JPH05247428A - 樹脂ライニング金属管用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 カルボキシル基当量が３００〜４０００であ
り、平均分子量が１０００〜６０００である飽和ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂などのエポキシ基含有化合物が５〜２００重量部、平
均粒径０．０１〜０．５μｍの炭酸カルシウムが５〜１
５０重量部含有され、且つ３個又は４個のエポキシ基を
有するエポキシ基含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ％
以上占めている。 【効果】 塩化ビニル系樹脂のような塩素含有樹脂等を
金属管にライニングする場合に、加熱架橋硬化に伴う塩
素含有樹脂の脱塩素反応及び脱塩酸反応を促進すること
がなく、耐熱性が向上した、ポリエステル系の樹脂ライ
ニング金属管用ホットメルト型接着剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、鋼管等の金属管の内
面又は外面に、塩化ビニル系樹脂等の樹脂層をライニン
グする際に用いられる接着剤組成物に関する。特に、塩
化ビニルのような塩素含有高分子材料を劣化させること
がなく、耐熱性及び接着性に優れた樹脂ライニング金属
管用接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐蝕性を改善する等のため、鋼管等の金
属管の内面又は外面に塩化ビニル系樹脂等の樹脂層をラ
イニングした樹脂ライニング金属管において、樹脂層を
金属管にライニングするための接着剤としては、スチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー（Ｓ
ＢＳ）等の合成ゴムに粘着付与樹脂等を添加したゴム系
のホットメルト型接着剤が知られている（特公平２−３
７３７８号公報等）。このゴム系のホットメルト型接着
剤は、塩化ビニル系樹脂層と金属との接着性は必ずしも
十分でなく、この接着剤を用いて塩化ビニル系樹脂層を
金属管に加熱接着した後の冷却時に金属と樹脂とが剥離
し易く、また、耐熱性も十分でないので、高温時の衝撃
により容易に剥離するといった問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】また、耐熱性の優れた
ホットメルト型接着剤として、カルボン酸含有のポリエ
ステル樹脂をエポキシ樹脂と硬化剤とともに加熱架橋硬
化させる、反応硬化型のポリエステル系ホットメルト型
接着剤が知られており（ＡＤＨＥＳＩＶＥ ＡＧＥ 第
３３巻、第１２号、第３２〜３６頁（１９９０年））、
その硬化剤としては、ジシアンジアミド、３−（３，４
−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア等のウ
レア系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤等の含窒
素化合物が用いられている。

【０００４】このホットメルト型接着剤は、被着体が塩
化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂の場合には、加熱に伴っ
て塩素含有樹脂の脱塩素反応及び脱塩酸反応を促進する
ため、塩素含有樹脂が劣化するという大きな問題があっ
た。また、ポリリン酸塩を添加することにより防錆性を
付与したエポキシ樹脂組成物が知られている（特開昭６
２−１５８７１４号等）。しかしながら、被着体が塩化
ビニル樹脂等の塩素含有樹脂の場合には、やはり、硬化
剤としての含窒素化合物が該樹脂を劣化させることがあ
った。

【０００５】この発明は、上記の点に鑑み、塩素含有樹
脂を接着する場合に、加熱に伴う塩素含有樹脂の脱塩素
反応及び脱塩酸反応による塩素含有樹脂の劣化がなく、
更に、接着性及び耐熱性に優れたポリエステル系の樹脂
ライニング金属管用ホットメルト型接着剤組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
樹脂ライニング金属管用接着剤組成物は、カルボキシル
基当量が３００〜４０００であり、平均分子量が１００
０〜６０００である飽和ポリエステル樹脂１００重量部
に対して、エポキシ基含有化合物が５〜２００重量部、
平均粒径０．０１〜０．５μｍの炭酸カルシウムが５〜
１５０重量部含有され、且つ３個又は４個のエポキシ基
を有するエポキシ基含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ
％以上占めていることを特徴とし、このことにより上記
目的を達成する。

【０００７】本願の請求項２に記載の樹脂ライニング金
属管用接着剤組成物は、カルボキシル基当量が３００〜
４０００であり、平均分子量が１０００〜６０００であ
る飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、エポキ
シ基含有化合物が５〜２００重量部及びポリリン酸塩が
含有され、且つ３個又は４個のエポキシ基を有するエポ
キシ基含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ％以上占めて
いることを特徴とし、このことにより上記目的を達成す
る。以下、本発明の構成の詳細について説明する。

