JPH05247340A - ポリウレタン組成物およびそれからなる繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 有機ジイソシアネートの少なくとも一部とし
て２位と６位が各２個のアルキル基で置換されたピペリ
ジン環を含有する基を側鎖にペンダント状で有する平均
分子量1500以上、平均イソシアネート基数1.8〜３のプ
レポリマー型有機ポリイソシアネートを用いて製造され
たポリウレタン中に、４−チアゾリル基含有ベンゾイミ
ダゾール系化合物、分子量500以上のヒンダードフェノ
ール系化合物、および所望により分子量1000以上のベン
ゾフェノン系化合物を含有させたポリウレタン組成物並
びに該組成物からなるポリウレタン繊維。 【効果】 本発明のポリウレタン組成物および繊維は、
防カビ性に優れ、日光、NO_xガス、自動車の排気ガス等
の屋外暴露、塩素系漂白剤や溶剤等による変色が極めて
少なく、且つ耐熱性および強伸度等の力学的特性におい
て優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン組成物およ
びそれからなる繊維に関する。詳細には、防カビ性に優
れ、しかも柔軟性、耐熱性、耐候性、耐変色性等にも優
れたポリウレタン組成物およびポリウレタン繊維に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンは力学的性能が優れてお
り、しかも成形や加工が容易であることから、種々の射
出成形品、ホース、チューブ、フイルム、シート等の押
出成形品、繊維、人工皮革等の広範囲の用途に利用され
ている。なかでも、ポリエステル系高分子ジオールを用
いて製造されたポリウレタンは、耐摩耗性や強度などの
力学的物性に優れており重要な地位を占めている。しか
しながら、ポリウレタンはカビによる劣化を受け易いと
いう欠点を有しており、その上時間が経過するにつれ
て、日光、NO_xガス、自動車の排気ガス等の屋外暴露や
塩素系漂白剤、有機溶剤等の化学物質との接触などによ
って次第に黄変等の変色を示し、強度や伸度等の機械的
特性が低下するなどの欠点を有している。特に、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族
系のポリイソシアネートを使用して製造されたポリウレ
タンおよびポリテトラメチレングリコール等のポリエー
テルジオールをソフトセグメントとするポリウレタン
は、耐光性が劣っており、日光や人工の光により変色し
易い。

【０００３】ポリウレタンの上記した欠点を改良するた
めに、ポリウレタン中に防カビ剤や耐光性改良剤を添加
することが色々試みられている。ポリウレタン中に耐光
性改良剤を添加する従来技術としては、２位および６位
が各々２個のアルキル基で置換されているピペリジン
環、すなわちヒンダードピペリジン環を有するヒンダー
ドアミン化合物からなる耐光安定剤や紫外線吸収剤等の
安定剤をポリウレタン中に添加すること方法が知られて
いる。しかし、ヒンダードアミン化合物を単に添加した
場合には、ポリウレタンの表面に移動するブルーミング
現象を生じ、ポリウレタンから脱落し易い等の問題があ
る。また、乾式紡糸法や湿式紡糸法によってポリウレタ
ン繊維を製造する場合に紡糸原液への安定剤の溶解性が
良好でなかったり、製糸時の脱溶媒時に安定剤が繊維か
ら脱離してしまうという欠点があり、更に溶融紡糸法に
よる場合に安定剤が揮発して紡糸口金に付着して汚れを
発生したり断糸の原因となる等の欠点がある。

【０００４】そこで、上記の問題を解決するために、ヒ
ンダードピペリジン環を含有するヒンダードアミン化合
物を繊維やフイルム用のポリウレタンに化学的に結合さ
せる方法がこれまで提案されており、そのような従来技
術としては、該ヒンダードアミン化合物をポリウレタ
ン製造時に末端停止剤として使用する方法、該ヒンダ
ードアミン化合物を鎖伸長剤として用いてポリウレタン
のハードセグメント部分にヒンダードピペリジン環を側
鎖状で導入する方法、およびヒンダードピペリジン環
自体をポリウレタンの主鎖中に導入する方法があり、上
記およびの方法は、特開昭５３−３９３９５号公報
や特開昭５５−１８４０９号公報等に、また上記の方
法は特開昭５３−１２９４号公報に記載されている。

【０００５】しかしながら、上記の方法による場合
は、ヒンダードアミン化合物が末端停止剤として働くた
めに、ポリウレタンの重合度を高める上で障害となる。
特に、ポリウレタンの耐候性や耐変色性の一層の向上を
求めてヒンダードアミン化合物を多量に使用した場合に
は、ポリウレタンが極めて低い重合度のまま末端停止さ
れて所望の重合度のポリウレタンを製造できないという
欠点があり、ヒンダードアミン化合物の使用量が限られ
る。

【０００６】また上記の方法の場合は、嵩高いヒンダ
ードピペリジン環がハードセグメント部分に側鎖として
存在することによって、ハードセグメント間での水素結
合による架橋構造の形成が阻害されるため、ポリウレタ
ン本来の優れた力学的特性、例えば弾性回復性、引張強
度などの低下を招き易く、また耐熱性が失われ易いとい
う欠点がある。

【０００７】そして、上記の方法による場合は、ヒン
ダードアミン化合物の光安定機構として知られているラ
ジカル捕捉機構と同様に、光によってポリウレタン主鎖
中のピペリジン環の窒素原子の部分でポリウレタン主鎖
が切断され易いことから、ポリウレタンの耐光性が向上
せず、光にさらされた場合にはむしろ主鎖の切断を招き
易く、力学的強度の低下を生じ易いという欠点がある。

【０００８】しかも、ポリウレタンに防カビ剤と耐光性
改良剤を併用すると、一般にそれらの配合剤が本来有す
る作用を互に相殺し合う傾向があり、且つポリウレタン
の耐NO_xガス性が損なわれたり、熱着色が激しくなっ
て、所期の目的を達成し得ない場合が多い。

