JPH05255592A - 樹脂物体 - Google Patents

樹脂物体

Info

Publication number
JPH05255592A
JPH05255592A JP3324050A JP32405091A JPH05255592A JP H05255592 A JPH05255592 A JP H05255592A JP 3324050 A JP3324050 A JP 3324050A JP 32405091 A JP32405091 A JP 32405091A JP H05255592 A JPH05255592 A JP H05255592A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
weight
composition
thermosetting resin
thermosetting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3324050A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul D Mackenzie
ディー．マッケンジー ポール
Vinay Malhotra
マルホトラ ビネイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fiberite Inc
Original Assignee
ICI Composites Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ICI Composites Inc filed Critical ICI Composites Inc
Publication of JPH05255592A publication Critical patent/JPH05255592A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/085—Unsaturated polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 単一及び／又は多くの形態が調節可能的に形
成され得る、組成物を含んで成る、改良された靱性の樹
脂物体を製造する組合された熱可塑性樹脂及び熱硬化性
樹脂システムに関する。 【構成】 シアネートエステル及び／又はマレイミド熱
硬化性樹脂、及びポリアリールスルホン又はポリイミド
を含んで成る熱可塑性樹脂成分及び反応性変性剤を含ん
で成る樹脂物体に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、単一及び／又は多くの形態が調
節可能的に形成され得る組成物を含んで成る、改良され
た靱性の樹脂物体を製造する組合された熱可塑性樹脂及
び熱硬化性樹脂システムに向けられる。調節可能的に形
成された形態は、均質、粒状、同時連続性、転相性及び
／又はそれらの組合せとして特徴づけられる。
【０００２】熱硬化性樹脂のマトリックスへのある変性
剤の添加により、衝突に対して樹脂が強靱にされ得るこ
とは、当業界において知られている。当業者が知ってい
るように、弾性率、使用温度及び靱性の間の交換が、樹
脂システムの組成が変更される場合にしばしば生じる。
これらの交換は、構成された材料の最終使用に好都合で
あるか又は好都合でないかも知れない物性及び形態変化
に明示される。そのような交換の１つは、ゴムが純粋な
樹脂に添加される場合に生じる。ゴム樹脂システムの靱
性は上昇するが、しかし、弾性率及び使用温度の両者は
低下する。
【０００３】最近まで、たとえば１９８９年８月９日に
出願されたアメリカ特許第３９１，２７９号（引用によ
り本明細書に組込まれる）においては、物性強化への形
態学的関連がほとんど注目されていなかった。本発明
は、熱硬化性樹脂システムと共に組合される熱可塑性樹
脂の強化された組成物を教授し、そして最終使用目的の
ために好都合であることが見出されたある形態を得る手
段を提供する。
【０００４】強化された熱硬化性樹脂システムの物体
は、本出願の範囲において構造材料として有用であるこ
とが見出される。スポーツ用製品、建築材料、航空、地
上及び海上ビークルはすべて、高められた性能を付与す
る軽量の炭素基材の強靱な材料を有する。本発明は、こ
れらの種類の材料中に適合する。
【０００５】発明の要約 本発明の樹脂システムは、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹
脂の組合せ並びに反応性変性剤を含んで成り、ここで前
記熱可塑性樹脂はポリアリールスルホン又はポリイミド
成分を含んで成り、そして熱硬化性樹脂成分は、ジ／ポ
リシアネートエステル，マレイミド，及び／又はオリゴ
マー及び／又はそれらの組合せから実質的に成る。
【０００６】熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂システム
は、組成物Ａから選択された熱硬化性樹脂１〜９８重量
％、好ましくは３０〜９０重量％、最とも好ましくは３
０〜８５重量％、組成物Ｂ及び／又はＣから選択された
熱可塑性樹脂１〜９８重量％、好ましくは５〜５０重量
％、最とも好ましくは１５〜４０重量％、反応性変性剤
１〜９８重量％、好ましくは１〜６０重量％、最とも好
ましくは１〜５０重量％、触媒０〜５重量％及びラジカ
ル消光物質は０〜５重量％から実質的に成る。
【０００７】熱硬化性樹脂成分（この後、組成物Ａとし
て言及する）は、反応性官能価、たとえばジ／ポリシア
ネートエステル、マレイミド及び／又はオリゴマー及び
／又はそれらの組合せから実質的に成る。ジシアネート
エステル樹脂システムは、一般式 NCOAr(YxArm)OCNの１
又は複数の化合物及びオリゴマー及び／又はポリシアネ
ートエステル及びそれらの組合せから実質的に成り、こ
こでＡｒは単一の又は融合された芳香族炭化水素又は置
換された芳香族炭化水素及びそれらの組合せ及びオル
ト、メタ及び／又はパラ位置に結合される核であり、そ
してｘ，ｍ及びｑは下記の通りである。Ｙは、酸素，カ
ルボニル，硫黄，酸化硫黄，化学結合，オルト，メタ及
び／又はパラ位置に結合される芳香族炭化水素及び／又
は CR1R2（ここでＲ1 及びＲ2 は水素，ハロゲン化され
たアルカン，たとえば弗素化されたアルカン及び／又は
置換された芳香族炭化水素及び／又は炭化水素単位であ
り、ここで前記炭化水素単位は単一的に又は複数的に結
合され、そして個々のＲ1 及び／又はＲ2 のために２０