【０００８】飽和ポリエステル樹脂 本発明の樹脂ライニング金属管用接着剤組成物で用いら
れる飽和ポリエステル樹脂としては、主鎖が、本質的に
−（Ｒ−ＣＯＯ−Ｒ’）−で示されるエステル結合から
なる飽和ポリエステル樹脂であり（式中、Ｒ，Ｒ’は二
価の炭化水素基を示す）、上記のとおり、カルボキシル
基当量が３００〜４０００であり、かつ平均分子量が１
０００〜６０００のものとされる。カルボキシル基当量
が３００未満又は分子量が１０００未満では、硬化物が
硬くなり、ライニング管使用時に発生する熱応力により
剥離が発生しやすくなるからであり、カルボキシル基当
量が４０００を超えたり、又は分子量が６０００を超え
たりすると、硬化速度が遅くなり、加熱に高温・長時間
を要するようになりライニング樹脂の熱劣化が発生する
からである。このような飽和ポリエステル樹脂として
は、Ｄｙｎａｃｏｌｌ ８３３０（ヒュールス社製商品
名）、エリーテルＵＥ３４０１（ユニチカ社製商品名）
等が挙げられる。

【０００９】エポキシ樹脂 本発明の樹脂ライニング金属管用接着剤組成物で用いら
れるエポキシ基含有化合物としては、ビスフェノール型
エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂などが挙げられ、その一種もしくは二種以上が使用
され得る。このエポキシ基含有化合物が飽和ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部含有され
るのは、５重量部未満では系内に反応に関与しない飽和
ポリエステル樹脂が残留し、逆に２００重量部を超える
と反応に関与しないエポキシ基含有化合物が残留してい
ずれの場合にも耐熱性、耐水性を低下させるからであ
る。

【００１０】また、分子内に３個又は４個のエポキシ基
を有するエポキシ基含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ
％以上とされるのは、これが全量の１０ｍｏｌ％未満で
あると、架橋度が小さ過ぎて耐熱性が十分でないからで
ある。この場合のｍｏｌ数は平均分子量をベースとして
計算される。また、分子内にエポキシ基が５個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ基含有化合物を使用すると架
橋密度が高くなりすぎ、硬化物の弾性率が高くなり接着
物の耐熱衝撃性が低下するので含まないのが好ましい。
５個以上のエポキシ基を含有する化合物が含まれるとし
ても、全樹脂中の１ｍｏｌ％以下に抑えるのが好まし
い。

【００１１】分子内に３個又は４個のエポキシ基を有す
るエポキシ基含有化合物としては、例えば、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、テトラキス（グ
リシジルオキシフェニル）エタン、トリグリシジル（ト
リスヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロー
ルトリグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシジ
ルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、
ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタ
エリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリセロ
ールトリグリシジルエーテル、トリス（グシシジルオキ
シフェニル）メタン等があげられる。これらのエポキシ
基含有化合物は、１種又は混合物として使用され得る。

【００１２】炭酸カルシウム 請求項１に記載の発明に係る樹脂ライニング金属管用接
着剤組成物では、平均粒径が０．０１〜０．５μｍの炭
酸カルシウムが５〜１５０重量部配合される。この炭酸
カルシウムは、耐熱衝撃性を高めるために配合される。
即ち、飽和ポリエステル樹脂／エポキシ樹脂を用いた接
着剤組成物では、室温付近では非常に柔軟で、高い伸長
率を示す硬化物が得られるが、高温領域では低い伸長率
で破断するため、高温から低温への熱衝撃が高温領域に
ある接着硬化物に加わると、接着が破壊されがちとな
る。そこで請求項２に記載の発明では、上記炭酸カルシ
ウムを配合することにより、このような熱衝撃による破
壊が防止されている。

【００１３】平均粒径が０．０１〜０．５μｍの炭酸カ
ルシウムを用いるのは、０．０１μｍ未満では、炭酸カ
ルシウムの耐熱衝撃性改善効果が十分に得られないから
であり、０．５μｍを超えると硬化物が脆くなり、低伸
長率で破断するからである。また、５〜１５０重量部と
するのは、５重量部未満では、炭酸カルシウムを配合す
ることによる耐熱衝撃性改善効果が十分でないからであ
り、１５０重量部を超えて配合すると硬化物が脆くな
り、低い伸長率で破断するからである。