【０００９】

【発明の内容】上記の点から、本発明者らは、防カビ剤
と耐光性改良剤を併用しても両方の特性が有効に働いて
上記のような欠点を生じず、防カビ性、耐光変色性、耐
熱変色性、耐NO_xガス性、耐化学薬品性、耐熱性および
耐候性に優れたポリウレタン樹脂およびそれからなる繊
維を得ることを目的として研究を行ってきた。

【００１０】その結果、ポリウレタンを製造する際に、
ヒンダードピペリジン環を含有する上記ヒンダードアミ
ン化合物を末端停止剤や鎖伸長剤として用いずに、該ヒ
ンダードアミン化合物を所定値以上の分子量を有するプ
レポリマー型有機ポリイソシアネート中に側鎖としてペ
ンダント状で組み込み、そのプレポリマーをポリウレタ
ンを製造する際に使用される有機ジイソシアネートの少
なくとも一部として用い、そしてそのようにして製造さ
れたポリウレタン中に、特定の防カビ剤と分子量５００
以上の特定のヒンダードフェノール系化合物とを、所望
により分子量が１０００以上の特定のベンゾフェノン系
化合物と共に含有させると、上記の目的を達成できるこ
とを見出して本発明を完成した。

【００１１】したがって、本発明は、 （ａ）高分子ジオール、有機ジイソシアネートおよび必
要に応じて鎖伸長剤を使用して得られたポリウレタンで
あって、有機ジイソシアネートの少なくとも一部とし
て、２位および６位が各々２個のアルキル基で置換され
ているピペリジン環を含む基を側鎖にペンダント状で有
している平均分子量が１５００以上で且つ平均イソシア
ネート基数が１．８〜３のプレポリマー型有機ポリイソ
シアネートを使用して製造されたポリウレタン中に、 （ｂ）４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾール系
化合物； （ｃ）下記の式（Ｉ）；

【００１２】

【化３】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立してアルキル基を示
す）で表されるジアルキルヒドロキシフェニル基を少な
くとも１個有する分子量５００以上のヒンダードフェノ
ール系化合物；および所望により （ｄ）下記の式（II）；

【００１３】

【化４】 で表されるベンゾイルヒドロキシフェニル基を少なくと
も１個有する分子量が１０００以上のベンゾフェノン系
化合物；を含有させたことを特徴とするポリウレタン組
成物、ならびに該ポリウレタン組成物からなる繊維であ
る。

【００１４】上記ポリウレタン（ａ）を製造するのに使
用する、上記した「２位および６位が各々２個のアルキ
ル基で置換されているピペリジン環を含む基を側鎖にペ
ンダント状で有している平均分子量が１５００以上で且
つ平均イソシアネート基数が１．８〜３のプレポリマー
型有機ポリイソシアネート」（以後「ピペリジン側鎖含
有プレポリマー」という）としては、１５００以上の平
均分子量、好ましくは１７００〜１００００の平均分子
量を有し、且つヒンダードピペリジン環が該プレポリマ
ー中に側鎖としてペンダント状で存在していて、しかも
平均イソシアネート基数が１．８〜３、好ましくは１．
９〜２．８であるものであればいずれでもよく、その製
造法等は特に限定されない。

【００１５】ポリウレタン（ａ）を製造するのに使用す
る該ピペリジン側鎖含有プレポリマーの内容の理解を助
けるために、その好ましい製造法の一例を下記に説明す
る。しかしながら、勿論該ピペリジン側鎖含有プレポリ
マーは下記のものには限定されない。

【００１６】ピペリジン側鎖含有プレポリマーの製造例 (１) 水酸基等の活性水素原子数Ｆが、２＜Ｆ＜４であ
るポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール等
の比較的高分子量のポリオールに、有機ポリイソシアネ
ート（好ましくは有機ジイソシアネート）を反応させ
て、平均イソシアネート基数が２よりも大きい、好まし
くは２．２〜３．８のイソシアネート末端プレポリマー
を製造する。 (２) 上記(１)で製造したイソシアネート末端プレポリ
マーに、イソシアネート反応性の活性水素原子を１個有
する２位および６位が各々２個のアルキル基で置換され
ているピペリジン環を含むヒンダードアミン化合物を、
該イソシアネート末端プレポリマーのイソシアネート基
当量よりも少量反応させて、平均して１．８〜３個の未
反応イソシアネート基を残留して有し且つヒンダードピ
ペリジン環が側鎖としてペンダント状でプレポリマーに
結合している、平均分子量が１５００以上の上記ピペリ
ジン側鎖含有プレポリマーを製造する。

【００１７】上記の工程（１）で使用する２＜Ｆ＜４で
あるポリオールとしては、 グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の３個以上の水酸基を有する低分子ポリオ
ールの少なくとも１種の存在下に、有機ジカルボン酸お
よび低分子ジオールを反応させて製造した２＜Ｆ＜４の
ポリエステルポリオール、 グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の３個以上の水酸基を有する低分子ポリオ
ールの少なくとも１種に、ラクトン化合物を場合により
グリコールとともに反応させて製造した２＜Ｆ＜４のポ
リエステルポリオール、 グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の３個以上の水酸基を有する低分子ポリオ
ールの少なくとも１種に、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイドを反応させて
製造した２＜Ｆ＜４のポリエーテルポリオール等を挙げ
ることができる。 そして、それらのポリエステルポリオールおよびポリエ
ーテルポリオールは、通常約３００〜５０００、特に約
５００〜３０００の平均分子量を有するのが望ましい。

【００１８】また、上記の工程（１）で使用する有機ポ
リイソシアネートとしては、有機ジイソシアネートを使
用するのが好ましく、そのような有機ジイソシアネート
としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート等を挙げることができ、これらの
有機ジイソシアネートの１種または２種以上を使用する
のがよい。