個までの炭素原子から成る）、及びＰ（R3R4R4′R5）
（ここで、Ｒ3 はアルキル、アリール、アルコキシ又は
ヒドロキシであり、Ｒ4′はＲ4 に等しく、そして単一
結合の酸素又は化学結合であり、そしてＲ5 は二重結合
の酸素又は化学結合である）又はＳｉ（R3R4R4′R6）
（ここでＲ3 ，Ｒ4及びＲ4 ′は上記で定義された通り
であり、そしてＲ6 は上記Ｒ3 に類似する）から成る群
から選択された結合単位である。場合によっては、熱硬
化性樹脂は、フェノール／ホルムアルデヒド由来のノボ
ラックのシアネートエステル又はそのジシクロペンタジ
エン誘導体、たとえば Dow Chemical Conpany により売
られているＸＵ７１７８７から実質的に成る。
【０００８】他方、ビス−イミド（ＢＭＩ）熱硬化性樹
脂システムは、下記一般式：
【化３】 で表わされる１又は複数の化合物から実質的に成り、こ
こでｎは０〜５であり、そして／又はｍは０〜５であ
り、そしてｘは０〜２であり、ｑは０〜５であり、そし
てＡｒはオルト、メタ及び／又はパラ位置に結合される
単一の又は融合された芳香族核である。基Ｙは、組合し
て及び／又は個々に、酸素，カルボニル，硫黄，酸化硫
黄，化学結合，オルト，メタ及び／又はパラ位置に結合
される芳香族炭化水素及び／又は CR1R2（ここでＲ1 及
びＲ2 は水素、ハロゲン化されたアルカン、たとえば弗
素化されたアルカン及び／又は置換された芳香族炭化水
素及び／又は炭化水素単位であり、ここで前記炭化水素
単位は単一的に又は複数的に結合され、そして個々のＲ
1 及び／又はＲ2 のために２０個までの炭素原子から成
る）、及びＰ（R3R4R4′R5）（ここで、Ｒ3 はアルキ
ル，アリール，アルコキシ又はヒドロキシであり、
Ｒ4 ′はＲ4 に等しく、そして単一結合の酸素又は化学
結合であり、そしてＲ5 は二重結合の酸素又は化学結合
である）又はＳｉ（R3R4R4′R6）（ここでＲ3 ，Ｒ4 及
びＲ4 ′は上記で定義された通りであり、そしてＲ6 は
上記Ｒ3 に類似する）から成る群から選択された結合単
位である。
【０００９】ポリイミド（ここで組成物Ｂとして言及さ
れる）は、下記一般式：
【化４】 から実質的に成り、ここでＡｒは単一の又は融合された
芳香族炭化水素又は置換された芳香族炭化水素及びそれ
らの組合せ及びオルト、メタ及び／又はパラ位置に結合
される核であり、ｑ′及びｑは０〜５であり、ｘは０〜
２であり、ｍ及びｎは０〜５であり、そしてｎ′，
ｍ′，及びｘ′はそれぞれ０〜２，０〜５及び０〜５で
あり、分数化学量論を包含し、Ｐは正の実数であり、Ｙ
は、組合して及び／又は個々に、酸素，カルボニル，硫
黄，酸化硫黄，アルキル化された珪素，脂環式化合物，
酸化物，酸化珪素及び／又は CR1R2（ここでＲ1 及びＲ
2 は水素、ハロゲン化されたアルカン、置換された芳香
族炭化水素及び／又は炭化水素単位であり、ここで前記
炭化水素単位は単一的に又は複数的に結合され、そして
個々のＲ1 及び／又はＲ2 のために２０個までの炭素原
子から成る）、及びＰ（R3R4R4′R5）（ここで、Ｒ3 は
アルキル，アリール，アルコキシ又はヒドロキシであ
り、Ｒ4 ′はＲ4 に等しく、そして単一結合の酸素又は
化学結合であり、そしてＲ5 は二重結合の酸素又は化学
結合である）又はＳｉ（R3R4R4′R6）（ここでＲ3 ，Ｒ
4 及びＲ4 ′は上記で定義された通りであり、そしてＲ
6 は上記Ｒ3 に類似する）から実質的に成る。
【００１０】ポリアリールスルホン（ここで組成物Ｃと
して言及される）は、エーテル及び／又はチオエーテル
結合の反復単位（PhSO2PhPhSO2Ph）m ，(PhSO2Ph)n及び
／又は(Pha) 〔ここでＰｈはフェニレンであり、ａは約
０〜２であり、ｎは約１〜２であり、そしてｍは約１〜
２である〕から実質的に成る。ポリアリールスルホンの
例は、ポリエーテルスルホン（“ＰＥＳ”）、ポリエー
テルスルホン（“ＰＥＥＳ”）及びそれらのコポリマー
である。
【００１１】本発明の目的のために、熱硬化性樹脂は、
熱及び／又は触媒活性の付加により、反応し、流動せ
ず、そして容易な再成形に役に立たない架橋された網情
構造を生成する樹脂を意味する。その樹脂は、その網情
構造の一部を形成する共反応体を含んで成り、但し、そ
の共反応体自体は熱硬化性樹脂ではない。
【００１２】本発明はまた、樹脂、たとえばビス−マレ
イミド／シアネートブレンドの熱可塑性変性を包含す
る。他の配合に関しては、熱可塑性樹脂及び他の反応性
希釈剤の添加が所望する性質を促進する。
【００１３】共反応体は、加工性を高め、樹脂物体の形
態及び得られる性質を調節するために使用される。共反
応体は、エポキシ、エチレン系又はエチレン系不飽和モ
ノマー及びそれらの組合せから成る群から選択され得
る。共反応体はさらにエポキシ硬化剤及び／又は触媒も
包含することができる。不飽和モノマーは、アリルエー
テル，アリルフェノール，プロペニルフェノール，メタ
クリレート，アクリレート，及びそれらの組合せから選
択され得る。
【００１４】好ましい態様において、エポキシ樹脂は、
熱硬化性変性剤として約５０重量％まで添加される。有
用なエポキシ樹脂前駆体の例は、ビスフェノールＡ，
Ｅ，Ｆ，Ｓ，及びそれらの組合せである。これらの前駆
体樹脂に好都合なエポキシ硬化剤は、３，３′−又は
４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、ＢＦ3 −アミ
ン複合体、イミダゾール及びそれらの塩、及びそれらの
組合せである。エポキシ硬化剤はまた、触媒的活性を付
与することが見出された。
【００１５】シアネート樹脂の転換を促進するために使
用される触媒は、活性水素源、たとえばアルキル化され
たフェノール、及び周期表の第１，第２及び第３遷移シ
リーズから選択された遷移金属錯体からの触媒、並びに
それらの組合せから選択される。ラジカル消光物質の使
用は、配合の間、樹脂システムに高い安定性を付与する
ことができる。ラジカル消光物質は、たとえばヒドロキ
ノン及びその誘導体を含んで成る。
【００１６】本発明の好ましい態様においては、２種の
相間の界面を架橋する化学結合が存在する。この結合の
結果として、そのシステムの溶媒感受性は、従来の溶
媒、たとえば水，アセトン，２−ブタノン，塩化メチレ
ン，イソプロパノール，ジェット燃料，圧媒液及びSkyd
rol において熱可塑性樹脂自体よりも実質的に低い。
【００１７】熱硬化性樹脂は好ましくは、式−Ａ−Ｙの
