JPH0523590B2

JPH0523590B2 -

Info

Publication number: JPH0523590B2
Application number: JP63043496A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Takeda
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1988-02-26
Filing date: 1988-02-26
Publication date: 1993-04-05
Also published as: JPH01216828A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、靴、鞄、衣料等に用いられる積層シ
ートであつて、表面に基布の模様が表現された積
層シートに関する。

（従来の技術）合成皮革は、天然皮革に比べてコストが低く、
しかも防水性、均一性、縫製のしやすさの点で優
れているため、従来、天然皮革の代用品として使
用されてきている。従つて、従来より天然皮革に
少しでも近い外観、風合い、物性を得ることを目
標として開発されてきた。このために開発された
湿式合成皮革として、不織布、起毛布等の材料よ
りなる基布に多孔性ポリウレタン樹脂を塗布し、
常法により湿式凝固させ多孔性ポリウレタン樹脂
層を形成し、該層上にさらに合成樹脂被膜を設
け、これにエンボス加工を施してなるものがあ
る。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、靴、被服等の素材に期待される
意匠性は年々高まつており、常に新しい感覚の素
材が求められている。従つて、合成皮革も、天然
皮革の代用品としてのみでなく、天然皮革、従来
の合成皮革、織物等従来よりある素材とは全く異
なる素材としての開発が求められている。

本発明者は、新しい素材の製造のために鋭意研
究を重ねた結果、従来の湿式合成皮革の製法にお
いて、基布として起毛していない編織布を使用
し、多孔性ポリウレタン樹脂の種類、厚さおよび
その上の着色層の種類、性質を適当に定めること
により、基布の織目が表面色の濃淡の差として現
出した合成皮革を製造することができることを見
出した。これにより製造される合成皮革は、天然
皮革とも、従来の合成皮革とも、また織物とも異
なる、全く新しい外観を呈する。

（課題を解決するための手段）明確には、本発明は、熱軟化温度が120〜180℃
である着色したポリウレタン樹脂よりなる、厚さ
50〜700μｍの易熱変形性ポリウレタン樹脂多孔
層を、起毛していない編織布からなる基布上に、
湿式法により形成し、該多孔層の上に熱軟化温度
が120〜200℃であるポリウレタン樹脂からなる透
明または半透明の着色層を積層し、これに、加熱
エンボス加工を施してなる布地模様を現出した積
層シートに関する。

すなわち、本発明による積層シートは、(i)基布
には起毛していない編織布を採用したこと、(ii)ポ
リウレタン樹脂多孔層は熱軟化温度120〜180℃の
易熱変形性着色ポリウレタン樹脂より構成される
こと、そして(iii)着色層は熱軟化温度120〜200℃の
透明、半透明ポリウレタン樹脂より構成されるこ
と等を特徴とするものであつて、そしてかかる特
徴により、加熱エンボス加工を施すと、基布の織
目がシートの表面色の濃淡の差として現出した従
来には無い新しい感覚の皮革素材が形成されるの
である。以下、積層シートの各要素をより詳しく
説明する。

多孔層の厚さは、表面に濃淡として形成すべき
模様、使用するポリウレタン樹脂の種類、基布の
種類、エンボスロールの凹凸の大小等に依存して
異なるが、50〜700μｍの範囲内で選択される。
これは、50μｍ未満では、エンボスロール及び織
目により凹凸を生じさせるには多孔層が薄すぎ、
700μｍを超えると、織り目により形成される凹
凸に対して多孔層が厚すぎるため、顔料密度の差
が充分に反映されず、表面色の濃淡が明らかに認
められにくくなるためである。多孔層は、ポリウ
レタン樹脂を、所望によりジメチルホルムアミド
等の有機溶剤に溶解して樹脂液となし、これを常
法により基布上にコーテイングし、湿式凝固する
ことにより形成される。

多孔層を形成するポリウレタン樹脂としては、
湿式法による凝固成膜性が良好でしかも易熱変形
性を有するものが選択される。また、該ポリウレ
タン樹脂としては、熱軟化温度が、120〜180℃、
好ましくは140〜150℃であるものを使用する。こ
れは、熱軟化温度が120℃未満では、安定した可
変色加工が難しく、また形成される多孔層が脆弱
化の傾向にあつて実用上問題が発生する恐れがあ
り、180℃より高いと、目的とするような変色が
充分なされない恐れがあるためである。

このポリウレタン樹脂の物性としての100％モ
ジユラスは、10〜90Kg／cm²のものが好ましい。
100％モジユラスが90Kg／cm²以上のものは、風合
が硬くなる傾向にあり、また10Kg／cm²以下では、
製造上湿式凝固時の成膜性の点で問題が生ずる。