【００１９】そして、上記の工程（２）で使用する「イ
ソシアネート反応性の活性水素原子を１個有する２位お
よび６位が各々２個のアルキル基で置換されているピペ
リジン環を含むヒンダードアミン化合物」としては、ピ
ペリジン環の２位と６位の位置に合計４個のアルキル基
が結合しており且つイソシアネート反応性の活性水素原
子を１個有するものであれば、この種の技術において知
られているヒンダードアミン化合物のいずれも使用で
き、その代表的な化合物としては下記の式(III）で表さ
れる化合物を挙げることができる。

【００２０】

【化５】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれアルキル基
であり、Ｒ⁷は直接結合または２価の基であり、Ａおよ
びＢはそれぞれ１価の基であり、ＡおよびＢの一方のみ
がイソシアネート反応性の活性水素原子を有し、ｍは１
以上の数である)

【００２１】上記式（III）の化合物において、Ｒ³、Ｒ
⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ炭素数１〜４の低級アルキ
ル基であるのが好ましく、４個のアルキル基のすべてが
メチル基であるのが特に好ましい。また、Ｒ⁷が２価の
基の場合は、アルキレン基、アリーレン基等の２価の炭
化水素基、またはエステル結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、アミド結合等を有する２価の基であること
ができる。更に、ＡおよびＢの一方がイソシアネート反
応性の活性水素原子を有する１価の基であって、好まし
くはアミノ基、水酸基、カルボキシル基、或いは水酸
基、アミノ基またはカルボキシル基を有するその他の１
価の基（例えばアミノメチル基、ヒドロキシメチル基、
アミノエチル基等）から選ばれ、ＡおよびＢの残りの一
方がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基等のイソシアネート反応性の活性水素原子を持た
ない１価の基である。また、ｍは１〜２０であるのが好
ましい。

【００２２】式（III）で表される化合物に含まれるヒ
ンダードアミン化合物の具体例としては、下記の式（I
V）で示される４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン、下記の式（Ｖ）で示される４
−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、および下記の式（VI）で示される化合物等を挙げる
ことができる。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】 （式中、ｎは２〜２０の数を示す）

【００２６】また、本発明で使用するピペリジン側鎖含
有プレポリマーでは、ピペリジン側鎖含有プレポリマー
中に含まれるヒンダードアミン化合物の割合が約３〜７
０重量％、好ましくは約５〜６０重量％とするのが、ポ
リウレタンの耐候性、耐光性、耐変色性、耐熱性等の向
上、良好な力学的特性の保持等の点から好ましい。そし
て、ピペリジン側鎖含有プレポリマーを製造する上記
（２）の反応は、通常、約５０〜２００℃、好ましくは
約７０〜１６０℃の温度で行うのがよい。

【００２７】そして、本発明のポリウレタン繊維を製造
するのに使用するポリウレタンは、高分子ジオール、有
機ジイソシアネートおよび必要に応じて鎖伸長剤を使用
して、ワンショット法、プレポリマー法、またはその他
の方法により製造することができる。その際に、上記で
製造したピペリジン側鎖含有プレポリマーは、ワンショ
ット法またはプレポリマー法でポリウレタンを製造する
反応系に加えて反応させても、またはヒンダードピペリ
ジン側鎖を含有しないポリウレタンを一旦製造した後に
該ポリウレタンに加えて反応させてもよい。したがっ
て、ポリウレタン繊維を製造する場合は、紡糸が完了す
るまでの任意の段階でポリウレタンにピペリジン側鎖含
有プレポリマーを加えて反応させて該ポリウレタンの分
子にヒンダードピペリジン側鎖を化学的に結合させても
よい。

【００２８】そして、上記いずれの方法による場合も、
最終的に得られるポリウレタン中におけるヒンダードピ
ペリジン環の結合割合は特に制限されないが、耐光性や
耐候性の向上効果や経済性の点などを勘案すると、通
常、ポリウレタン用原料の全重量に基づいて、ピペリジ
ン側鎖含有プレポリマーの使用割合が約０．１〜２０％
になるようにしてポリウレタンを製造するのが望まし
い。

【００２９】上記したワンショット法、プレポリマー法
またはその他の方法において使用する上記の高分子ジオ
ールとしては、平均分子量５００〜５０００、好ましく
は１０００〜３０００のものを使用するのが好ましい。
高分子ジオールとしては、ポリエステルジオール、ポリ
カーボネートジオール、ポリエーテルジオールおよびポ
リエーテルエステルジオール等の少なくとも１種を使用
することができるが、特にポリエステルジオールおよび
ポリカーボネートジオールが好ましい。

【００３０】ポリエステルジオールとしては、ジカルボ
ン酸（例えばコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸等）の少なくとも１
種と、低分子ジオール（例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール等）の少なくとも１種とから得られ
るポリエステルジオール、ラクトン化合物の開環重合に
より得られるポリカプロラクトンジオール、ポリメチル
バレロラクトンジオール等のポリラクトンジオールを挙
げることができる。

【００３１】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えば炭酸エステル（ジメチルカーボネート、ジエ
チルカーボネート、エチレンカーボネート等）の少なく
とも１種と、低分子ジオール（例えば上記したエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−
メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール等）の少なくとも１
種とから製造されるポリカーボネートジオールを挙げる
ことができる。

【００３２】更に、ポリエーテルジオールとしては、環
状エーテル（ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン等）の開環重合により得られるポリエーテルジオー
ル、グリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オール等）の重縮合により得られるポリエーテルジオー
ルが好ましい。

【００３３】また、ポリエーテルエステルジオールとし
ては、上記したようなポリエステルジオールに上記した
環状エーテルを反応させて製造したものや、上記したポ
リエステルジオールとポリエーテルジオールを反応させ
たもの等を使用することができる。

【００３４】そして、上記したピペリジン側鎖含有プレ
ポリマー以外の有機ジイソシアネートとしては、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート等の分子量５００以下の有機ジイソシアネート
を挙げることができ、これらの有機ジイソシアネートは
１種のみを使用してもまたは２種以上を併用してもよ
い。特に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トが好ましい。

