JPH05242737A - 塩素化ポリエチレンシースケーブル - Google Patents

塩素化ポリエチレンシースケーブル

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JPH05242737A
JPH05242737A JP4038053A JP3805392A JPH05242737A JP H05242737 A JPH05242737 A JP H05242737A JP 4038053 A JP4038053 A JP 4038053A JP 3805392 A JP3805392 A JP 3805392A JP H05242737 A JPH05242737 A JP H05242737A
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JP
Japan
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chlorinated polyethylene
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acrylonitrile
polyvinyl chloride
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JP4038053A
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English (en)
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Masanobu Nakabashi
正信 中橋
Ikuo Seki
育雄 関
Hideki Yagyu
秀樹 柳生
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 被覆層の引張特性を改善することを可能とす
る。 【構成】 塩素化ポリエチレンとポリビニルクロライド
を含有する樹脂分 100重量部に対し、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体を 3〜100 重量部添加した組成物
に有機シラン化合物をグラフトし、これを、導体1上に
被覆すると共にシラノール縮合触媒の存在下で水分にさ
らして架橋したことを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、低温常圧架橋可能な塩
素化ポリエチレン組成物を被覆層として有する塩素化ポ
リエチレンシースケーブルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ケーブルや電線は、シースとしての被覆
層を導体又は導体遮蔽層上に設けると共に、その被覆層
を架橋して作製されており、そのシース材料として塩素
化ポリエチレンがある。
【0003】塩素化ポリエチレンは、有機シラン化合物
とパーオキサイド存在下で反応させ、これをシラノール
縮合触媒の存在において水分にさらすことにより架橋さ
れるもので、このように塩素化ポリエチレンをシラン架
橋することにより、高温、高圧の加硫装置等特別の装置
を必要とせず、一般の押出し機のみでケーブル等が作ら
れる利点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩素化
ポリエチレンに有機シラン化合物をグラフトし、これを
触媒・水共存化で架橋した組成物をケーブル等のシース
に適用した場合、ケーブルとして重要な引張強さが劣っ
てしまうことがある。
【0005】本発明は、上記した課題を解消し、被覆層
の引張特性を改善することを可能にした塩素化ポリエチ
レンシースケーブルを提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、塩素化ポ
リエチレン組成物をケーブルのシースとして被覆する知
見を基に引張特性に優れた被覆層を得るために種々の研
究開発を実施した結果、塩素化ポリエチレン組成物にポ
リビニルクロライドと、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体,エチレン−アクリル酸エチル共重合体又はエ
チレン−アクリル酸メチル共重合体を混合することで被
覆層の引張特性が改善されることを知見し本発明を完成
するに至ったのである。
【0007】すなわち、本発明の塩素化ポリエチレンシ
ースケーブルは、塩素化ポリエチレンとポリビニルクロ
ライドを含有する樹脂分 100重量部に対し、アクリロニ
トリル・ブタジエン共重合体、ナイロン繊維を含むアク
リロニトリル・ブタジエン共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体又はエチレン−アクリル酸メチル共
重合体を 3〜100 重量部添加した組成物に有機シラン化
合物をグラフトし、これを、導体上に被覆すると共にシ
ラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋したも
のである。