このようなポリウレタン樹脂としては、ポリオ
ールとジイソシアネートおよび多官能性鎖伸張剤
を反応させたものを使用する。ポリオールとして
は、両末端に水酸基を持つ、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポ
リエステルポリオール等が使用でき、ポリエステ
ルポリオールとしては、たとえば、アジピン酸、
セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸と、エチレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等の脂肪族グリコールから重縮合に
よつて得たポリエステルポリオール等を挙げるこ
とができる。またポリエーテルポリオールとして
は、たとえばプロピレンオキシドを重合させたポ
リプロピレングリコール、テトラヒドロフランを
開環重合させたポリテトラメチレングリコール等
が挙げられる。つぎにジイソシアネートとして
は、ナフチレンジイソシアネート、ｐ，p′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、フエニレンジイ
ソシアネート、２，４（または２，６）−トリレン
ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシ
アネートが使用でき、さらに、多官能性鎖伸張剤
としては、分子内に少なくとも２個の活性水素基
を有する化合物、たとえばヒドラジン、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミ
ン、ブチレングリコール、エチレングリコール等
の脂肪族グリコール等を使用することができる。

ところで本発明においては、多孔層を基布の織
目の凹凸により、異なる圧縮度で圧縮し、これに
より多孔層における顔料密度に差を生じさせるこ
とにより、表面色の濃淡を現出させるため、多孔
層は着色されていることが必須であるが、着色
は、ポリウレタン樹脂溶液中に顔料、染料等の着
色剤を添加する方法等、当該技術分野で公知の方
法により行いうる。

着色剤である顔料としては、カーボンブラツ
ク、酸化チタン等の無機顔料、フタロシアニン
系、アントラキノン系、アゾ系等の有機顔料等が
使用でき、染料としては溶剤に対する溶解性の良
い含金鎖塩酸性染料等が単独ないし併用して使用
できる。これら着色剤の使用量は、充分な可変色
効果を期待する場合は、少なくともポリウレタン
樹脂100重量部に対し１重量部以上とするのがよ
い。なお、種々の改質のために、界面活性剤等を
ポリウレタン樹脂液中に添加することは一向にさ
しつかえない。

本発明においては、この多孔層上に透明または
半透明の着色層を形成させる。着色層は、熱軟化
温度が120〜200℃であるポリウレタン樹脂からな
り、その厚さは、好ましくは1μｍ〜50μｍであ
る。かかる着色層の形成のために使用しうるポリ
ウレタン樹脂としては、先の多孔層を形成するポ
リウレタン樹脂の説明部分で挙げたポリウレタン
樹脂が使用でき、物性としては100％モジユラス
が10〜80Kg／cm²のものが好ましい。100％モジユ
ラスが80Kg／cm²を超えるものは、風合いが硬くな
り、また10Kg／cm²未満ではソフトにはなるが被膜
強度が弱くなり、また耐光性に劣るため好ましく
ない。ポリウレタン樹脂の熱軟化温度は120〜200
℃の範囲内であることが必要である。熱軟化温度
が200℃より高いと、下に位置する多孔層を熱変
形させることが難しくなり、従つて可変色加工の
効果が充分発揮されないため好ましくなく、120
℃未満では、表面の粘着性が著しくなり実用上、
ゴミの付着などの問題が生じるため好ましくな
い。

着色層は、例えば、まず多孔層上にポリウレタ
ン樹脂及び顔料からなるグラビア着色配合剤を塗
布し、その後、耐熱性に優れたウレタン樹脂より
なるクリヤー処理剤を塗布し、乾燥することによ
り、着色樹脂層上にクリヤー塗膜が形成された２
層構造のものとして形成することができる。ま
た、最初に上記クリヤー処理剤を塗布し、その上
に上記樹脂及び着色配合剤を塗布することによ
り、クリヤー塗膜上に着色樹脂層が形成された２
層構造のものとして形成することもできる。さら
に、クリヤー処理剤を用いず、上記樹脂及び塗料
により形成された一層構造の着色樹脂層を形成し
てもよい。さらに、耐熱性に優れたウレタン樹脂
中に顔料を分散させた着色剤含有ポリウレタン樹
脂配合剤を塗布することにより、一層で、上記ク
リヤー塗膜と着色樹脂層の両方の機能を有する塗
膜を形成することもできる。

本発明において、基布としては、綿、麻、羊毛
等の天然繊維、レーヨン、ポリノジツクフアイバ
ー等の化学繊維、ポリエステル、ナイロン、ポリ
アクリロニトリル等の合成繊維等の単独、または
これらの混合品よりなる編織布である。このう
ち、起毛しているものは、織布の織目を現出させ
ることが困難であるため好ましくない。従つて、
本発明においては、基布として、上記の編織布に
おいて、起毛していないものを使用する。これら
の基布にポリウレタン樹脂を含浸ないし塗布した
のち湿式凝固させて得たいわゆる湿式含浸布も本
発明の繊維質基材として使用できる。

エンボスロールとしては、凹凸の大きいものと
小さいもの（フラツトロール）の両方を使用する
ことができる。凹凸の大きいものを使用した場合
は、エンボスロールの凹凸と基布の織目の凹凸の
両方が模様として現出することになる。