【００３５】また、鎖伸長剤としては、イソシアネート
基と反応し得る２個の活性水素原子を有する低分子化合
物を使用するのがよく、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−
シクロヘキサンジオール、キシリレングリコール等のジ
オール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キ
シリレンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン等のジアミン類を挙
げることができ、これらの鎖伸長剤は１種のみまたは２
種以上を使用することができる。それらのうちで、特に
１，４−ブタンジオールおよび１，４−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンが好ましい。

【００３６】ワンショット法およびプレポリマー法を問
わず、またそれらの反応の際に有機ジイソシアネートが
ピペリジン側鎖含有プレポリマーを含むと含まないとに
拘わらず、本発明の組成物および繊維で使用するポリウ
レタンを製造するに際しては、バッチ式または連続式の
既知の種々の方法および装置を採用することができる。
特に、ポリウレタンの重合を実質的に溶媒の不存在下に
溶融状態で行うのが好ましく、多軸スクリュー型等の押
出機を使用して連続溶融重合するのがより好ましい。そ
の際の温度は特に限定されないが、通常、約２００〜２
６０℃の範囲で行うのが好ましく、重合時の温度を２６
０℃以下に保つことによりポリウレタンの耐熱性および
力学的特性が向上し、一方２００℃以上に保つことによ
り溶融紡糸性に優れる熱可塑性ポリウレタンを製造する
ことができる。この際に、原料でのイソシアネート基と
活性水素原子との比（Ｒ値）が１．０〜１．１の範囲に
なるようにするのが好ましい。

【００３７】そして、本発明では、上記ヒンダードピペ
リジン環を含む側鎖を有するポリウレタンに、４−チア
ゾリル基を有するベンゾイミダゾール系化合物からなる
防カビ剤と、上記の式（Ｉ）で表されるジアルキルヒド
ロキシフェニル基を少なくとも１個有する分子量が５０
０以上のヒンダードフェノール系化合物からなる耐光性
改良剤とを含有させる。

【００３８】４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾ
ール系化合物としては、限定されるものではないが、下
記の式（VII）；

【００３９】

【化９】 （式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基またはハロゲン原子である）
で表されるベンゾイミダゾール化合物が皮膚刺激性が低
いことなど人体に対する安全性が高い点および耐熱性に
優れる点から好ましく、特に上記した式(VII)で表され
る化合物において、基Ｒ⁸、Ｒ^９、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およ
びＲ¹³がいずれも水素原子であるベンゾイミダゾール化
合物、すなわち２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾ
ールが好ましい。

【００４０】４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾ
ール系化合物は、優れた防カビ効果を有し、耐熱性にも
優れ、ポリウレタン中に混練しても熱着色せず、しかも
ポリウレタンの耐光変色性や耐NO_xガス変色性の低下を
招かない。

【００４１】また、４−チアゾリル基を有するベンゾイ
ミダゾール系化合物と共にポリウレタン中に配合する上
記の式（Ｉ）で表されるジアルキルヒドロキシフェニル
基を少なくとも１個有する分子量が５００以上のヒンダ
ードフェノール系化合物としては、分子量が５００〜５
０００の範囲のものが好ましい。

【００４２】ヒンダードフェノール系化合物の分子量が
５００未満であると、ポリウレタンの表面にブリードア
ウトし易く、ドライクリーニング処理等により、また経
時的にポリウレタンから失われ、ポリウレタンの安定化
効果を示さなくなる。

【００４３】ヒンダードフェノール系化合物は、分子量
が５００以上であり且つ分子中に式（Ｉ）で表されるジ
アルキルヒドロキシフェニル基を少なくとも１個有する
ものであればどのようなものでもよい。そのうちでも、
特に該式（Ｉ）におけるジアルキルヒドロキシフェニル
基のＲ¹およびＲ²がそれぞれメチル、エチル、プロピル
またはｔ−ブチル基であるものがより好ましい。

【００４４】限定されるものではないが、配合後のポリ
ウレタン組成物の色調が良好である点などから、ヒンダ
ードフェノール系化合物の好ましい具体例としては、下
記の式（VIII）；

【００４５】

【化１０】 で表される３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル
オキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、更には
テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート等を挙げることができる。

【００４６】４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾ
ール系化合物およびヒンダードフェノール系化合物は、
ポリウレタンの重量に基づいて、各々０．００１〜１．
０％の割合でポリウレタン中に配合するのが好ましい。
配合量が０．００１％よりも少ないと、防カビ効果およ
び耐光変色効果が小さくなり、一方１．０％よりも多い
と、ポリウレタンの白濁、分子量低下、ブリードアウト
現象等が発生し易くなる。特に、４−チアゾリル基を有
するベンゾイミダゾール系化合物およびヒンダードフェ
ノール系化合物の配合量を、各々０.１〜１.０％とする
のが好ましい。

【００４７】４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾ
ール系化合物およびヒンダードフェノール系化合物のポ
リウレタン中への添加時期は特に限定されず、ポリウレ
タンの製造時またはポリウレタンの製造後のどちらでも
よく、一般にポリウレタンの製造後にポリウレタンを溶
融して添加するのが望ましい。製造後に添加する場合に
は、４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾール系化
合物およびヒンダードフェノール系化合物をポリウレタ
ンのペレット等の予備成形品の製造時や、ポリウレタン
から成形品、繊維、その他の製品を製造する際の任意の
段階で添加することができる。

【００４８】本発明では、ヒンダードピペリジン環含有
側鎖を有するポリウレタン中に、上記の４−チアゾリル
基を有するベンゾイミダゾール系化合物およびヒンダー
ドフェノール系化合物の両方を含有させることによっ
て、ポリウレタンに優れた防カビ性を付与せしめると共
に、その耐光性、耐熱性、耐熱着色性、耐NO_X性および
耐候性を一層向上させて、その黄変や力学的特性の低下
等を一層効果的に防止することができる。

