−カルボン酸エチル（０.５４ｇ、０.００１２モ
ル）のエタノール中溶液を窒素下で水酸化ナトリウム
（０.２６ｇ、０.００６５モル）の水中溶液で処理し
た。反応混合物を３時間にわたり還流し、氷水中に注
ぎ、塩酸で処理し、そして酢酸エチルで抽出した。一緒
にした有機抽出物を水および食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記
生成物をゴム（０.６ｇ）状で得た。
【０２３０】実施例５９ ２,３−ジブロモ−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−
〔(１,１,２,２−テトラフルオロエチル)スルホニル〕
ピロール
【０２３１】
【化８０】
【０２３２】５−(ｐ−クロロフェニル)−４−〔(１,
１,２,２−テトラフルオロエチル)スルホニル〕ピロー
ル−２−カルボン酸（０.５ｇ、０.００１３モル）およ
び酢酸ナトリウム（０.４７ｇ、０.００５７モル）の酢
酸中溶液を臭素（０.４６ｇ、０.００２９モル）の酢酸
中溶液で処理し、６０℃において２時間撹拌し、氷水中
に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機
抽出物を水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、赤色のゴムを得た。シリカゲルおよび
１：６酢酸エチル／ヘキサン類溶液を用いるゴムのフラ
ッシュクロマトグラフィーにより、標記生成物を薄緑色
の固体（０.３７ｇ、融点１３８°−１４１℃）状で与
え、それを1ＨＮＭＲおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【０２３３】実施例６０ 殺昆虫剤および殺ダニ剤評価 下記の試験は殺昆虫剤および殺ダニ剤としての該化合物
の有効性を示すものである。評価は５０／５０アセトン
／水混合物中に溶解または分散されている試験化合物の
溶液を用いて行われた。試験化合物は、下表Ｉ中に示さ
れている濃度を与えるのに充分な量で該アセトン／水混
合物中に溶解または分散されている工業用物質である。
【０２３４】ここで報告されている全ての濃度は活性成
分に関するものである。全ての試験は約２７℃に保たれ
ている研究室中で行われた。使用された評価系は下記の
如きものである。
【０２３５】 評価系 ０＝効果なし ５＝５６−６５％死滅 １＝１０−２５％死滅 ６＝６６−７５％死滅 ２＝２６−３５％死滅 ７＝７６−８５％死滅 ３＝３６−４５％死滅 ８＝８６−９９％死滅 ４＝４６−５５％死滅 ９＝１００％死滅 この評価で使用された昆虫類の試験種類並びに特定の試
験工程を以下に記す。 スポドプテラ・エリダニア（Ｓpodoptera eridania）第
３齢幼虫、サザン・アームウォーム 長さが７−８ｃｍに伸びたシーバ・リマ・ビーンの葉を
試験懸濁液中に撹拌しながら３秒間浸漬させ、そしてフ
ード中に入れて乾燥した。葉を次に底に湿った濾紙およ
び１０匹の第３齢毛虫を含んでいる１００×１０ｍｍの
ペトリ皿中に入れた。皿を５日間保ち、その後に死亡
率、減少した飼料、または正常脱皮の妨害を観察した。
【０２３６】スポドプテラ・エリダニア（Ｓpodoptera
eridania）７日間残存 上記の試験で処理した植物を温室中で高強度ランプ下に
７日間保った。これらのランプは明るい晴れた日の効果
を２倍にするものであり、そしてそれを１日１４時間の
長さにわたり保った。７日後に、葉を採取しそして上記
の試験の如く評価した。
【０２３７】テトラニクス・ウルチカエ（Ｔetranychus
urticae）（Ｐ−抵抗性種類）、２−スポット・ナミハ
ダニ 第一葉が７−８ｃｍに伸びたシーバ・リマ・ビーン植物
を選択し、そして１容器当たり１本の植物に切断した。
小片を主要群体から採取した葉から切断し、そして試験
植物のそれぞれの葉の上に置いた。これは処置の２時間
前に行われており、ダニは試験植物の上を移動しそして
産卵することができた。切断片の寸法を変えて１枚の葉
当たりに約１００匹のダニを得た。処置時には、ダニを
移動させるために使用した葉の片を除去しそして廃棄し
た。ダニが感染している植物を試験調合物中に撹拌しな
がら３分間浸漬させ、そしてフード中に入れて乾燥させ
た。植物を２日間保ち、その後に第一葉を用いて成虫死
滅を推定した。第二葉を植物上でさらに５日間保ち、そ
の後に卵および／または発生したての蛆虫の死滅を観察
した。
【０２３８】エンポアスカ・アブルプタ（Ｅmpoasca ab
rupta）、成虫、ウェスタン・ポテト・リーフホッパー 長さが約５ｃｍのシーバ・リマ・ビーンの葉を試験調合
物中に撹拌しながら３分間浸漬させ、そしてフード中に
入れて乾燥させた。葉を次に底に湿った濾紙を含んでい
る１００×１０ｍｍのペトリ皿中に入れた。約１０匹の
成虫のリーフホッパーをそれぞれの皿に加え、そして処
置を３日間保ち、その後に死亡率を計数した。
【０２３９】ヘリオチス・ヴィレンセンス（Ｈeliothis
virenscens）第三齢タバコ・バッドウォーム コトン・コチレドンを試験調合物中に浸漬させ、そして
フード中で乾燥させた。乾燥時に、それぞれを４等分
し、そして１０部分を５−７ｍｍの長さの湿った歯芯片
を含有している３０ｍＬのプラスチック薬用コップ中に
個別に入れた。１匹の第三齢毛虫を各コップに加え、そ
してボール紙のふたをコップの上に置いた。処置を３日
間にわたり保ち、その後に死亡率を計数しそして飼料被
害の減少を推定した。
【０２４０】上記の評価に関して得られたデータを表Ｉ
に報告する。
【０２４１】
【表４】
【０２４２】
【表５】
【０２４３】
【表６】
【０２４４】
【表７】
【０２４５】
【表８】
【０２４６】
【表９】
【０２４７】
【表１０】
【０２４８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【０２４９】１.構造式
【０２５０】
【化８１】
【０２５１】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｒ
1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌ
ＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、ｎは０、１または２
の整数であり、Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＢはＳ(Ｏ)
ｎまたはＯであり、Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ
またはＣＦ3であり、Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシまたはＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4はＨまたはＣ1−
Ｃ3アルキルであり、Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルま
たはＲ6ＣＯであり、Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルで
あり、ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)
ｎＣＦ2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハ
ロゲンまたはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4
アルキル)シリル、１個のヒドロキシ、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、１
個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１
−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカル
ボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意に
１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１
−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換さ
れていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれ
ぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、１個のヒドロキ
シ、１個のシアノ、１もしくは２個の任意に１−３個の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基も
しくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニル基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェノ
キシ基、１個の任意にベンゼン環上で１−３個のハロゲ
ン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３
個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベン
ジルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキ
シ基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、
１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−
３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ
1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、または１個の任意にフ
ェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル
基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ3
−Ｃ6シクロアルキル、任意に１−３個のハロゲン原子
または１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ2−
Ｃ6アルケニル、或いは任意に１−３個のハロゲン原子
または１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ3−
Ｃ6アルキニル、任意に１−３個のハロゲン原子、１−
３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１個のＣ5−Ｃ12アルキル
基、１−２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、または１個のフ
ェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、トリアルキルシリ
ル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキル
スルホニル、カルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキ
シ、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミ
ノ、Ｒ2ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェニル、任意に１−３個のハロ
ゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１も
しくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、トリアルキルシリ
ル、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、もしくはジ(Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル)アミノ基、またはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで置
換されていてもよいフェノキシ、１−または２−ナフチ
ル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていても
よいピリジル、フリール、ピロリルまたはチオフェニ
ル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
オキシ基であり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルで
あり、Ｒ9は任意に１−３個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２個の
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシまたはＣＦ3基で置換されていてもよいフェ
ニル、２−または３−チエニル、或いは２−または３−
フリールであり、
【０２５２】
【化８２】
【０２５３】ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮも
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3もし
くはＮＲ21Ｒ22で置換されていてもよいフェニルであ
り、ＡはＯまたはＳであり、Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルま
たはフェニルであり、Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
〜７−員環を形成でき、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであ
り、Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ
16もしくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒
になる時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル
基で置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、Ｒ
16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4ア
ルキルであり、Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、また
はＲ15およびそれらが結合している原子と一緒になる時
には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換
されていてもよい５−〜７−員環を形成でき、Ｒ19およ
びＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ3アルキ
ルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ20が−Ｃ＝
Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、そしてＲ21
およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ3アル
キルであり、但し条件として、ＲがＨまたはＣ1−Ｃ6ア
ルキルである時にはＸはピロール環窒素原子と隣接して
いる炭素原子と結合しており、そしてＹが置換されたフ
ェニルである時にはＸおよびＹはピロール環と位置２お
よび３においては結合できない〕を有する化合物。
【０２５４】２.該化合物が構造式
【０２５５】
【化８３】
【０２５６】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｘ
は１−３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3またはＲ2
ＣＦ2Ｂ基で置換されたフェニルであり、ＹはＣｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｚは
Ｈ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であり、 Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のシアノ、１個のＣ1−Ｃ6
アルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個の
ハロゲン原子もしくは１個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換
されていてもよいフェニルカルボニルオキシ基、１個の
ベンジルカルボニルオキシ基または１個の２−フリール
カルボニルオキシ基であり、そしてＲ7が任意に１−３
個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、ＣＦ3、
ＣＮ、ＮＯ2またはＲ2ＣＦ2Ｂで置換されていてもよい
フェニルである〕を有する、上記１の化合物。
【０２５７】３.該化合物が構造式
【０２５８】
【化８４】
【０２５９】〔式中、ＷはＳＯｎＣＦ3であり、Ｘは１
−３個のハロゲン原子またはＣＦ3で置換されたフェニ
ルであり、ＹはＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)
ｎＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であ
り、そしてＲはＨまたは１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で
置換されていているＣ1−Ｃ4アルキルである〕を有す
る、上記２の化合物。
【０２６０】４.該化合物が構造式
【０２６１】
【化８５】
【０２６２】〔式中、ＷはＳＯｎＣＦ3であり、Ｘは１
−３個のハロゲン原子またはＣＦ3で置換されたフェニ
ルであり、ＹはＣｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)
ｎＣＦ3であり、ＺはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であ
り、そしてＲはＨまたは１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で
置換されていているＣ1−Ｃ4アルキルである〕を有す
る、上記２の化合物。
【０２６３】５.昆虫類およびダニ類、それらの飼育
地、食料供給または生息地に、殺昆虫剤または殺ダニ剤
有効量の構造式
【０２６４】
【化８６】
【０２６５】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｒ
1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌ
ＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、ｎは０、１または２
の整数であり、Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＢはＳ(Ｏ)
ｎまたはＯであり、Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ
またはＣＦ3であり、Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシまたはＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ4はＨまたはＣ1−
Ｃ3アルキルであり、Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルま
たはＲ6ＣＯであり、Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルで
あり、ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)
ｎＣＦ2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホ
ニル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまた
はＮＲ4Ｒ5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハ
ロゲンまたはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4
アルキル)シリル、１個のヒドロキシ、１個のシアノ、
１もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−３個のハロゲン原
子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
Ｃ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェノキシ基、１個の任
意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルオキシ基、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
カルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン
原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個
のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、１
個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１
−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカル
ボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意に
１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に１
−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換さ
れていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれ
ぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、１個のヒドロキ
シ、１個のシアノ、１もしくは２個の任意に１−３個の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個の任意に１−
３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基も
しくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニル基、１個の任意にベンゼン環上で１−
３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基も
しくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェノキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲ
ン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３
個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベン
ジルオキシ基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキ
シ基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、
１個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
基、１個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−
３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ
1−Ｃ6アルコキシカルボニル基、または１個の任意にフ
ェニル環上で１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル
基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ3
−Ｃ6シクロアルキル、任意に１−３個のハロゲン原子
または１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ2−
Ｃ6アルケニル、或いは任意に１−３個のハロゲン原子
または１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ3−
Ｃ6アルキニル、任意に１−３個のハロゲン原子、１−
３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１個のＣ5−Ｃ12アルキル
基、１−２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、または１個のフ
ェノキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、トリアルキルシリ
ル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキル
スルホニル、カルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキ
シ、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミ
ノ、Ｒ2ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェニル、任意に１−３個のハロ
ゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１も
しくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、トリアルキルシリ
ル、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、もしくはジ(Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル)アミノ基、またはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで置
換されていてもよいフェノキシ、１−または２−ナフチ
ル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていても
よいピリジル、フリール、ピロリルまたはチオフェニ
ル、任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル
オキシ基であり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルで
あり、Ｒ9は任意に１−３個のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２個の
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシまたはＣＦ3基で置換されていてもよいフェ
ニル、２−または３−チエニル、或いは２−または３−
フリールであり、
【０２６６】
【化８７】
【０２６７】ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮも
しくはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3もし
くはＮＲ21Ｒ22で置換されていてもよいフェニルであ
り、ＡはＯまたはＳであり、Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルま
たはフェニルであり、Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、
Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
〜７−員環を形成でき、Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであ
り、Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ
16もしくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒
になる時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル
基で置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、Ｒ
16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4ア
ルキルであり、Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、また
はＲ15およびそれらが結合している原子と一緒になる時
には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換
されていてもよい５−〜７−員環を形成でき、Ｒ19およ
びＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ3アルキ
ルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ20が−Ｃ＝
Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、そしてＲ21
およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ3アル
キルである〕を有する化合物を接触させることからな
る、昆虫類およびダニ類の防除方法。
【０２６８】６.該化合物が構造式
【０２６９】
【化８８】
【０２７０】〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｘ
は１−３個のハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3またはＲ2
ＣＦ2Ｂ基で置換されたフェニルであり、ＹはＣｌ、Ｂ
ｒ、ＣＦ3、ＣＮまたはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、Ｚは
Ｈ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ3であり、 Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のシアノ、１個のＣ1−Ｃ6
アルキルカルボニルオキシ基、１個の任意に１−３個の
ハロゲン原子もしくは１個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換
されていてもよいフェニルカルボニルオキシ基、１個の
ベンジルカルボニルオキシ基または１個の２−フリール
カルボニルオキシ基であり、そしてＲ7が任意に１−３
個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル
基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、ＣＦ3、
ＣＮ、ＮＯ2またはＲ2ＣＦ2Ｂで置換されていてもよい
フェニルである〕を有する、上記５の方法。
【０２７１】７.成長中の植物の葉またはその中でそれ
らが成長している土壌もしくは水中に、殺昆虫剤または
殺ダニ剤有効量の構造式
【０２７２】
【化８９】
【０２７３】〔式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは上記５
に記載の如くである〕を有する化合物を適用することか
らなる、昆虫類およびダニ類による被害から成長中の植
物を保護する方法。
【０２７４】８.該化合物が構造式
【０２７５】
【化９０】
【０２７６】〔式中、Ｘ、Ｗ、Ｙ、ＺおよびＲは上記１
４に記載の如くである〕を有する、上記７の方法。
【０２７７】９.農業的に許容可能な担体および殺昆虫
剤または殺ダニ剤有効量の構造式
【０２７８】
【化９１】
【０２７９】〔式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは上記１
に記載の如くである〕を有する化合物を含んでなる、昆
虫類およびダニ類を防除するための組成物。
【０２８０】１０.化合物が上記２に記載されている如
くである、上記９の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビクター・マーク・カムヒ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08690 ハミルトンスクエア・ホワイトホース−ハ ミルトンスクエアロード2154 (72)発明者 ロバート・ユージーン・デイール アメリカ合衆国ペンシルベニア州19067ヤ ードレイ・ベレルコート1949

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造式 【化１】 〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、 Ｒ1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣ
    ｌＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、 ｎは０、１または２の整数であり、 Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
    アルコキシ、 Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニ
    ル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ
    Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で置換され
    たフェニルであり、 ＢはＳ(Ｏ)ｎまたはＯであり、 Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨまたはＣＦ3であ
    り、 Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＮ
    Ｒ4Ｒ5であり、 Ｒ4はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、 Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルまたはＲ6ＣＯであり、 Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、 ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)ｎＣＦ
    2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
    1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3ア
    ルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、Ｃ
    Ｎ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ
    5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハロゲンま
    たはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、 １個のトリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、 １個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニル基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいベンジルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
    基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−３個
    のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−
    Ｃ6アルコキシカルボニル基、 １個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、
    １−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカ
    ルボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオ
    キシ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意
    に１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置
    換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に
    １−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
    されていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、 Ｒ7はそれぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、 １個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニル基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 １個の任意にベンゼン環上で１−３個のハロゲン原子、
    １−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルオ
    キシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
    基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−３個
    のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−
    Ｃ6アルコキシカルボニル基、または１個の任意にフェ
    ニル環上で１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−
    Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ
    基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基
    で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ3−