末端基及び／又は側基を含み、ここでＡは任意の及び二
価の炭化水素基、好ましくは芳香族炭化水素であり、そ
してＹは、前記結合された界面を供給するために熱硬化
性樹脂の１又は複数の成分と反応する基である。Ｙの例
は、活性水素を提供する基、特に−ＯＨ，−ＮＨL ，−
ＮＨＲ，又は−ＳＨであり、ここでＲは８個までの炭素
原子を含む炭化水素基である。他方、Ｙの例は、架橋反
応性を提供する基、特にエポキシ，シアネート，イソシ
アネート又は不飽和官能価，たとえばビニル，アリル，
プロペニル，アセチレン，プロパルギル，不飽和イミ
ド，たとえばマレイミド又はナジミドである。
【００１８】当業者が理解できるように、種々の及び／
又は周期的部位での熱可塑性樹脂の主鎖の操作が熱硬化
性樹脂との予測できる相互作用を提供する。いったん反
応性部位が熱可塑性樹脂により得られた後、この成分と
熱硬化性成分との組合せが、広範囲の形態学的特徴を提
供することができる。本発明は、熱可塑性樹脂の組成
物、熱硬化性樹脂の組成物及び樹脂システムの形態学と
の間の関係を包含しない。
【００１９】予測可能的且つ調節可能的に特定の形態を
形成するために使用され得る実験的なパラメーターが観
察された。特定の興味ある形態は、それぞれ転相及び同
時連続である。均質及び粒状形態もまた、本明細書にお
いて興味の対象である。転相は、単純に言及される技術
用語であり、樹脂物体における体積優位成分が不連続相
であり、そして残りの体積成分が連続相である樹脂シス
テムである。この転相された樹脂システムは、“海島
（islans in sea)”として婉曲的に記載されて来た。図
１は転相された樹脂システムを最良に示す５０ミクロン
／cmの倍率での透過電子顕微鏡写真である。
【００２０】同時連続相は、その形態学的外観により、
“ウジ虫のカン(con of worms)”として示されて来た。
連続性とは、いづれの相も転相（１つの相は不連続であ
る）から区別されるように不連続でない樹脂システム内
に同時存在する２つの相を意味する。図２は、図１に類
似する倍率の電子顕微鏡写真であり、そして同時連続形
態を示す。
【００２１】残る２種の形態、すなわち均質及び粒状は
次の通りに区別される：均質は形態学的特徴を示さず、
そして粒状は均質フィールド上に小点を示す。これらの
個々の形態の組合せはサンプルにおいてある程度観察さ
れるが、しかしそのような組合せは、樹脂物体の性質に
対して劣化効果を有することが見出されていない。
【００２２】転相及び同時連続形態が本発明の好ましい
形態である。特に、本発明は、樹脂システムの組成及び
プロセスパラメーター基づいて他よりも好ましい１つの
形態の獲得を当業者に可能にする。これらの形態の導入
は、樹脂の靱性を高めながら、弾性率及び作用温度の維
持に主に関与している。転相及び同時連続形態は、樹脂
物体内に有意な高分子構造を提供する。均質及び粒状形
態は、より弱い強靱性になる傾向があり、そしてこれは
高分子構造の欠乏に関連している。
【００２３】熱可塑性樹脂成分の分子量は、得られる形
態に有意な部分を演じることが見出された。分子量の予
測性は、ポリマー業界において問題であった。分子量の
種々の定義が示され、そして決定手段を明らかにするこ
とができる。末端基分析が当業界において最とも日常的
であり、そして篩分け、分離及び／又は特性技法が存在
する。末端基分析は、ほとんどのエネルギー／質量分析
技法、たとえば赤外線及び紫外線分析、質量分析法及び
核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を包含する。ＮＭＲは、末端基
分析のための便利な方法を提供するが、しかし約１０％
までの誤差が存在する。篩分け、分離及び物性技法の例
は、ゲル透過クロマトグラフィー、サイズ排除クロマト
グラフィー、膜浸透圧法及び低められた粘度測定法を包
含する。これらの技法は通常、数平均分子量を与え、そ
して一般的に約１０％の誤差が存在する。
【００２４】１モル当たり３５，０００以下、及び３．
０以下の多分散性の熱可塑性樹脂の分子量が、本発明の
ために好都合であることが見出された。本発明のための
多分散性の範囲は約２．０〜４．０である。単純に、多
分散性は、熱可塑性樹脂内のポリマー分子量の分布の測
定である。
【００２５】本発明は、調節可能的に形成される形態を
提供するために使用され得るいくつかのパラメーターを
特徴づける。熱可塑性樹脂の化学反応性、溶解性、分子
量及び％導入率が組合って観察される形態の生成を可能
にする。
【００２６】樹脂物体中に導入される熱可塑性樹脂の重
量％は、その物理的形態に機能的に関連している。熱可
塑性樹脂の重量％の約１５％への上昇は、連続マイナー
熱可塑性樹脂富化相の形成傾向を高める。１５％以上へ
の重量％の上昇は、転相、同時連続性及び／又はこれら
の相形態の組合せを導びく。さらに、樹脂物体における
熱可塑性樹脂の１５％以下の重量％は、均質及び／又は
粒状形態の形成を付与する。熱可塑性樹脂を構築するた
めに使用されるモノマーは、熱硬化性樹脂成分との相互
作用を促進し、又は阻害することができる熱可塑性樹脂
の溶解性パラメーターを調節する。熱可塑性樹脂及び熱
硬化性樹脂の溶解性パラメーターの密接な整合は、同時
連続形態を付与する２つの成分の間の所望する相互作用
を促進する。溶解性における大きな差異は、相の分離又
は転相された形態を付与する。
【００２７】熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂成分は、反
応容器中で組合される。その組合せは、分散液、好まし
くは単相の溶液を形成するために溶媒と共に混合され
る。好ましくは溶媒は、１大気圧で１００℃以下の沸点
を有する。他方、前記成分又はそれらの前駆体は、ホッ
ト・メルト又は高剪断混合により混合される。この混合
物は、実質的に（但し、不可欠ではない）、均質性にな
るまで、攪拌される。存在する溶媒は、蒸発せしめら
れ、組成物が濃縮される。その組成物は１００℃〜２５
０℃の間で硬化される。その硬化は、特定の形態が形成
される樹脂物体を形成する熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹
脂を供給する。
【００２８】樹脂物体は、耐力及び／又は耐衝撃性製品
の加工のために十分に適合される。その物体をさらに強
化するために、繊維が強化剤として添加される。２cmま
での平均長さの短い又は細断された繊維が、好ましくは
５〜３５重量％、最とも好ましくは２０％の濃度で添加
される。構造的な適用のためには、３０〜７０重量％の