【0008】本発明においてアクリロニトリル・ブタジ
エン共重合体又はナイロン繊維を含むアクリロニトリル
・ブタジエン共重合体の添加量は、塩素化ポリエチレン
とポリビニルクロライドを含有する樹脂分 100重量部に
対して 3〜100 重量部とする必要があり、 3重量部未満
では圧縮永久歪みが劣り、100 重量部を越えると引張強
さが低下する。ナイロン繊維を含むアクリロニトリル・
ブタジエン共重合体は、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体にナイロン樹脂をニーダ等を混練後、溶融紡糸
することによって得られる。両者は化学的に結びついて
おり、引張強さの向上に寄与する。
【0009】また、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体又はエチレン−アクリル酸メチル共重合体の添加量
は、塩素化ポリエチレンとポリビニルクロライドを含有
する樹脂分 100重量部に対して 3〜100 重量部とする必
要があり、 3重量部未満では圧縮永久歪みが劣り、100
重量部を越えると耐油性が低下する。
【0010】塩素化ポリエチレン/ポリビニルクロライ
ドの含有割合は重量比で95/5〜10/90 の範囲から選定す
るのが好ましい。ポリビニルクロライドが 5重量部より
少ないと引張強さが改善されず、90重量部より多いと伸
びが出ない。
【0011】上記成分に加えてエポキシ系安定剤や無機
充填剤を添加してもよい。
【0012】エポキシ系安定剤としては、ビスフェノー
ルAジグリシジルエーテル,グリシジルビニルエーテ
ル,エポキシ化大豆油等が挙げられる。エポキシ系安定
剤の添加量は、塩素化ポリエチレンとポリビニルクロラ
イドを含有する樹脂分 100重量部に対し、 1〜100 重量
部が好ましく、この範囲では、シランのグラフト反応時
に生ずる塩素化ポリエチレンどうしの架橋反応を防止す
るのに顕著な効果がある。また、エポキシ系安定剤は、
三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤と併用することにより、
より大きな安定化効果が得られる。
【0013】無機充填剤としては、タルク、クレー、炭
酸カルシウム等の白色充填剤、カーボンブラックのいず
れも採用可能であるが、カーボンブラック、特にファイ
ンサーマルファーネスブラッック(FTカーボン)が、
良好なゴム弾性と強靱性を付与し、最も好ましい。無機
充填剤の添加量は、上記樹脂分 100重量部に対し、10〜
200 重量部がよく、添加量が10重量部未満では耐摩耗性
等の強靱性に劣り、 200重量部を越えるとコンパウンド
の粘度が上がりすぎ、押出し加工が困難となる。好まし
くは30〜120 重量部の範囲である。
【0014】有機シラン化合物としては、一般式RR1
SiYで表されるシランが挙げられる。このシランの一
般式において、Rは、一価のオレフィン性不飽和炭化水
素基またはハイドロカーボンオキシ基を示し、炭素及び
水素と随意には酸素とからなる一価のオレフィン性不飽
和ラジカルを表す。このようなラジカルの例としては、
ビニル,アリル,ブデニル,シクロヘキセニル,シクロ
ペンタジエニル,シクロヘキサジエニル
【0015】
【化1】
【0016】が挙げられ、ビニルラジカルが好ましい。
【0017】Yは、加水分解しうる有機基を示し、ラジ
カル6個以下の炭素原子を有するアルコキシ又はアルコ
キシラジカル(例えばメトキシ,エトキシ又はブトキ
シ)、6個以下の炭素原子を有するアシロキシラジカル
(例えばホルミロキシ,アセトキシ又はプロピオノキシ
ラジカル)、14個以下の炭素原子を有するオキシムラ
ジカル(例えば、式−ON=C(CH3 )−,式−ON
=CCH2 2 5 又は式−ON=C(C4 5 3
が挙げられる。
【0018】R1 は、脂肪族性不飽和のない一価の炭化
水素基を示し、例えば、メチル,エチル,プロピル,テ
トラデシル,オクタデシル,フェニル,ベンジル又はト
リルが挙げられ、またR又はY2 で示すこともできる。
【0019】この有機シラン化合物は、好ましくは、式
RSiy3 で表すものを有し、かつ3個の加水分解しう
る有機基を含有するものがよく、最も好ましいシランと
してはビニルトリエトキシシラン及びビニルトリメトキ
シシランである。尚、加水分解しうる基を2個しか有し
ないシラン、例えば、ビニルメチルジエトキシシラン及
びビニルフェニルジメトキシシランもまた効果的であ
る。
【0020】有機シラン化合物の割合は、一部は反応条
件に依存し、そして一部は塩素化ポリエチレンにおいて
所望される変成の程度に依存する。実際の割合は、塩素
化ポリエチレンの重量に対し 0.1〜20重量%とするが、
一般には 1〜8 重量%が好ましい。
【0021】塩素化ポリエチレンに有機シラン化合物を
グラフトさせる際の遊離ラジカルを発生する化合物とし
ては、塩素化ポリエチレン中に遊離ラジカル部位を生じ
させることができ、かつ反応温度において6分以下、好
ましくは1分以下の半減期を有する化合物がよく。この
発明に使用するための最も良く知られ、かつ好ましいラ
ジカル発生化合物としては、有機ペルオキシド及びペル