    Ｃ6シクロアルキル、任意に１−３個のハロゲン原子ま
    たは１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6
    アルケニル、或いは任意に１−３個のハロゲン原子また
    は１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6ア
    ルキニル、任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個の
    Ｃ1−Ｃ4アルキル基、１個のＣ5−Ｃ12アルキル基、１
    −２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、または１個のフェノキ
    シ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、トリアルキルシリル、Ｃ1
    −Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホ
    ニル、カルボ−Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシ、Ｃ
    Ｆ3、ＣＮ、ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミノ、Ｒ2
    ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで置換さ
    れていてもよいフェニル、任意に１−３個のハロゲン原
    子、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基、１もしくは
    ２個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、トリアルキルシリル、Ｃ
    Ｆ3、ＣＮ、ＮＯ2、もしくはジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミ
    ノ基、またはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで置換されて
    いてもよいフェノキシ、１−または２−ナフチル、任意
    に１−３個のハロゲン原子で置換されていてもよいピリ
    ジル、フリール、ピロリルまたはチオフェニル、任意に
    １−３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−
    Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個のハロゲン原
    子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニルオキシ基
    であり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ9
    は任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていてもよ
    いＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２個のハロゲン、
    ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ
    またはＣＦ3基で置換されていてもよいフェニル、２−
    または３−チエニル、或いは２−または３−フリールで
    あり、 【化２】 ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮもしくはハロゲ
    ン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、また
    は任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、 Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3も
    しくはＮＲ21Ｒ22で置換されていてもよいフェニルであ
    り、 ＡはＯまたはＳであり、 Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェニルであり、 Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、 Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
    キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
    になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
    〜７−員環を形成でき、 Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ16も
    しくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒にな
    る時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で
    置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、 Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4
    アルキルであり、 Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ15およびそ
    れらが結合している原子と一緒になる時には任意に１も
    しくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換されていてもよ
    い５−〜７−員環を形成でき、 Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−
    Ｃ3アルキルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ
    20が−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、
    そしてＲ21およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ
    1−Ｃ3アルキルであり、 但し条件として、ＲがＨまたはＣ1−Ｃ6アルキルである
    時にはＸはピロール環窒素原子と隣接している炭素原子
    と結合しており、そしてＹが置換されたフェニルである
    時にはＸおよびＹはピロール環と位置２および３におい
    ては結合できない〕を有する化合物。
  2. 【請求項２】 昆虫類およびダニ類、それらの飼育地、
    食料供給または生息地に、殺昆虫剤または殺ダニ剤有効
    量の構造式 【化３】 〔式中、ＷはＳ(Ｏ)ｎＣＦ2Ｒ1であり、 Ｒ1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣ
    ｌＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3であり、 ｎは０、１または２の整数であり、 Ｘは１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3
    アルコキシ、 Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニ
    ル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ
    Ｆ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ5基で置換され
    たフェニルであり、 ＢはＳ(Ｏ)ｎまたはＯであり、 Ｒ2はＨ、Ｆ、ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌＦＨまたはＣＦ3であ
    り、 Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはＮ
    Ｒ4Ｒ5であり、 Ｒ4はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、 Ｒ5はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルまたはＲ6ＣＯであり、 Ｒ6はＨまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、 ＹはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、Ｓ(Ｏ)ｎＣＦ
    2Ｒ1または１−３個のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
    1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3ア
    ルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルホニル、Ｃ
    Ｎ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｒ2ＣＦ2Ｂ、Ｒ3ＣＯまたはＮＲ4Ｒ
    5基で置換されたフェニルであり、ＺはＨ、ハロゲンま
    たはＣＦ3であり、 任意に１−３個のハロゲン原子、 １個のトリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、 １個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニル基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいベンジルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