【００１４】上記炭酸カルシウムとしては、その表面が
脂肪酸等により処理されて疎水化されたものを用いるこ
とが好ましい。このような表面が脂肪酸により処理され
て疎水化された炭酸カルシウムとしては、カルファイン
２００Ｍ（平均粒径０．０５μｍ；丸尾カルシウム社製
商品名）、ビゴット−１５（平均粒径０．２μｍ；白石
カルシウム社製商品名）等が挙げられる。

【００１５】ポリリン酸塩 請求項２に記載の発明に係る樹脂ライニング金属管用接
着剤組成物では、ポリリン酸塩が配合される。ポリリン
酸塩は、熱硬化性接着剤組成物において金属管への接着
性、特に耐水接着性を高めるために配合されており、そ
れによって樹脂ライニング金属管に用いた場合に樹脂ラ
イニング金属管の防錆性が高められる。上記ポリリン酸
塩は、好ましくは接着剤組成物全体の０．１〜２０重量
％、より好ましくは０．５〜１０重量％の割合で添加さ
れる。０．１重量％未満の場合には耐水接着性を高める
効果、即ち樹脂ライニング金属管に用いた場合の防錆性
を高める効果が十分に得られない。また、２０重量％を
超えて配合した場合には、硬化物が脆くなり低い伸長率
で破断する。上記ポリリン酸塩としては、トリポリリン
酸二水素アルミニウム、ピロリン酸カルシウム等が挙げ
られる。

【００１６】この発明の接着剤組成物においては、必要
に応じて、可塑剤、無機充填材、硬化促進剤等が添加さ
れ得る。

【００１７】

【作用】この発明の接着剤組成物においては、カルボキ
シル基当量が３００〜４０００であり、平均分子量が１
０００〜６０００である飽和ポリエステル樹脂１００重
量部に対して、エポキシ基含有化合物が５〜２００重量
部含有され、且つ３個又は４個のエポキシ基を有するエ
ポキシ基含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ％以上占め
ているので、別途硬化剤を添加することなく加熱架橋さ
せることができ、この架橋硬化によって耐熱性向上が図
られる。

【００１８】このように、含窒素化合物のような架橋剤
を必要としないので、塩素を含有する塩素含有樹脂の脱
塩素反応や脱塩酸反応を促進せず、加熱接着の際、塩化
ビニル樹脂のような塩素含有樹脂が劣化することがな
い。更に、請求項１に記載の接着剤組成物では、平均粒
径が０．０１〜０．５μｍの炭酸カルシウムが上記特定
の割合で配合されているので、得られた硬化物の耐熱衝
撃性が高められることとなる。また、請求項２に記載の
接着剤組成物では、ポリリン酸塩が配合されているた
め、得られた硬化物の耐水接着性が改善され、その結
果、樹脂ライニング金属管に用いた場合に樹脂ライニン
グ金属管の防錆性が高められることとなる。

【００１９】

【実施例】この発明を更に詳しく説明するため、以下に
実施例及び比較例を挙げる。尚、実施例１〜４及び比較
例１〜４は請求項１記載の発明に、実施例５〜８及び比
較例５〜８は請求項２記載の発明にそれぞれ対応する。
また、例中の「部」は「重量部」を意味する。

【００２０】（実施例１）飽和ポリエステル樹脂とし
て、カルボキシル基当量が２０００〜３０００であり、
平均分子量が４０００の飽和ポリエステル樹脂（Ｄｙｎ
ａｃｏｌｌ ８３３０、ヒュールス社製）を使用し、そ
の１００部に対して、エポキシ当量約１６０、平均分子
量４８０の３官能エポキシ樹脂（タクチクス７４２、ダ
ウ・ケミカル日本社製）８．０部とカルファイン２００
Ｍ（丸尾カルシウム社製炭酸カルシウム、平均粒径０．
０５μｍ）２０部を配合してホットメルト型接着剤組成
物を得た。なお、３官能エポキシ樹脂のｍｏｌ％は平均
分子量ベースで４０．０である。

【００２１】このホットメルト型接着剤組成物５ｇを、
離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
ではさみ、１５０℃・３ｋｇ／ｃｍ² で１分間プレスし
て、厚さ５０μｍのホットメルト型接着フィルムを得
た。