連続繊維、たとえばガラス又は炭素繊維を使用すること
が好ましく、最とも好ましくは、５０〜７０体積％であ
る。
【００２９】樹脂物体を強化する目的の繊維は、無機
物、たとえばガラス繊維、たとえば“Ｄ”，“Ｅ”，又
は“Ｓ”，石英，アルミナ，ジルコニア，珪素，カーバ
イド，窒化珪素，アルミノシリケート，SIALONS ，稀土
類酸化物，他の通常のセラミック及び金属繊維及び／又
はホイスカーであり得る。好ましい繊維は、炭素、たと
えばグラファイト繊維（サイズ分けされた又はサイズ分
けされていない）である。好ましい組合せは、炭素又は
グラファイト繊維（サイズ分けされた又はサイズ分けさ
れていない）とエポキシ樹脂前駆体又は熱可塑性樹脂、
たとえばポリアリールスルホン又はポリイミドとの組合
せである。無機繊維は好ましくは、繊維及びポリマー組
成物に結合する材料によりサイズ分けされる。その例
は、ガラス繊維に適用されるオルガノシラン結合剤であ
る。
【００３０】樹脂物体は、粒状物及び／又はフィブリル
の形で存在することができる強化剤を含むことができ、
その例は、反応性基を有するゴム、凝集体、たとえばガ
ラスビーズ、ゴム及び／又は熱可塑性粒子又はゴムボー
ル、ゴム被覆のガラスビーズ、充填剤、たとえばグラフ
ァイト、ポリテトラフルオロエチレン、窒化硼素、マイ
カ、タルク、ひる石、色素、核剤及び安定剤、たとえば
ホスフェートを包含する。強化剤の合計体積％は、樹脂
物体の８０体積％以下であるべきである。繊維及び他の
材料の体積％は、２５０℃まで硬化した後、樹脂物体の
合計組成に基づいて計算される。
【００３１】予備硬化された樹脂システムが、接着剤被
膜として及び／又は成形目的のために使用され得る。短
い繊維強化剤は、形成目的のために特別な剛性を付与す
る予備硬化された樹脂システムを強化せしめる。予備硬
化された樹脂システムはまた、フィルムに製造され、圧
縮成形され、押出され、溶融キャストされ、ベルトキャ
ストされ、そして／又は積層され得る。繊維強化剤への
フィルムの積層は、繊維を混合し、流し込み、そして含
浸するのに十分な湿度及び圧力の条件下で、比較的短い
繊維の不織マット、織物又は実質的に連続した繊維の形
で組合し、その得られた積層体を硬質物体に硬化するこ
とによって行なわれる。
【００３２】含浸された繊維強化剤の層（また、プレプ
レグとしても知られている）は、熱硬化性樹脂の硬化温
度以上の温度又は硬化が生じた場合、ガラス転移温度以
上の温度で、加熱及び圧力、たとえば圧力成形又は加熱
ローラーにより積層され得る。好ましくは、その温度は
１２０℃、より好ましくは１７０℃である。それぞれの
圧力は、１４．５psi までの圧力、及び好ましくは２５
０psi より高くない圧力である。
【００３３】得られる多層積層体は異方性であり、それ
によって繊維は、実質的に平行に又は半等方性で配向さ
れ、ここで個々の層の繊維配向は、垂直面に対して異な
った角度で、たとえば３０，６０及び／又は９０°で存
在する。積層体は通常、４層及びより好ましくは８層を
含む。
【００３４】
【実施例】次の例は、例示的であって、本発明を制限す
るものではない。例１ ポリマー組成物を、次の成分及び性質から製造した：ポ
リアリールスルホン（ＴＰ３）２５重量％；ＰＥＳ４０
重量％；ＰＥＥＳ（ここでａは上記に定義されるように
１である）６０重量％、並びに性質：ＲＶ＝０．２４
（換算粘度）；Ｔｇ＝１９８℃及び９０％以上のＮＨL
末端基。フェノールジンクロペンタジエンアダクト由来
のシアネートオリゴマー、すなわちＸＵ７１７８７．０
２Ｌ(DOW Chemical, Midland, MI) ３５重量％、シアネ
ートモノマー１，１−ジフェニレンエタン−４，４′−
ジシアネート３０重量％及びビスフェノール−Ｆのジグ
クシジルエーテル１０重量％が使用された。シアネート
オリゴマーを８０〜９０℃で予備溶融し、そして塩化メ
チレン中、前記熱可塑性樹脂の溶液（２５％Ｗ／Ｖ）に
添加した。シアネートモノマーを前記溶液に添加し、そ
して溶媒を１６０°F（７１℃）に加熱することによっ
て除去した。揮発物レベルが１０％に減じられた時、エ
ポキシをその混合物に添加し、そして揮発物レベルを３
％に減じた。銅アセチルアセトネートの２〜６重量％溶
液（ノニルフェノール中において１％）を、１６０°F
（７１℃）で５〜１０分間、その混合物中において攪拌
した。次に、その混合物を周囲温度に冷却した。
【００３５】混合物のサンプルを、Hercalas Incorpora
ted, Wilmington, DE から得られた非方向性炭素繊維、
±Ｍ７上に、３５重量％の樹脂含有率及び１４５ｇ／m2
の繊維面積重量で含浸せしめた。そのテープを次のよう
な加熱サイクルで硬化した：加熱速度は２°F （１℃）
／分であり；１時間、２５０°F （１２１℃）で保持
し；３５０°F （１７６℃）及び１００psi で４時間の
保持；続いて４５０°F（２３２℃）で２時間の後硬
化。
【００３６】含浸されたテープのサンプルを、標準試験
にゆだねた。純粋な樹脂のサンプルを、硬化し、そして
顕微鏡により試験した。同時連続性網状構造を有するこ
とが観察された。上記配合を、ＢＡＳＦＧ４０−８００
からの繊維を用いてくり返した。表１は、この組成物か
ら製造されたサンプルのための引張強さ、圧縮強さ、剪
断弾性率Ｇ12及び衝撃後の圧縮値を示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】例２ 例１をくり返した。但し、ポリアリールスルホン（ＴＰ
３）組成物３５重量％、モノマー性シアネート：１，１
−ジフェニルエタン−４，４′−ジシアネート４５重量
％、フェノール／ジシクロペンタンジエンのシアネート
アダクト１０重量％及びエポキシ１０重量％を用いた。
繊維は上記のようなＧ４０−８００であり、硬化は次の
通りであった：２°F （１℃）／分での加熱；２１０°
F （９９℃）で１時間の保持；３５０°F （１７６℃）
及び１００psi で３時間の保持；４５０°F （２３２
℃）で２時間の後硬化。
【００３９】このシステムの結果は下記に与えられる。
純粋な樹脂のサンプルを、顕微鏡により試験し、そして
同時連続形態を有することが観察された。表２は、この
組成物からのサンプルの代表的な性質を示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】シアネートのための純粋な樹脂スクリーニ
ング結果が、表３に示される。前記表において、ＴＰ１
＝ジクロロジフェニルスルホン（５０モル％）、ビスフ