【００４９】更に、本発明では、上記のヒンダードピペ
リジン環含有側鎖を有するポリウレタン中に、上記の４
−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾール系化合物お
よびヒンダードフェノール系化合物と共に、所望により
上記の式（II）で表されるベンゾイルヒドロキシフェニ
ル基を少なくとも１個有する分子量が１０００以上のベ
ンゾフェノン系化合物を含有させてもよく、それによっ
て防カビ性、耐熱着色性および耐NO_x性を保持しなが
ら、耐光性を一層向上させることができる。ベンゾフェ
ノン系化合物の分子量が１０００未満であると、ポリウ
レタンの表面にブリードアウトし易く、ドライクリーニ
ング処理により、また経時的にポリウレタンから失われ
易くなる。ベンゾフェノン系化合物の分子量は、約２０
０００〜４００００の範囲であるのが、ブリードアウト
現象がより抑制され、その効果を長期に亙って発揮でき
好ましい。

【００５０】ベンゾフェノン系化合物は、分子量が１０
００以上であり且つ分子中に上記の式（II）で表される
ベンゾイルヒドロキシフェニル基を少なくとも１個有す
るものであればどのようなものでもよい。そのうちで
も、式（II）で表されるベンゾイルヒドキシフェニル基
が下記の式（IX）；

【００５１】

【化１１】 （式中、Ｒ¹⁴はアルキレン基を示す）で表される１価の
基の形態で存在しているベンゾフェノン系化合物、とり
わけ式（IX）で表される１価の基におけるＲ¹⁴が炭素数
１〜４のアルキレン基であるベンゾフェノン系化合物が
好ましい。

【００５２】限定されるものではないが、ベンゾフェノ
ン系化合物の好ましい具体例としては、下記の式
（Ｘ）；

【００５３】

【化１２】 ［式中、ｎ₁およびｎ₂は、ｎ₁＋ｎ₂≧３５であり且つｎ
₂／（ｎ₁＋ｎ₂）≧０.２であるような数である］で表さ
れる２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエト
キシ）ベンゾフェノン／メタクリル酸メチル共重合体等
を挙げることができる。

【００５４】ベンゾフェノン系化合物のポリウレタン中
への配合量は、通常ポリウレタンの重量に基づいて０．
０１〜１．０％の範囲にするのが好ましい。ベンゾフェ
ノン系化合物の添加量が上記範囲内である場合には、該
ベンゾフェノン系化合物による安定化効果、特に耐光性
の改善効果をブリードアウト等を生ずることなく充分に
発揮させることができる。また、ベンゾフェノン系化合
物のポリウレタン中への添加時期は特に限定されず、ポ
リウレタンの製造時またはポリウレタンの製造後のどち
らでもよく、一般にポリウレタンの製造後のポリウレタ
ンの溶融時に添加するのが望ましい。

【００５５】上記により、防カビ性、柔軟性、耐熱性、
耐候性、耐変色性等に優れた本発明のポリウレタン組成
物が得られる。本発明のポリウレタン組成物、およびそ
れに使用する上記したヒンダードピペリジン環含有側鎖
を有するポリウレタンの製造に当たっては、当業界で通
常使用されている、触媒、活性剤、消泡剤、他の安定
剤、染料や顔料等の着色剤、充填剤、難燃剤、滑剤等の
任意の成分を必要に応じて使用することができる。

【００５６】本発明のポリウレタン組成物は一般に熱可
塑性であり、成形および加工性が極めて良好であるの
で、熱可塑性ポリウレタンに対して通常採用されている
成形・加工技術が適用でき、チューブ、フイルム、シー
ト等の押出成形品、射出成形やその他の型成形による靴
底やその他種々の成形品、合成皮革、人工皮革、繊維等
の種々の製品の製造に有効に使用することができ、特に
カビの繁殖し易い高温多湿の環境下で使用されたり保存
される製品の製造に適している。

【００５７】そのうちでも、本発明のポリウレタン組成
物は、ポリウレタン繊維の素材に適しており、本発明の
ポリウレタン繊維を製造するに当たっては、例えば溶融
紡糸法、乾式紡糸法、湿式紡糸法等の任意の方法を採用
することができ、溶媒や水を使用しない溶融紡糸法が特
に好ましい。

【００５８】そしてポリウレタン繊維の製造に際して
は、上記したようにピペリジン側鎖含有プレポリマー、
４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾール化合物お
よびヒンダードフェノール系化合物、更に所望によりベ
ンゾフェノン系化合物は、それぞれポリウレタン製造時
に加えても、またはポリウレタンを製造した後の紡糸が
完了するまでの任意の段階で加えることができる。本発
明のポリウレタン繊維は、防カビ性、耐熱性、耐候性、
耐変色性等の優れた特性と併せて弾性回復性および伸度
等の力学的特性にも極めて優れている。

【００５９】以下に本発明を実施例等により具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。また、下
記の例中の部は重量部を表す。更に、下記の例におい
て、ポリウレタンフイルムの防カビ性、耐光性、屋外暴
露試験、耐NO_x性、色調および耐熱性、並びにポリウレ
タン繊維の防カビ性、強伸度、耐光性強度保持率、耐NO
_x性および色調は下記の方法により測定した。

【００６０】

【実施例】

《ポリウレタンフイルムの防カビ性試験》ブドウ糖ペプ
トン寒天培養基上に、厚さ０．１ｍｍのポリウレタンフ
イルムを添付して、５種のカビの混合胞子懸濁液を接種
して、温度３０℃、湿度９０〜９５％で２週間培養を行
った後、ポリウレタンフイルムの強度を島津製作所製オ
ートグラフで測定して、下記の数式１により強度保持率
（％）を算出した。なお、この試験には、ＪＩＳ Ｚ２
９１１−１９６０「カビ抵抗性試験」に記載されたカ
ビ、すなわちアスペルギルス・ニゲルＡＴＣＣ９６４
２、ペニシリウム・ルテウムＡＴＣＣ９６４４、リゾー
ブス・ニグリカンスＳ．Ｎ．３２、トリコデルマＴ−１
ＡＴＣＣ９６４５およびケトミウム・グロボスムＡＴ
ＣＣ６２０５の５種のカビを使用した。