【００２２】被試験体として、ガラス転移点１２０℃の
塩素化塩化ビニル樹脂（ＣＰＶＣ）板、ガラス転移点８
０℃の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）板を用い、その板上に
上記ホットメルト型接着フィルムを載せ、１８０℃オー
ブン中に３０分間放置し、目視により、それぞれの被試
験板の外観を観察した。結果を表１に示した。

【００２３】また、上記と同様のホットメルト型接着フ
ィルムをＣＰＶＣ板（１２５×２５×３ｍｍ）と鉄板
（１２５×２５×１．６ｍｍ）の間にはさみ、１８０℃
×４０分間加熱硬化させて重ね合わせ面積が２５×２５
ｍｍの接着試験片を作製した。この試験片を用いて、２
５℃及び８５℃における初期剪断強度、並びに２５℃水
中５分間浸漬後８５℃水中５分間浸漬の熱衝撃を３００
サイクル繰り返して乾燥した後の２５℃における剪断強
度を引張速度５０ｍｍ／分で測定した。結果を表１に併
せて示した。

【００２４】更に、上記ホットメルト型接着剤組成物を
厚さ１ｍｍの平板状となし、１８０℃×４０分で加熱硬
化させた。これを６０×５ｍｍに切断し、２５℃及び８
５℃における最大伸びと５０％モジュラスとを引張速度
５０ｍｍ／分で測定した。結果を表１に併せて示した。

【００２５】次に、ＣＰＶＣ管（外径４９ｍｍ、厚さ３
ｍｍ、長さ２００ｍｍ）の外周面に上記ホットメルト型
接着剤組成物を約１００μｍ厚さに塗工し、これを内径
５０ｍｍの鋼管に挿入し、ＣＰＶＣ管に内圧３ｋｇ／ｃ
ｍ² をかけて１９０℃のオーブン中に９０分間入れ、室
温にて放冷して樹脂ライニング鋼管を得た。この鋼管を
２５℃水中浸漬５分と８５℃熱水浸漬５分とを所定サイ
クル数繰り返す試験を行い、その試験前後において鋼管
端部より円筒型に２ｃｍ切断し、（試験後の場合は乾燥
後に）ＣＰＶＣを周方向に１２等分して、その各々の接
着部分の剪断強度を荷重速度２０ｋｇ／秒で測定した。
結果を表２に示した。なお、表２において分割欄１〜１
２は上記のように１２等分して得た試験片の番号を示
す。

【００２６】（実施例２）カルファイン２００Ｍ（丸尾
カルシウム社製炭酸カルシウム）を８０部としたこと以
外は実施例１と同様にして、得られたホットメルト型接
着剤組成物を評価した。結果を表１、２に併せて示す。

【００２７】（実施例３）炭酸カルシウムをビゴット−
１５（白石カルシウム社製、平均粒径０．２μｍ）２０
部としたこと以外は実施例１と同様にして、得られたホ
ットメルト型接着剤組成物を評価した。結果を表１、２
に併せて示す。

【００２８】（実施例４）炭酸カルシウムをビゴット−
１５（白石カルシウム社製）８０部としたこと以外は実
施例１と同様にして、得られたホットメルト型接着剤組
成物を評価した。結果を表１、２に併せて示す。

【００２９】（比較例１）炭酸カルシウムを配合しない
以外は実施例１と同様にして、得られたホットメルト型
接着剤組成物を評価した。結果を表１、２に併せて示
す。

【００３０】（比較例２）カルファイン２００Ｍ（丸尾
カルシウム社製炭酸カルシウム）を２４０部としたこと
以外は実施例１と同様にして、得られたホットメルト型
接着剤組成物を評価した。結果を表１、２に併せて示
す。

【００３１】（比較例３）飽和ポリエステル樹脂（Ｄｙ
ｎａｃｏｌｌ ８３３０、ヒュールス社製）１００部に
対して、エポキシ樹脂として、エポキシ当量約４５０、
平均分子量９００の２官能エポキシ樹脂（エピコート１
００１、油化シェルエポキシ社製）を４０部、及びエポ
キシ当量約１９０、平均分子量３８０の２官能エポキシ
樹脂（エピコート８２８、油化シェルエポキシ社製）
７．７部を使用し、炭酸カルシウムは配合せず、さらに
ジシアンジアミド３．１部を使用してホットメルト型接
着剤組成物を得、これについて実施例１と同様にしてＣ
ＰＶＣ板、ＰＶＣ板に対する劣化の有無のみを評価し
た。結果を表１に併せて示す。