ェノール−Ｓ（４５モル％）及びビスフェノール（５モ
ル％）のコポリマー。形態は、シアネートシステムに使
用される場合、転相であった。
【００４３】ＴＰ２＝ＴＰ１に関するコポリマー、但
し、ビスフェノール−Ｓ：ビスフェノールの比が３５：
１５モル％である。形態は、シアネートシステムに使用
される場合、同時連続性であった。
【００４４】ＴＰ３＝ジクロロジフェニルスルホン（５
０モル％）、ビスフェノール−Ｓ（２０モル％）及びヒ
ドロキノン（３０モル％）のコポリマー。形態は、シア
ネートシステムに使用される場合、均質／細かな粒状性
であった。
【００４５】ＴＰ４＝４，４′−ビス〔パラクロロベン
ゼンスルホニル〕ビフェニル（５０モル％）、ビスフェ
ノール−Ｓ（３０モル％）及びビスフェノール（２０モ
ル％）のコポリマー。形態は、シアネートシステムに使
用される場合、転相及び同時連続性の複雑な配置を示し
た。
【００４６】ＴＰ５＝４，４′−ビス〔パラクロロベン
ゼンスルホニル〕ビフェニル（５０モル％）及びビスフ
ェノール−Ｓ（５０モル％）のポリマー。熱可塑性樹脂
成分の特徴は、表４に与えられる。
【００４７】例３ ２０モル％の熱可塑性樹脂ＴＰ３を、塩化メチレンに溶
解した。その溶液を、４，４′−メチレンジアニリンビ
スマレイミド(MDABMI)４８重量％及び０，０′−ジアリ
ル−ビスフェノールＡ(DABA)(Matrimid ５２９２Ｂとし
て Ciba-Geigyから得られる）３２重量％から成る混合
物に添加した。十分に混合しながら、温度を１６０°F
（７１℃）に上げ、溶媒を除去した。攪拌は、樹脂にお
ける揮発物レベルを３％以下に減じるまで続けられ、こ
の時点で、樹脂の周囲温度に冷却された。
【００４８】樹脂サンプルをガス抜きし、そして２°F
（１℃）／分の加熱速度を用いて次のようにして硬化し
た：２５０°F （１２１℃）での１時間の保持；３５０
°F（１７６℃）及び１００psi での４時間の保持；４
４０°F （２２７℃）での１２時間の保持。Ｇ1Cを決定
し、そして成形樹脂の破壊表面を試験し、そして転相さ
れた形態を示すことが見出された。
【００４９】例４ 例３を、熱可塑性樹脂ＴＰ５を用いてくり返した。
【００５０】例５例３をくり返した。但し、MDABMI３９
重量％、DABA２６重量％、２０重量％のＴＰ３を用い
た。揮発物レベルが１０重量％に減じられた時、ヒドロ
キノン０．５重量％及び商標ＳＲ．３４８として Sarto
mer Co．から売られているジメタクリレート樹脂１５重
量％を添加した。攪拌を、樹脂中の揮発物レベルが３％
以下に下がるまで続け、この時点で、樹脂を周囲温度に
冷却した。未硬化樹脂３５±２重量％を含むプレプレグ
テープを、Hercales Incorporated により製造される、
非配向的に積層される中間ぐらいの弾性率の連続繊維、
ＩＭ７上に樹脂をホットメルト含浸することによって調
製した。積層体を、上記に概略された硬化サイクルを用
いてプレプレグの層により調製した。これらの積層体の
典型的な機械的及び物理的性質を、表６に提供し、ここ
で市販のビスマレイミド系であるFIBERITE９８６を比較
目的のために使用した。
【００５１】例６ 例５をくり返した。但し、商標ＤＥＲ３３２として DOW
Chemical Conpany, Midland, MIにより売られている反
応性エポキシ樹脂変性剤を用いた。
【００５２】例７ 例６をくり返した。但し、MDABMI３６重量％、商標 COM
PIMIDE３５３として Technochemie Gmbhから売られてい
るビスマレイミド共融混合物１２重量％、DABA２６重量
％、２０重量％のＴＰ３及びジグクンジル−ビスフェノ
ール−Ｆ樹脂６重量％を用いた。
【００５３】例８ 例７をくり返した。但し、５７重量％の COMPIMIDE３５
３、DABA３８重量％、及び商標 Matrimid ５２１８とし
て GIBA-GEIGY から売られている熱可塑性ポリイミド５
重量％を用いた。
【００５４】例９ 例１をくり返した。但し、すべての３５重量％のＸＵ７
１７８７．０２ＬをＸＵ７１７８７．０７Ｌ（DOW Chem
ical, Midland, MI ）と交換した。ＸＵ７１７８７．０
７Ｌ及びＸＵ７１７８７．０２Ｌは同じシアネートエス
テルを含むが、しかしＸＵ７１７８７．０７ＬはＡＢＳ
エストラマー１０重量％を含む。Ｋ1Cは１．３３インチ
1/2 ＫＳｉ（１．４５Ｍ1/2 ＭＰａ）であり、そしてＧ
1Cは４．４９インチ・ポンド／インチ2 （７８６Ｊ／Ｍ
2 ）であった。
【００５５】本発明の積層体を、機械的に試験した。硬
化された積層体に関しては、衝撃後の圧縮（ＣＡＩ）、
圧縮強さの試験を通常のように行なった。サンプルを、
Bueing Material Specificaton８２／７６に概略されて
いるように、標準の１５００インチ・ポンド／インチ2
（６６．９Ｊ／cm）の衝撃に従って、圧縮破壊にゆだね
た。
【００５６】圧縮強さを、ＡＳＴＭ Ｄ６９５に従っ
て、
〔０〕８層の積層体に対して得た。平面内剪断測定
を、〔±４５〕2S８層積層体に対して、ＧＤ Ｆ２００
３Ｂ規格に従って行なった。縁の離層をまた、〔（±２
５）2 ９０〕S 積層体に対して、ＧＤ規格に従って行な
った。ホット／湿潤試験を、使用される規格に従って、
対処するサンプルに対して行ない、規格が使用されない
場合、湿気状態調節は、１６０°F で７日間又は同じ湿
度で１４日間であった。ソーク時間は一般的に、特にこ
とわらない限り、試験温度で２分であった。
【００５７】
【表４】
【００５８】表５は、６種の例に関するＧ1C及び形態の
測定の結果を示す。
【表５】
【００５９】表６は、積層された材料の特性結果を示
す。
【表６】
【図面の簡単な説明】
【図１】これは、樹脂物体の転相形態の粒子構造を示す
ＴＥＭ顕微鏡写真であって、図面に代る写真である。
【図２】これは、樹脂物体の同時連続形態の粒子構造を
示すＴＥＭ顕微鏡写真であって、図面に代る写真であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ビネイ マルホトラ アメリカ合衆国，アリゾナ 85282，テン プ，イースト ハンティントン ドライブ 1971

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 樹脂物体であって、 （ａ）組成物Ａから選択された熱硬化性樹脂１〜９８重
    量％、組成物Ｂ及び／又はＣのいづれから選択された熱
    硬化性樹脂１〜９８重量％、反応性変性剤１〜９８重量