エステル[例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−第
三ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2・5−ジ
(ペルオキンベンゾエート)ヘキシン−3,1・3−ビ
ス(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、第三ブチルペルアセテート、2
・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチルペルオキシ)
ヘキシン−3,2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン及び第三ブチルペルベンゾエ
ート]、アゾ化合物(例えばアゾビス−イソプチロニト
リル及びジメチルアゾジイソブチレート)が挙げられ、
その量は塩素化ポリエチレンの重量に対して、 0.2〜1
重量%とするのが好ましい。
【0022】有機シラン化合物のグラフト反応は、ニー
ダ、バンバリ、押出機のいずれも採用可能である。
【0023】シラノール縮合触媒としては、例えばジブ
チルスズジラウレート,第一スズアセテート,第一スズ
オクテート,鉛ナフテネート,亜鉛オクテート,鉄−2
−エチルヘキソエート及びコバルトナフテネートのよう
な金属カルボキシレート、チタニウムエステル及びキレ
ート類、例えばテトラブチルチタネート,テトラノニル
チタネート及びビス(アセチルアセトニル)ジ−イソプ
ロピルチタネートのような有機金属化合物、エチルアミ
ン,ヘキシルアミン,ジブチルアミン及びビベリジンの
ような有機塩基、鉱酸及び脂肪酸のような酸が挙げら
れ、好ましくは有機スズ化合物、例えばジブチルスズジ
ラウレート,ジブチルスズジアセテート及びジブチルス
ズジオクテートが挙げられる。
【0024】シラノール縮合触媒は、通常塩素化ポリエ
チレンに 0.2〜1 重量部添加した触媒マスターバッチの
ペレットを作り、これを最終のケーブル押出時に有機シ
ラン化合物をグラフトしたコンパウンドに 2〜10重量%
混ぜることにより添加される。 従って、塩素化ポリエ
チレンとポリビニルクロライドを含有する樹脂分 100重
量部に対し、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、
ナイロン繊維を含むアクリロニトリル・ブタジエン共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体又はエチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体を 3〜100 重量部添加し
た組成物に有機シラン化合物をグラフトし、これを、導
体上に被覆すると共にシラノール縮合触媒の存在下で水
分にさらして架橋することにより、導体上に被覆された
被覆層の引張特性を良好にすることができ、引張特性に
優れた塩素化ポリエチレンシースケーブルが得られる。
【0025】本発明では、上記成分以外に塩化パラフィ
ンやジオクチルフタレート等の可塑剤や熱安定性を増す
ため酸化防止剤等を適宜添加してもよい。
【0026】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【0027】表1及び表2の実施例1〜12及び比較例1
〜4の各欄に示すような配合割合に従って、先ず、表1
及び表2に示すポリビニルクロライド,アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体,6ナイロン繊維を50重量%含
むアクリロニトリル・ブタジエン共重合体,エチレン−
アクリル酸エチル共重合体,エチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体,ジクミルパーオキサイド,ビニルトリメト
キシシラン以外の配合剤を温度 120〜130 ℃に設定した
150mm直径のゴム用ロールで15分間混練し、シート
状にする。次にこのシートを常温にて粉砕機で粉砕し、
温度60℃の密閉系内でジクミルパーオキサイド,ビニル
トリメトキシシランを含浸後、ヘッド:180℃、シリン
ダー1: 180℃、シリンダー2: 130℃の各温度とスク
リュー回転数10rpmに設定した40m/m押出機(L/
D=22)を用いてグラフト反応を行った。
【0028】その後、上記のシラングラフトしたコンパ
ウンドに、ポリビニルクロライド,アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体,6ナイロン繊維を50重量%含むア
クリロニトリル・ブタジエン共重合体,エチレン−アク
リル酸エチル共重合体,エチレン−アクリル酸メチル共
重合体をロールで 180℃で混練し、これをペレット化す
る。
【0029】次に表3に示す組成の触媒マスターバッチ
のペレットを上記のシラングラフトコンパウンドペレッ
トに10重量%添加し、これを、90mm押出機(L/D=
22)を用いて、図1に示すように、ケーブル導体1に架
橋ポリエチレン層2を被覆した芯線4本の周りに導電層
3を介した上に被覆してシース層(被覆層)4を形成し