【００３２】（比較例４）比較例３の配合に加えて、３
−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウ
レア（以下ＤＣＭＵと略す）を１．９部使用して得たホ
ットメルト型接着剤組成物について実施例１と同様にし
てＣＰＶＣ板、ＰＶＣ板に対する劣化の有無のみを評価
した。結果を表１に併せて示す。

【００３３】なお、比較例３，４では飽和ポリエステル
樹脂とエピコート１００１の一部とを重量比５：１で１
５０℃×５時間予備加熱したものに、残りの配合物を加
える操作を行った。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】（実施例５）飽和ポリエステル樹脂とし
て、カルボキシル基当量が２０００〜３０００であり、
平均分子量が４０００の飽和ポリエステル樹脂（Ｄｙｎ
ａｃｏｌｌ ８３３０、ヒュールス社製）を使用し、そ
の１００部に対して、エポキシ当量約１６０、平均分子
量４８０の３官能エポキシ樹脂（タクチクス７４２、ダ
ウ・ケミカル日本社製）８．０部とＫ−Ｗｈｉｔｅ＃８
４（テイカ社製トリポリリン酸二水素アルミニウム）
１．２部を配合してホットメルト型接着剤組成物を得
た。なお、３官能エポキシ樹脂のｍｏｌ％は平均分子量
ベースで４０．０である。

【００３７】このホットメルト型接着剤組成物５ｇを、
離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム
ではさみ、１５０℃・３ｋｇ／ｃｍ² で１分間プレスし
て、厚さ５０μｍのホットメルト型接着フィルムを得
た。

【００３８】被試験体として、ガラス転移点１２０℃の
塩素化塩化ビニル樹脂（ＣＰＶＣ）板、ガラス転移点８
０℃の塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）板を用い、その板上に
上記ホットメルト型接着フィルムを載せ、１８０℃オー
ブン中に３０分間放置し、目視により、それぞれの被試
験板の外観を観察した。結果を表３に示した。

【００３９】また、上記と同様のホットメルト型接着フ
ィルムをＣＰＶＣ板（１２５×２５×３ｍｍ）と鉄板
（１２５×２５×１．６ｍｍ）の間にはさみ、１８０℃
×４０分間加熱硬化させて重ね合わせ面積が２５×２５
ｍｍの接着試験片を作製した。この試験片を用いて、２
５℃における９０°剥離強度を引張速度５０ｍｍ／分で
測定した。また、同様の試験片を８５℃水中に３日間浸
漬した後乾燥し、２５℃における９０°剥離強度を引張
速度５０ｍｍ／分で測定した。結果を表３に併せて示し
た。

【００４０】次に、ＣＰＶＣ管（外径４９ｍｍ、厚さ３
ｍｍ、長さ２００ｍｍ）の外周面に上記ホットメルト型
接着剤組成物を約１００μｍ厚さに塗工し、これを内径
５０ｍｍの鋼管に挿入し、ＣＰＶＣ管に内圧３ｋｇ／ｃ
ｍ² をかけて１９０℃のオーブン中に９０分間入れ、室
温にて放冷して樹脂ライニング鋼管を得た。この鋼管を
２５℃水中浸漬５分と８５℃熱水浸漬５分とを所定サイ
クル数繰り返す試験を行い、その試験前後において鋼管
端部より円筒型に２ｃｍ切断し、（試験後の場合は乾燥
後に）ＣＰＶＣを周方向に１２等分して、その各々の接
着部分の剪断強度を荷重速度２０ｋｇ／秒で測定した。
結果を表４に示した。なお、表４において分割欄１〜１
２は上記のように１２等分して得た試験片の番号を示
す。

【００４１】（実施例６）Ｋ−Ｗｈｉｔｅ＃８４（テイ
カ社製トリポリリン酸二水素アルミニウム）を５．８部
としたこと以外は実施例５と同様にして、得られたホッ
トメルト型接着剤組成物を評価した。結果を表３、４に
併せて示す。