    ％、触媒０〜５重量％及びラジカル消光物質０〜５重量
    ％を含んで成り；ここで前記熱硬化性樹脂は、ジ／ポリ
    シアネートエステル及び／又はマレイミド及び／又はオ
    リゴマー及び／又はそれらの組合せから実質的に成り；
    前記組成物Ａは、一般式 NCOAr(YxArm)qOCN の１又は複
    数の化合物のシアネートエステルから実質的に成り、こ
    こでＡｒは単一の又は融合された芳香族炭化水素又は置
    換された芳香族炭化水素及びオルト，メタ，及び／又は
    パラ位置に結合されるそれらの組合せであり、Ｙは、酸
    素，カルボニル，Ｐ（R3R4R4′R5），Ｓｉ（R3R4R4′
    R6），硫黄，酸化硫黄，化学結合，オルト，メタ及び／
    又はパラ位置で結合される芳香族炭化水素及び／又はCR
    1R2 から成る群から選択された結合単位であり、ここで
    Ｒ1 及びＲ2 は水素、ハロゲン化されたアルカン及び／
    又は置換された芳香族炭化水素及び／又は炭化水素単位
    であり、前記炭化水素単位は、単一的に又は複数的に結
    合され、そして個々のＲ1 及び／又はＲ2 のために２０
    個までの炭素原子から成り、そして／又は下記一般式： 【化１】 で表わされる１又は複数の化合物から成り、ここでｎは
    ０〜５であり、そして／又はｍは０〜５であり、そして
    ｘは０〜２であり、ｑは０〜５であり、そしてＡｒはオ
    ルト、メタ及び／又はパラ位置で結合される単一の又は
    融合された芳香族核であり、基Ｙは、組合して及び／又
    は個々に、酸素，カルボニル，Ｐ（R3R4R4′R5），Ｓｉ
    （R3R4R4′R6），硫黄，酸化硫黄，化学結合，オルト，
    メタ及び／又はパラ位置に結合される芳香族炭化水素及
    び／又はCR1R2 から実質的に成り、ここでＲ1 及びＲ2
    は水素、ハロゲン化されたアルカン、たとえば弗素化さ
    れたアルカン及び／又は置換された芳香族炭化水素及び
    ／又は炭化水素単位であり、前記炭化水素単位は、単一
    的に又は複数的に結合され、そして個々のＲ1 及びＲ2
    のために２０個までの炭素原子から成り；前記組成物Ｂ
    は、下記一般式： 【化２】 で表わされるポリイミドから実質的に成り、ここでＡｒ
    はオルト、メタ、及び／又はパラ位置に結合される単一
    又は融合された芳香族核であり、ｑ′及びｑは０〜５で
    あり、ｘは０〜２であり、ｍ及びｎは０〜５であり、そ
    してｎ′，ｍ′，及びｘ′はそれぞれ０〜２，０〜５及
    び０〜５であり、分数化学量論を包含し、Ｐは正の実数
    であり、Ｙは組合して及び／又は個々に、カルボニル，
    酸素，硫黄，Ｐ（R3R4R4′R5），Ｓｉ（R3R4R4′R6），
    酸化硫黄，及び／又はCR1R2 から実質的に成り、ここで
    Ｒ1 及びＲ2 は水素、ハロゲン化されたアルカン、置換
    された芳香族炭化水素及び／又は炭化水素単位であり、
    前記炭化水素単位は、単一的に又は複数的に結合され、
    そして個々のＲ1 及びＲ2 のために２０個までの炭素原
    子から成り；そして前記組成物Ｃは、エーテル及び／又
    はチオエーテル結合の反復単位（PhSO2PhPhSO2Ph)m，(P
    hSO2Ph)n及び／又はPha から実質的に成るポリアリール
    スルホンであり、ここでＰｈはフェニレンであり、ａは
    約０〜２であり、ｎは約１〜２であり、ｍは約１〜２で
    あることを特徴とする樹脂物体。
  2. 【請求項２】 前記熱硬化性樹脂組成物が３０〜９０重
    量％であり、前記熱可塑性樹脂組成物が３０〜９０重量
    ％であり、そして前記反応性変性剤が１〜６０重量％で
    ある請求項１記載の樹脂物体。
  3. 【請求項３】 前記熱硬化性樹脂組成物が３０〜８５重
    量％であり、前記熱可塑性樹脂組成物が１４〜４０重量
    ％であり、そして前記反応性変性剤が１〜５０重量％で
    ある請求項１記載の樹脂物体。
  4. 【請求項４】 前記熱硬化性樹脂がモノ及び／又はポリ
    マレイミドである請求項１記載の樹脂物体。
  5. 【請求項５】 前記熱硬化性樹脂がジ及び／又はポリシ
    アネートエステル及びそのオリゴマーである請求項１記
    載の樹脂物体。
  6. 【請求項６】 前記熱硬化性樹脂がポリイミドである請
    求項１記載の樹脂物体。
  7. 【請求項７】 前記熱硬化性樹脂がポリアリールスルホ
    ンである請求項１記載の樹脂物体。
  8. 【請求項８】 前記反応性変性剤を、アリルエーテル，
    アリルフェノール，プロペニルフェノール，メタクリレ
    ート，アリルレート，エポキシ，それらの組合せから成
    る群から選択する請求項１記載の樹脂物体。
  9. 【請求項９】 前記熱硬化性樹脂変性剤が、ビスフェノ
    ール、Ａ，Ｅ，Ｆ，Ｓ及びそれらの組合せから成る群か
    ら選択されたエポキシ樹脂前駆体である請求項１記載の
    樹脂物体。
  10. 【請求項１０】 前記触媒を、活性水素，アルキル化フ
    ェノール，周期表の第１，第２及び第３遷移系列及びそ
    れらの組合せから成る群から選択する請求項１記載の樹
    脂物体。
  11. 【請求項１１】 前記ラジカル消光物質がヒドロキノン
    及びその誘導体である請求項１記載の樹脂物体。
  12. 【請求項１２】 前記樹脂物体が連続した、短い又は細
    断された繊維３０〜７０重量％を含んで成る請求項１記
    載の樹脂物体。
  13. 【請求項１３】 前記樹脂物体が連続繊維４０〜７０重
    量％を含んで成る請求項１記載の樹脂物体。
  14. 【請求項１４】 前記繊維を、Ｄ，Ｅ及びＳガラス繊
    維，石英，炭素，アルミナ，ジルコニア，炭化珪素，窒
    化珪素，アルミノ−シリケート，SIALONS ，稀土類酸化
    物及び／又はそれらの組合せから成る群から選択する請
    求項１２記載の樹脂物体。
  15. 【請求項１５】 前記繊維がグラファイトである請求項
    １２記載の樹脂物体。
  16. 【請求項１６】 前記樹脂が、ガラスビーズ、ゴム及び
    ／又は熱可塑性樹脂粒子，ゴムボール，ゴム皮膜のガラ
    スビーズ及び／又はそれらの組合せから成る群から選択
    された、粒状物及び／又はフィブリルの形での強化剤を