【００６１】

【数１】強度保持率（％）＝（培養後の強度／培養前の
強度）×１００

【００６２】《ポリウレタンフイルムの耐光性試験》ポ
リウレタンフイルム（厚さ０．１ｍｍ）に対して、スガ
試験機社製のカーボンアーク型フェードメーターＦＡＬ
−５型を用いて８３℃の温度で４０時間紫外線を照射し
て、その耐光黄変性および強度保持率を調べた。耐光黄
変性は、褐変の程度を下記に示した５段階評価により行
った。耐光黄変性評価の基準 ５・・・変色なし（無色） ４・・・やや黄色に変色 ３・・・黄色に変色 ２・・・黄色〜褐色に変色 １・・・褐色に変色

【００６３】また、強度保持率は、島津製作所製のオー
トグラフを使用してポリウレタンフイルムの強度を測定
し、下記の数式２より算出した。

【００６４】

【数２】強度保持率（％）＝（紫外線照射後の強度／紫
外線照射前の強度）×１００

【００６５】《ポリウレタンフイルムの屋外暴露試験》
ポリウレタンフイルム（厚さ０．１ｍｍ）を日光の良く
当たる屋外に２０日間放置し、この前後でフイルムの強
度を測定して下記の数式３より強度保持率を求めた。

【００６６】

【数３】強度保持率（％）＝（屋外暴露後の強度／屋外
暴露前の強度）×１００

【００６７】《ポリウレタンフイルムの耐NO_x性試験》
ポリウレタンフイルム（厚さ０．１ｍｍ）を、NO₂ガス
濃度を６５０ｐｐｍに増加させた空気中で２時間処理
し、この前後の強度保持率を下記の数式４により求め
た。

【００６８】

【数４】強度保持率（％）＝（NO_x試験後の強度／NO_x試
験前の強度）×１００

【００６９】《ポリウレタンフイルムの色調評価》防カ
ビ剤および耐光安定剤無添加の厚さ０．１ｍｍのポリウ
レタンフイルムの着色状態を基準にして、下記の各例で
製造された厚さ０．１ｍｍのポリウレタンフイルムの着
色度合いを下記の評価基準により評価した。色調の評価基準 ○・・・無添加の場合と同程度の色調 ×・・・無添加の場合と比べて着色顕著

【００７０】《ポリウレタンフイルムの耐熱性試験》厚
さ０．１ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ３０ｍｍのポリウレタン
フイルムの動的粘弾性を測定し、１００℃と１３０℃の
貯蔵弾性率の比を次の数式５により算出した。なお動的
粘弾性はレオロジ社製の動的粘弾性測定装置ＤＶＥ−４
により測定した。

【００７１】

【数５】貯蔵弾性率の比＝(１３０℃の貯蔵弾性率／１
００℃の貯蔵弾性率)×１００

【００７２】《ポリウレタン弾性繊維の防カビ性試験》
ブドウ糖ペプトン寒天培養基上に、４０デニールのポリ
ウレタン弾性繊維をガラス板に巻き付けたものを添付し
て、ポリウレタンフイルムの防カビ性試験の場合と同様
にして、ポリウレタン繊維の強度保持率（％）を算出し
た。

【００７３】《ポリウレタン弾性繊維の強伸度試験》Ｊ
ＩＳ Ｌ−１０１３に従って強伸度を求めた。

【００７４】《ポリウレタン弾性繊維の耐光性強度保持
率試験》ポリウレタン弾性繊維を５／１０００ｇ／デニ
ールの張力下で枠に巻取ったものを、スガ試験機社製の
カーボンアーク型フェードメーターＦＡＬ−５型を用い
て８３℃の温度で２０時間紫外線を照射して、その強度
保持率を求めた。強度保持率は、島津製作所製のオート
グラフを使用して下記の数式６より算出した。

【００７５】

【数６】強度保持率（％）＝（紫外線照射後の強度／紫
外線照射前の強度）×１００

【００７６】《ポリウレタン弾性繊維の耐NO_x性試験》
４０デニールのポリウレタン弾性繊維をアルミ板に巻き
付け、NO₂ガス濃度を６５０ｐｐｍに増加させた空気中
で１時間処理し、この前後の強度保持率を下記の数式７
により求めた。

【００７７】

【数７】強度保持率（％）＝（NO_x試験後の強度／NO_x試
験前の強度）×１００

【００７８】《ポリウレタン弾性繊維の色調評価》防カ
ビ剤および耐光安定剤無添加の４０デニールのポリウレ
タン弾性繊維をガラス板に巻き付けたものの着色状態を
基準にして、その着色度合いを下記の評価基準により評
価した。色調の評価基準 ○・・・無添加の場合と同程度の色調 ×・・・無添加と比べて着色顕著

【００７９】また、各例では用いた化合物を略号で示し
たが、略号と化合物の関係は以下のとおりである。ＭＰＤ ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールＢＤ ：１，４−ブタンジオールＴＭＰ ：トリメチロ−ルプロパンＡＤ ：アジピン酸ＡＺ ：アゼライン酸ＰＭＡＺ ：ＭＰＤおよびＡＺを反応させて得られた平均
分子量２０００のポリエステルジオールＭＤＩ ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト防カビ剤 ：２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール安定剤（イ） ：上記式（IV）で表される４−ヒドロキシ
−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（ヒン
ダードアミン化合物）安定剤（ロ） ：上記式（VIII）で表されるヒンダードフ
ェノール系化合物安定剤（ハ） ：上記式(Ｘ)で表されるベンゾフェノン系
化合物（ｎ₁／ｎ₂＝５０／５０；平均分子量３０００
０）安定剤（ニ） ：１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシア
ヌル酸