    基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−３個
    のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−
    Ｃ6アルコキシカルボニル基、 １個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、
    １−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルカ
    ルボニルオキシ基、または１個のフリールカルボニルオ
    キシ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、任意
    に１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置
    換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは任意に
    １−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換
    されていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそ
    れぞれが任意に１−３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １もしくは２個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換
    されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基、 １個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニル基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 １個の任意にフェニル環上で１−３個のハロゲン原子、
    １−３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジルオ
    キシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ2−Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
    基、 １個の任意に１−３個のハロゲン原子もしくは１−３個
    のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−
    Ｃ6アルコキシカルボニル基、または１個の任意にフェ
    ニル環上で１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−
    Ｃ4アルキル基もしくは１−３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ
    基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基
    で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ3−
    Ｃ6シクロアルキル、 任意に１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基
    で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、或いは任
    意に１−３個のハロゲン原子または１個のフェニル基で
    置換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニル、 任意に１−３個のハロゲン原子、１−３個のＣ1−Ｃ4ア
    ルキル基、１個のＣ5−Ｃ12アルキル基、１−２個のＣ1
    −Ｃ4アルコキシ基、または１個のフェノキシ、Ｃ1−Ｃ
    4アルキルチオ、トリアルキルシリル、Ｃ1−Ｃ4アルキ
    ルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル、カルボ
    −Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシ、ＣＦ3、ＣＮ、
    ＮＯ2、ジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミノ、 Ｒ2ＣＦ2ＢもしくはＣ1−Ｃ4アルカノイルアミノで置換
    されていてもよいフェニル、 任意に１−３個のハロゲン原子、１もしくは２個のＣ1
    −Ｃ4アルキル基、１もしくは２個のＣ1−Ｃ4アルコキ
    シ基、トリアルキルシリル、ＣＦ3、ＣＮ、ＮＯ2、もし
    くはジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミノ基、またはＣ1−Ｃ4ア
    ルカノイルアミノで置換されていてもよいフェノキシ、 １−または２−ナフチル、 任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
    ピリジル、フリール、ピロリルまたはチオフェニル、 任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
    Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、或いは任意に１−３個のハロゲ
    ン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニルオキ
    シ基であり、 Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ9は任意に１−３個のハロゲン原子で置換されていて
    もよいＣ1−Ｃ6アルキル任意に１もしくは２個のハロゲ
    ン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4アルキル、 Ｃ1−Ｃ4アルコキシまたはＣＦ3基で置換されていても
    よいフェニル、 ２−または３−チエニル、或いは２−または３−フリー
    ルであり、 【化４】 ＣＮ、任意に１個以上のフェニル、ＣＮもしくはハロゲ
    ン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、また
    は任意に１−３個のＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコ
    キシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3もしくはＮＲ21Ｒ
    22で置換されていてもよいフェニルであり、 ＡはＯまたはＳであり、 Ｒ10はＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェニルであり、 Ｒ11はＣ1−Ｃ6アルキルであり、 Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アル
    キルであるか、またはそれらが結合している原子と一緒
    になる時にはＲ12Ｒ13が４−６個の炭化水素を表す５−
    〜７−員環を形成でき、 Ｒ14はＣ1−Ｃ4アルキルであり、 Ｒ15は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ16も
    しくはＲ18およびそれらが結合している原子と一緒にな
    る時には任意に１もしくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で
    置換されていてもよい５−〜７−員環を形成し、 Ｒ16およびＲ17はそれぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4
    アルキルであり、 Ｒ18はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ15およびそ
    れらが結合している原子と一緒になる時には任意に１も
    しくは２個のＣ1−Ｃ3アルキル基で置換されていてもよ
    い５−〜７−員環を形成でき、 Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−
    Ｃ3アルキルであるか、または一緒になる時にはＲ19Ｒ
    20が−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−により表される環を形成でき、
    そしてＲ21およびＲ22はそれぞれ独立して水素またはＣ
    1−Ｃ3アルキルである〕を有する化合物を接触させるこ
    とからなる、昆虫類およびダニ類の防除方法。
  3. 【請求項３】 成長中の植物の葉またはその中でそれら
    が成長している土壌もしくは水中に、殺昆虫剤または殺
    ダニ剤有効量の構造式 【化５】 〔式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは請求項２に記載の如
    くである〕を有する化合物を適用することからなる、昆
    虫類およびダニ類による被害から成長中の植物を保護す
    る方法。
  4. 【請求項４】 農業的に許容可能な担体および殺昆虫剤
    または殺ダニ剤有効量の構造式 【化６】 〔式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは請求項１に記載の如
    くである〕を有する化合物を含んでなる、昆虫類および
    ダニ類を防除するための組成物。
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