    含んで成る請求項１記載の樹脂物体。
  17. 【請求項１７】 前記樹脂物体がラミネートである請求
    項１記載の樹脂物体。
  18. 【請求項１８】 前記樹脂物体がフィルム化され、押出
    され、成形され、そして／又は被覆される請求項１記載
    の樹脂物体。
  19. 【請求項１９】 前記形態が均質である請求項１記載の
    樹脂物体。
  20. 【請求項２０】 前記形態が粒状である請求項１記載の
    樹脂物体。
  21. 【請求項２１】 前記形態が転相される請求項１記載の
    樹脂物体。
  22. 【請求項２２】 前記形態が同時連続性である請求項１
    記載の樹脂物体。
  23. 【請求項２３】 前記形態が調節可能的に形成され、そ
    して前記熱可塑性樹脂が１５重量％以上である請求項１
    記載の樹脂物体。
  24. 【請求項２４】 前記熱可塑性樹脂が前記熱硬化性樹脂
    に溶解性である請求項１記載の樹脂物体。
  25. 【請求項２５】 前記熱可塑性樹脂が前記熱硬化性樹脂
    に溶解性でない請求項１記載の樹脂物体。
  26. 【請求項２６】 前記樹脂物体がプレプレグである請求
    項１記載の樹脂物体。
  27. 【請求項２７】 前記ラミネートが異方性であり、ここ
    で繊維が実質的に平行に配向されている請求項２６記載
    の樹脂物体。
JP3324050A 1990-11-13 1991-11-13 樹脂物体 Pending JPH05255592A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61277990A 1990-11-13 1990-11-13
US612779 1990-11-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05255592A true JPH05255592A (ja) 1993-10-05

Family

ID=24454630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3324050A Pending JPH05255592A (ja) 1990-11-13 1991-11-13 樹脂物体

Country Status (2)

Country Link
EP (2) EP0801110A2 (ja)
JP (1) JPH05255592A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002206048A (ja) * 2001-01-10 2002-07-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2004506799A (ja) * 2000-08-22 2004-03-04 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン プリプレグにおける靭性強化剤としての可撓性重合体要素
JP2017061673A (ja) * 2015-07-03 2017-03-30 エアバス・ディフェンス・アンド・スペース・ゲーエムベーハー 複合材料のためのシアネートエステル／アリールエチニルポリイミド樹脂

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2070944A1 (en) * 1991-06-11 1992-12-12 Cynthia A. Arnold Inorganic oxide modified cyanate resin bodies
US5539041A (en) * 1991-06-11 1996-07-23 Fiberite, Inc. Siloxane and phosphazene modified cyanate resin compositions
CA2389826C (en) * 1999-11-04 2010-03-09 Cytec Technology Corp. Variable temperature curable composition
GB0028341D0 (en) * 2000-11-21 2001-01-03 Cytec Tech Corp Thermally stable resin binder composition and method for binding fibres
JP5081812B2 (ja) 2005-05-09 2012-11-28 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 複合材料用樹脂可溶熱可塑性ベール
GB201101302D0 (en) 2011-01-25 2011-03-09 Cytec Tech Corp Benzoxazine resins
GB201113196D0 (en) 2011-08-01 2011-09-14 Cytec Tech Corp Thermoset resin compositions with increased toughness
GB201122296D0 (en) 2011-12-23 2012-02-01 Cytec Tech Corp Composite materials
WO2014078095A2 (en) 2012-11-15 2014-05-22 Cytec Industries Inc. Thermoset resin composite materials comprising inter-laminar toughening particles
GB201509294D0 (en) 2015-05-29 2015-07-15 Cytec Ind Inc Process for preparing moulded articles from fibre-reinforced composite materials - I
GB201509292D0 (en) 2015-05-29 2015-07-15 Cytec Ind Inc Process for preparing moulded articles from fibre-reinforced composite materials - II

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4826927A (en) * 1986-01-13 1989-05-02 Ciba-Geigy Corporation Mixtures containing polymides alkenyphenols and either epoxide group-free adducts or another polyimide