【００８０】《参考例 １》［３官能性ポリエステルの
製造］ ＴＭＰ１３４部、ＭＰＤ４６０部、ＡＺ６０３部および
チタンテトライソプロポキシド０．０５部を常圧下に窒
素を通じつつ、生成する水を２１０℃で留去しながらエ
ステル化を行った。酸価が約５０になったときに真空ポ
ンプにより徐々に真空度を上げて反応を完結させた。そ
の結果、水酸基価１６８、酸価０．５および平均分子量
１０００の３官能性ポリエステルトリオール（以下ポリ
エステルＡと記す）を得た。

【００８１】《参考例 ２》［３官能性ポリエステルの
製造］ ＴＭＰ、ＭＰＤ、ＡＤおよびチタンテトライソプロポキ
シドを使用して、参考例１と同様にして縮合反応を行っ
て、水酸基価１９８、酸価０．５および平均分子量８５
０の３官能性ポリエステルトリオール(ポリエステルＢ
と記す)を得た。

【００８２】《参考例 ３》［ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーの製造］ 窒素シールした反応容器に１００部のポリエステルＡを
入れ、９０℃に保ちながら７５部のＭＤＩを加えて４０
分間反応させた後、安定剤（イ）を１２．０部加えて１
時間反応させて、平均官能基数（平均イソシアネート基
数）が２．３であり、安定剤（イ）の結合量（含有量）
が６．４重量％のピペリジン側鎖含有プレポリマー（プ
レポリマーＣ；平均分子量１８７０）を製造した。

【００８３】《参考例 ４》［ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーの製造］ 窒素シールした反応容器に８５部のポリエステルＢを入
れ、９０℃に保ちながら７５部のＭＤＩを加えて４０分
間反応させた後、安定剤（イ）を１２．０部加えて１時
間反応させて、平均官能基数（平均イソシアネート基
数）が２．３であり、安定剤（イ）の結合量（含有量）
が７．０重量％のピペリジン側鎖含有プレポリマー（プ
レポリマーＤ；平均分子量１７２０）を製造した。

【００８４】《実施例１〜４》［ポリウレタンフイルム
の製造］ 下記の表１に示したＰＭＡＺおよびＢＤを表１に示した
割合で含む８０℃に加熱された混合物および５０℃に加
熱溶融したＭＤＩを定量ポンプにより二軸押出機に連続
的に供給し、更に１３０℃に加熱した表１に記載したピ
ペリジン側鎖含有プレポリマー（プレポリマーＣ〜Ｄ）
をスタチックミキサーにより連続的に供給して連続溶融
重合を行い、生成したポリウレタンをストランド状に水
中に押し出し、カットしてポリウレタンペレットを製造
した。

【００８５】上記のペレットを８０℃で２０時間除湿乾
燥し、二軸押出機により溶融押出しする際に、シリンダ
ーの途中から、防カビ剤、安定剤（ロ）〜安定剤(ハ）
を表１に示した種類および割合で加えて混合し、ペレッ
ト状のポリウレタン組成物を得た。このペレットを８０
℃で２０時間除湿乾燥した後、熱プレスして厚さ０．１
ｍｍのフイルムを作製し、フイルムの防カビ性、耐光
性、耐NO_x性、色調および耐熱性の試験並びに屋外暴露
試験を上記した方法により行った。その結果を、表１に
示す。

【００８６】《比較例１〜２》ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーを使用せずに、表１に示した量のＰＭＡＺ、Ｍ
ＤＩおよびＢＤを使用して二軸押出機により実施例１〜
４と同様にしてポリウレタンペレットを製造した。この
ペレットを８０℃で２０時間除湿乾燥し、二軸押出機に
より溶融押出しする際に、シリンダーの途中から防カビ
剤および安定剤（イ）〜安定剤（ニ）を表１に示した種
類および割合で加えて混合し、実施例１と同様にしてペ
レット状のポリウレタン組成物を得た。このペレットか
ら実施例１と同様にして厚さ０．１ｍｍのフイルムを作
製し、フイルムの防カビ性、耐光性、耐NO_x性、色調お
よび耐熱性の試験並びに屋外暴露試験を上記した方法に
より行った。その結果を、表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】なお、上記表１において、実施例１〜４に
おける安定剤(イ)の含有量は、ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーとしてポリウレタン分子に組み込まれた安定剤
(イ)の量を示す。

【００８９】上記表１の結果から、ヒンダードピペリジ
ン環側鎖を含有するポリウレタン中に、４−チアゾリル
基を有するベンゾイミダゾール系化合物からなる防カビ
剤とヒンダードフェノール系化合物［安定剤（ロ）］と
の２者、または該防カビ剤、ヒンダードフェノール系化
合物［安定剤（ロ）］およびベンゾフェノン系化合物
［安定剤（ハ）］の３者を含有させた本発明のポリウレ
タン組成物から得られた実施例１〜４のフイルムは、ヒ
ンダードピペリジン化合物を分子中に結合含有しないポ
リウレタン中に本発明で用いる以外の安定剤（ニ）を配
合したポリウレタン組成物から得られた比較例１〜２の
フイルムに比べて、防カビ性、耐光性、耐NO_x性、耐熱
性および耐候性の全てにおいて極めて優れていることが
わかる。

【００９０】特に、上記表１には、ヒンダードピペリジ
ン環をポリウレタン中に結合含有させることの重要性、
並びにそのようにしたポリウレタン中に４−チアゾリル
基を有するベンゾイミダゾール系化合物からなる防カビ
剤とヒンダードフェノール系化合物[安定剤（ロ）]の両
方を配合したことによる顕著な効果が示されている。更
に、表１の結果から、ヒンダードピペリジン環側鎖を含
有するポリウレタン中に、上記防カビ剤およびヒンダー
ドフェノール系化合物と共にベンゾフェノン系化合物を
含有させた場合にはその耐候性（屋外暴露試験）が一層
向上することがわかる。