【００４２】（実施例７）ポリリン酸塩をＫ−Ｗｈｉｔ
ｅ＃１０５（テイカ社製トリポリリン酸二水素アルミニ
ウム）０．１２部としたこと以外は実施例５と同様にし
て、得られたホットメルト型接着剤組成物を評価した。
結果を表３、４に併せて示す。

【００４３】（実施例８）Ｋ−Ｗｈｉｔｅ＃１０５を
５．８部としたこと以外は実施例５と同様にして、得ら
れたホットメルト型接着剤組成物を評価した。結果を表
３、４に併せて示す。

【００４４】（比較例５）ポリリン酸塩を配合しない以
外は実施例５と同様にして、得られたホットメルト型接
着剤組成物を評価した。結果を表３、４に併せて示す。

【００４５】（比較例６）ポリリン酸塩をＫ−Ｗｈｉｔ
ｅ＃１０５（テイカ社製トリポリリン酸二水素アルミニ
ウム）５８部としたこと以外は実施例５と同様にして、
得られたホットメルト型接着剤組成物を評価した。結果
を表３、４に併せて示す。

【００４６】（比較例７）飽和ポリエステル樹脂（Ｄｙ
ｎａｃｏｌｌ ８３３０、ヒュールス社製）１００部に
対して、エポキシ樹脂として、エポキシ当量約４５０、
平均分子量９００の２官能エポキシ樹脂（エピコート１
００１、油化シェルエポキシ社製）を４０部、及びエポ
キシ当量約１９０、平均分子量３８０の２官能エポキシ
樹脂（エピコート８２８、油化シェルエポキシ社製）
７．７部を使用し、ポリリン酸塩は配合せず、さらにジ
シアンジアミド３．１部を使用してホットメルト型接着
剤組成物を得、これについて実施例５と同様にしてＣＰ
ＶＣ板、ＰＶＣ板に対する劣化の有無のみを評価した。
結果を表３に併せて示す。

【００４７】（比較例８）比較例７の配合に加えて、Ｄ
ＣＭＵを１．９部使用して得たホットメルト型接着剤組
成物について実施例５と同様にしてＣＰＶＣ板、ＰＶＣ
板に対する劣化の有無のみを評価した。結果を表３に併
せて示す。

【００４８】なお、比較例７，８では飽和ポリエステル
樹脂とエピコート１００１の一部とを重量比５：１で１
５０℃×５時間予備加熱したものに、残りの配合物を加
える操作を行った。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】この発明の各樹脂ライニング金属管用接
着剤組成物は、加熱架橋硬化により耐熱性が向上され、
その加熱架橋硬化に伴う塩素含有樹脂の脱塩素反応及び
脱塩酸反応を促進することがないので、特に塩素含有樹
脂を金属管にライニングするための耐熱性の接着剤組成
物として好適に用いられる。更に、請求項１に記載の発
明では、上記特定の炭酸カルシウムが特定量配合される
ことにより、耐熱衝撃性に優れた接着組成物が得られる
ため、樹脂ライニング金属管を製造するのに用いて、該
ライニング管の耐熱衝撃性を効果的に高めることができ
る。また、請求項２に記載の発明では、上記特定のポリ
リン酸塩が配合されることにより、耐水接着性に優れた
得られる。従って、樹脂ライニング金属管の製造に用い
れば、耐水接着性に優れ、且つ、防錆性能に優れた樹脂
ライニング金属管が提供できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基当量が３００〜４０００
   であり、平均分子量が１０００〜６０００である飽和ポ
   リエステル樹脂１００重量部に対して、エポキシ基含有
   化合物が５〜２００重量部、平均粒径０．０１〜０．５
   μｍの炭酸カルシウムが５〜１５０重量部含有され、且
   つ３個又は４個のエポキシ基を有するエポキシ基含有化
   合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ％以上占めていることを特
   徴とする樹脂ライニング金属管用接着剤組成物。
2. 【請求項２】 カルボキシル基当量が３００〜４０００
   であり、平均分子量が１０００〜６０００である飽和ポ
   リエステル樹脂１００重量部に対して、エポキシ基含有
   化合物が５〜２００重量部及びポリリン酸塩が含有さ
   れ、且つ３個又は４個のエポキシ基を有するエポキシ基
   含有化合物が全樹脂中の１０ｍｏｌ％以上占めているこ
   とを特徴とする樹脂ライニング金属管用接着剤組成物。