（作用）本発明においては、起毛していない編織布から
なる基布上に、熱軟化温度120〜180℃、厚さ50〜
700μｍの易熱変形性着色ポリウレタン樹脂多孔
層、さらにその上に、熱軟化温度120〜200℃のポ
リウレタン樹脂からなる透明または半透明の着色
層を形成し、これにエンボス加工を施すことによ
り製造されるため、エンボスロールと基布の凹凸
により樹脂多孔層が不均一に圧縮される。基布の
凸部に相当する部分は、顔料密度が高くなるた
め、表面色が濃色となつて現れる。なお、凹凸の
大きいエンボスロールを使用した場合は、エンボ
スロールの凸部に相当する部分に織目模様に相当
する模様が現出し、凹凸の小さいエンボスロール
を使用し場合は、シートのほぼ全体に織目模様に
相当する模様が現出する。

（実施例）以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例１基布２として、第３図に示す織目を有する８号
帆布を使用し、該基布上に、易熱変形性ポリウレ
タン樹脂（レザミンCu4420）100重量部及び易熱
変形性ポリウレタン樹脂（レザミンCu530）130
重量部、顔料（ダイラツクＬカラー）10重量部、
KCフロツク18重量部からなる湿式塗布糊を塗布
し、乾燥させることにより、ポリウレタン樹脂多
孔層３を形成した。

この様に形成したポリウレタン樹脂多孔層３の
上に、非多孔性のポリウレタン樹脂（ハウラツク
1529）100重量部、顔料（ダイラツクTVカラー）
10重量部からなるグラビア着色配合剤を塗布した
後、耐熱性ウレタン樹脂（グロシラツクLD0290）
100重量部及びウレタン樹脂（グロシラツク
LD0781）10重量部からなるクリヤー処理剤を塗
布し、乾燥することにより、着色層４を形成す
る。

このように作成された可変色性合成皮革に、加
工面に大きな凹凸のあるエンボスロールによりエ
ンボス加工を施した。

これにより得られた積層シート１は第１図の断
面図に示すように、基布２上にポリウレタン樹脂
多孔層３及びポリウレタン樹脂の着色層４が形成
され、ポリウレタン樹脂多孔層３がエンボスロー
ル面の凹凸及び基布の織目の凹凸により部分的に
圧縮されている。エンボスロールの凸部により圧
縮された積層シート１の凹部５においては、第２
図の平面図に示すように、基布の織目により形成
された濃淡の模様が現出した。

実施例２基布２′として、第６図に示すような織目を有
するレーヨン織布＃3323を使用すること、及びエ
ンボスロールとして加工面の凹凸が小さなものを
使用すること以外は、実施例１の方法と同様の方
法により、積層体１′を製造した。

これにより得られた積層シート１′は第４図の
断面図に示すように、基布２′上にポリウレタン
樹脂多孔層３′及び着色層４′が形成され、ポリウ
レタン樹脂多孔層３′が基布の織目の凹凸により
圧縮されている。基布２′の凸部により圧縮され
た部分は濃色を呈するため、該積層シート１′の
表面、即ち着色層４′側の面には、第５図の表面
図に示すように、基布の織目に相当する濃淡の模
様が形成される。

比較例１基布２′として、レーヨン織布＃3323を起毛さ
せたものを使用する以外は実施例２と同様にして
積層体１′を製造した。

得られた積層シート１′の表面、即ち着色合成
樹脂層４′側の面には、基布の織目に相当する濃
淡の模様が形成されなかつた。

（発明の効果）本発明においては、起毛していない編織布から
なる基布上に、熱軟化温度120〜180℃、厚さ50〜
700μｍの易熱変形性着色ポリウレタン樹脂多孔
層、さらにその上に、熱軟化温度120〜200℃のポ
リウレタン樹脂からなる透明または半透明の着色
層を形成し、これにエンボス加工を施すことによ
り、織物の織目が表面色の濃淡として現出した合
成皮革を得ることができる。従つて、基布の織目
及びエンボスロールにより形成された凹凸と、ウ
レタン樹脂の表面色の微妙な濃淡のコントラスト
により、従来の素材にはなかつた、新しい感覚の
素材を形成することができる。また、基布を変え
るだけで、表面に現出する模様が異なつてくるた
め、容易に種々の素材を製造することができ、多
種少量の生産にも適する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施例の合成皮革を示す
断面図、第２図は第１図の合成皮革の表面図、第
３図は第１図の合成皮革の裏面図、第４図は本発
明の他の実施例の合成皮革を示す断面図、第５図
は第３図の合成皮革の表面図、第６図は第４図の
合成皮革の裏面図である。１……合成皮革、２……基布、３……ポリウレ
タン樹脂多孔層、４，４′……着色層。

Claims

【特許請求の範囲】

１熱軟化温度が120〜180℃である着色したポリ
ウレタン樹脂よりなる、厚さ50〜700μｍの易熱
変形性ポリウレタン樹脂多孔層を、起毛していな
い編織布からなる基布上に、湿式法により形成
し、該多孔層の上に熱軟化温度が120〜200℃であ
るポリウレタン樹脂からなる透明または半透明の
着色層を積層し、これに、加熱エンボス加工を施
してなる布地模様を現出した積層シート。