【００９１】《実施例５〜８》実施例１〜４と同様にし
て、ピペリジン側鎖含有プレポリマーを使用してポリウ
レタンペレットを製造した後、このペレットを８０℃で
２０時間除湿乾燥し、二軸押出機により溶融押出しする
際に、シリンダーの途中から防カビ剤、安定剤(ロ)〜安
定剤(ハ）を表２に示した種類および割合で加えて混合
し、ペレット状のポリウレタン組成物を得た。

【００９２】このペレット状ポリウレタン組成物を８０
℃で２０時間除湿乾燥した後、通常の単軸押出機付紡糸
機により、紡糸温度２３５℃、紡糸速度６５０ｍ／分、
見掛ドラフト率８４７で、紡糸テンション０．１ｇ／
ｄ、給糸速度差２５ｍ／分で紡糸し、４０デニール／１
フィラメントのポリウレタン原糸を得た。この原糸を８
０℃で４８時間熟成した後、得られた繊維の強伸度、防
カビ性、耐光性、耐NO_x性および色調の試験並びに屋外
暴露試験を上記した方法により行った。その結果を、表
２に示す。

【００９３】《比較例３〜４》ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーを使用せずに、表２に示した量のＰＭＡＺ、Ｍ
ＤＩおよびＢＤを使用して二軸押出機により実施例５〜
８と同様にしてポリウレタンペレットを製造した。この
ペレットを８０℃で２０時間除湿乾燥し、二軸押出機に
より溶融押出しする際に、シリンダーの途中から防カビ
剤、安定剤（イ）〜安定剤（ニ）を表２に示した種類お
よび量で加えて混合し、実施例１と同様にしてペレット
状のポリウレタン組成物を得た。このペレット状ポリウ
レタン組成物から実施例５〜８と同様にしてポリウレタ
ン繊維を製造して、強伸度、防カビ性、耐光性、耐NO_x
性および色調の試験並びに屋外暴露試験を上記した方法
により行った。その結果を表２に示す。

【００９４】

【表２】

【００９５】なお、上記表２において、実施例５〜８に
おける安定剤(イ)の含有量は、ピペリジン側鎖含有プレ
ポリマーとしてポリウレタン分子に組み込まれた安定剤
(イ)の量を示す。

【００９６】上記表２の結果から、ヒンダードピペリジ
ン環側鎖を含有するポリウレタン中に、４−チアゾリル
基を有するベンゾイミダゾール系化合物とヒンダードフ
ェノール系化合物［安定剤（ロ）］とを、場合によりベ
ンゾフェノン系化合物［安定剤（ハ）］と共に含有させ
たポリウレタン組成物から得られた本発明の実施例５〜
８のポリウレタン繊維は、ヒンダードピペリジン環を結
合含有しないポリウレタン中に本発明で用いる以外の安
定剤（ニ）を配合したポリウレタン組成物から得られた
比較例３〜４のポリウレタン繊維と比べて、強伸度にお
いて遜色がなく、しかも防カビ性、耐光性、耐NO_x性お
よび耐候性の全てに優れていることがわかる。更に、表
２の結果から、ヒンダードピペリジン環側鎖を含有する
ポリウレタン中に、上記防カビ剤およびヒンダードフェ
ノール系化合物と共にベンゾフェノン系化合物を含有さ
せた場合にはその耐候性（屋外暴露試験）が一層向上す
ることがわかる。

【００９７】

【発明の効果】本発明のポリウレタン組成物およびそれ
から製造されたポリウレタン繊維は、防カビ性、耐光
性、耐NO_x性および耐候性の全てにおいて優れており、
日光、NO_xガス、自動車の排気ガス等の屋外暴露、塩素
系漂白剤や溶剤等の化学薬品との接触による黄変等の変
色が極めて少なく、しかも耐熱性に優れ、且つ強伸度等
の力学的特性においても優れており、湿度が高くカビの
発生し易い環境下において品質の低下を伴うことなく使
用および貯蔵することができる。本発明のポリウレタン
組成物および繊維では、ヒンダードアミン安定剤が側鎖
状でポリウレタンのソフトセグメントに化学結合されて
いるので、ポリウレタン表面へのブリードアウト、ポリ
ウレタンからの脱落等の問題が生じない。更に、本発明
において、ヒンダードピペリジン環側鎖を含有するポリ
ウレタン中にヒンダードフェノール系化合物とベンゾフ
ェノン系化合物の両方を含有させた場合には、その耐候
性が一層向上する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）高分子ジオール、有機ジイソシア
   ネートおよび必要に応じて鎖伸長剤を使用して得られた
   ポリウレタンであって、有機ジイソシアネートの少なく
   とも一部として、２位および６位が各々２個のアルキル
   基で置換されているピペリジン環を含む基を側鎖にペン
   ダント状で有している平均分子量が１５００以上で且つ
   平均イソシアネート基数が１．８〜３のプレポリマー型
   有機ポリイソシアネートを使用して製造されたポリウレ
   タン中に、 （ｂ）４−チアゾリル基を有するベンゾイミダゾール系
   化合物； （ｃ）下記の式（Ｉ）； 【化１】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立してアルキル基を示
   す）で表されるジアルキルヒドロキシフェニル基を少な
   くとも１個有する分子量５００以上のヒンダードフェノ
   ール系化合物；および所望により （ｄ）下記の式（II）； 【化２】 で表されるベンゾイルヒドロキシフェニル基を少なくと
   も１個有する分子量が１０００以上のベンゾフェノン系
   化合物；を含有させたことを特徴とするポリウレタン組
   成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリウレタン組成物から
   なるポリウレタン繊維。