EP0266986A3 (en) * 1986-11-06 1989-09-06 Amoco Corporation Resin compositions comprising aromatic cyanate esters, polyepoxide compounds and thermplastic polymers and prepreg made therefrom
US4774282A (en) * 1986-11-20 1988-09-27 Amoco Corporation Thermoset composition comprising aromatic cyanate ester, allyl ethers of bisphenol and bismaleimide
DE3802979A1 (de) * 1988-02-02 1989-08-10 Basf Ag Waermehaertbare harzmischung
US5248711A (en) * 1989-02-16 1993-09-28 Hexcel Corporation Toughened resin systems for composite applications

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004506799A (ja) * 2000-08-22 2004-03-04 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン プリプレグにおける靭性強化剤としての可撓性重合体要素
JP2002206048A (ja) * 2001-01-10 2002-07-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物、これを用いたプリプレグ及び積層板
JP2017061673A (ja) * 2015-07-03 2017-03-30 エアバス・ディフェンス・アンド・スペース・ゲーエムベーハー 複合材料のためのシアネートエステル／アリールエチニルポリイミド樹脂
US10040906B2 (en) 2015-07-03 2018-08-07 Airbus Defence and Space GmbH Cyanate ester/aryl ethynyl polyimide resins for composite materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP0486197A3 (en) 1993-06-16
EP0801110A2 (en) 1997-10-15
EP0486197A2 (en) 1992-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2834152B2 (ja) ポリマー組成物
US5189116A (en) Extremely tough thermosetting bismaleimide resin systems
US4774282A (en) Thermoset composition comprising aromatic cyanate ester, allyl ethers of bisphenol and bismaleimide
US4861823A (en) Thermoset composition comprising aromatic cyanate ester of allyl ether of bisphenol
JP2958911B2 (ja) 強化熱硬化性構造材料
JPH05255592A (ja) 樹脂物体
US4812511A (en) Ethylenically-unsaturated ethers of alkenyl phenols as reactive diluents for bismaleimides
JPH02305860A (ja) プリプレグ
EP0266986A2 (en) Resin compositions comprising aromatic cyanate esters, polyepoxide compounds and thermplastic polymers and prepreg made therefrom
JP2003026768A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
US5021519A (en) Epoxy-polyimide blend for low temperature cure, high-performance resin system and composites
US5231150A (en) Polymer composition
US5434224A (en) Thermoset and polyarylsulfone resin system that forms an interpenetrating network
JP2002363253A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
EP0412827B1 (en) Polymer composition
JP2003514057A (ja) 可変温度硬化性組成物
US5120823A (en) Toughened thermosetting structural materials
JP3508346B2 (ja) プリプレグおよび繊維強化複合材料
JPH07278412A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化プラスチック
JPH08225666A (ja) プリプレグおよび複合材料
US5438104A (en) Maleimide composition, prepreg and fiber-reinforced plastic
JP3345951B2 (ja) プリプレグおよび複合材料
JPH03179050A (ja) ポリマー組成物およびその成分
JPH02286704A (ja) ポリマー組成物およびそれを含む複合材料
CA2025039C (en) Extremely tough thermosetting bismaleimide resin systems