ケーブルを作製した。押出条件はシリンダー1:シリン
ダー2: 110℃、シリンダー3:シリンダー4:ネッ
ク:ヘッド:ダイ: 180℃の各温度と、スクリュー回転
数20rpmである。
【0030】次いで、作製したケーブルを80℃の温度の
飽和蒸気中に1日さらし架橋して各試料とした。これら
の試料(ケーブル)を引張特性、圧縮永久歪みについて
調べ、その結果を表1及び表2の下欄に示す。
【0031】引張特性は、日本工業規格JIS K 6
301に準じ、ダンベル3号で打ち抜いた試料をショッ
パ型引張試験機を用いて500mm/分の引張試験を行い、引
張強さと伸びについて調べた。
【0032】圧縮永久歪みについては、シラングラフト
コンパウンドペレットと触媒マスターバッチを混練し、
厚さ12.7mm, 直径29.0mmの直円柱形のものを作り、これ
を80℃の温度の飽和水蒸気中に1日さらし、架橋させて
試料を作製した。そして、日本工業規格JIS K 6
301に準じ、試料を25% 圧縮して、70℃で22h 保持し
た後、圧縮を解放し、30分後に測定を行った。計算方法
は次の通りである。
【0033】圧縮永久歪み率(%) =[(試験片の原厚(mm)
−試験片を圧縮装置から取出し、30分後の厚さ(mm))/
圧縮した部分の厚さ(mm)] ×100
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】表1及び表2に示される結果からも明らか
な通り、本発明に係る実施例1〜12の試料では、いず
れも引張特性及び圧縮永久歪みについて良好な値を示
し、引張特性が改善されている。これに対し、塩素化ポ
リエチレンだけを用いた比較例1では、引張強さが劣っ
ていることが分かる。また、塩素化ポリエチレンとポリ
ビニルクロライドを含有する樹脂分を用いた比較例2で
は圧縮永久歪みが劣る。さらに、アクリロニトリル・ブ
タジエン共重合体及びナイロン繊維を含むアクリロニト
リル・ブタジエン共重合体の混合量が規定値を越える比
較例3及び4では、引張強さが劣っていることが分か
る。
【0038】従って、塩素化ポリエチレンとポリビニル
クロライドを含有する樹脂分に、アクリロニトリル・ブ
タジエン共重合体、ナイロン繊維を含むアクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体又はエチレン−アクリル酸メチル共重合体を規
定量混合し、この組成物に有機シラン化合物をグラフト
し、これを、導体上に被覆すると共にシラノール縮合触
媒の存在下で水分にさらして架橋することにより、引張
特性及び圧縮永久歪みが良好な被覆層4を導体1上に被
覆することができ、引張特性に優れた塩素化ポリエチレ
ンシースケーブルが得られる。
【0039】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、被覆層の
引張特性が優れた塩素化ポリエチレンシースケーブルが
得られるという優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のケーブルの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 導体 4 被覆層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/28 LDA 7107−4J H01B 13/24 Z 7244−5G

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 塩素化ポリエチレンとポリビニルクロラ
    イドを含有する樹脂分 100重量部に対し、アクリロニト
    リル・ブタジエン共重合体を 3〜100 重量部添加した組
    成物に有機シラン化合物をグラフトし、これを、導体上
    に被覆すると共にシラノール縮合触媒の存在下で水分に
    さらして架橋したことを特徴とする塩素化ポリエチレン
    シースケーブル。
  2. 【請求項2】 塩素化ポリエチレンとポリビニルクロラ
    イドを含有する樹脂分 100重量部に対し、ナイロン繊維
    を含むアクリロニトリル・ブタジエン共重合体を 3〜10
    0 重量部添加した組成物に有機シラン化合物をグラフト
    し、これを、導体上に被覆すると共にシラノール縮合触
    媒の存在下で水分にさらして架橋したことを特徴とする
    塩素化ポリエチレンシースケーブル。
  3. 【請求項3】 塩素化ポリエチレンとポリビニルクロラ
    イドを含有する樹脂分 100重量部に対し、エチレン−ア
    クリル酸エチル共重合体又はエチレン−アクリル酸メチ
    ル共重合体を 3〜100 重量部添加した組成物に有機シラ
    ン化合物をグラフトし、これを、導体上に被覆すると共
    にシラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋し
    たことを特徴とする塩素化ポリエチレンシースケーブ
    ル。
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