JPH052286A - トナー用樹脂 - Google Patents
トナー用樹脂Info
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- JPH052286A JPH052286A JP3151767A JP15176791A JPH052286A JP H052286 A JPH052286 A JP H052286A JP 3151767 A JP3151767 A JP 3151767A JP 15176791 A JP15176791 A JP 15176791A JP H052286 A JPH052286 A JP H052286A
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- component
- toner
- resin
- acid ester
- methacrylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コピーマシン、プリンター等での印刷の高速
化を可能とする定着性ならびに非オフセット性に優れ、
耐ブロッキング性の良好なトナーを構成するトナー用樹
脂を得る。 【構成】 スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステル成
分および／またはメタアクリル酸エステル成分（Ｂ）、
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エス
テル成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成
分（Ｃ）、ジビニル系モノマー成分（Ｄ）とからなり、
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エス
テル成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成
分（Ｃ）を（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜
１５重量％の範囲で含み、ジビニル系モノマー成分
（Ｄ）を（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．１〜
２．０重量％の範囲で含み、ゲル分率が０．５〜４０％
と比較的低く、ガラス転移温度が５０〜６８℃、軟化温
度が１００〜１７０℃、ＯＨ価が０．３〜４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるトナー用樹脂。
化を可能とする定着性ならびに非オフセット性に優れ、
耐ブロッキング性の良好なトナーを構成するトナー用樹
脂を得る。 【構成】 スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステル成
分および／またはメタアクリル酸エステル成分（Ｂ）、
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エス
テル成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成
分（Ｃ）、ジビニル系モノマー成分（Ｄ）とからなり、
カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エス
テル成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成
分（Ｃ）を（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜
１５重量％の範囲で含み、ジビニル系モノマー成分
（Ｄ）を（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．１〜
２．０重量％の範囲で含み、ゲル分率が０．５〜４０％
と比較的低く、ガラス転移温度が５０〜６８℃、軟化温
度が１００〜１７０℃、ＯＨ価が０．３〜４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるトナー用樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性ならびに耐ブ
ロッキング性に優れたトナー用樹脂に関するものであ
る。
法等に用いられる非オフセット性、定着性ならびに耐ブ
ロッキング性に優れたトナー用樹脂に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法、静電印刷法等によるコピー
マシン、プリンター等の印刷の高速化に伴い、使用され
るトナーおよびトナーの主成分である樹脂についても高
速化への対応が必要とされてきている。特に、トナー用
樹脂に対しては、印刷の高速化に伴う定着性、非オフセ
ット性の更なる改良と、高速転写に伴う帯電性の安定化
が強く望まれるようになってきている。
マシン、プリンター等の印刷の高速化に伴い、使用され
るトナーおよびトナーの主成分である樹脂についても高
速化への対応が必要とされてきている。特に、トナー用
樹脂に対しては、印刷の高速化に伴う定着性、非オフセ
ット性の更なる改良と、高速転写に伴う帯電性の安定化
が強く望まれるようになってきている。
【０００３】トナー用樹脂としては、帯電安定性に優れ
たスチレンアクリル系樹脂が多用されており、線状タイ
プの樹脂と架橋タイプの樹脂が使用されている。これら
の樹脂においては印刷の高速化に対応すべく、線状タイ
プでは高分子量の樹脂と低分子量の樹脂の比率をコント
ロールすることによって、架橋タイプでは架橋度をコン
トロールし流動性を良くすることによって、定着性なら
びに非オフセット性の改良が試みられていた。また、樹
脂の流動性のコントロールのみならず、ガラス転移温度
を低下させることによって定着性を改良することも試み
られていた。
たスチレンアクリル系樹脂が多用されており、線状タイ
プの樹脂と架橋タイプの樹脂が使用されている。これら
の樹脂においては印刷の高速化に対応すべく、線状タイ
プでは高分子量の樹脂と低分子量の樹脂の比率をコント
ロールすることによって、架橋タイプでは架橋度をコン
トロールし流動性を良くすることによって、定着性なら
びに非オフセット性の改良が試みられていた。また、樹
脂の流動性のコントロールのみならず、ガラス転移温度
を低下させることによって定着性を改良することも試み
られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、定着性
の良好な流動性の良い樹脂では非オフセット性が損なわ
れ、非オフセット性の良好な樹脂では流動性が悪くなり
定着性が損なわれ、定着性と非オフセット性のバランス
のとれた樹脂を得ることは困難であった。また、ガラス
転移温度を低下させた樹脂では、トナーをコピーマシン
内に保存している間に、ブロッキング現象が発生する等
の問題点を有していた。
の良好な流動性の良い樹脂では非オフセット性が損なわ
れ、非オフセット性の良好な樹脂では流動性が悪くなり
定着性が損なわれ、定着性と非オフセット性のバランス
のとれた樹脂を得ることは困難であった。また、ガラス
転移温度を低下させた樹脂では、トナーをコピーマシン
内に保存している間に、ブロッキング現象が発生する等
の問題点を有していた。
【０００５】本発明者らは、このような従来のトナーの
問題点を解決すべく、定着性と非オッフセット性とのバ
ランスが優れ、耐ブロッキング性の良好なトナー用樹脂
として、先に特願平３−６９８８９号を提案した。しか
し、さらに鋭意検討を重ねた結果、ゲル分率が比較的低
い領域にあり、軟化温度およびＯＨ価が特定の範囲にあ
る樹脂が、定着性、非オッフセット性ならびに耐ブロッ
キング性に極めて優れていることを見い出し、本発明に
到達したものである。
問題点を解決すべく、定着性と非オッフセット性とのバ
ランスが優れ、耐ブロッキング性の良好なトナー用樹脂
として、先に特願平３−６９８８９号を提案した。しか
し、さらに鋭意検討を重ねた結果、ゲル分率が比較的低
い領域にあり、軟化温度およびＯＨ価が特定の範囲にあ
る樹脂が、定着性、非オッフセット性ならびに耐ブロッ
キング性に極めて優れていることを見い出し、本発明に
到達したものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のトナ
ー用樹脂は、スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステル
成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜１
５重量％のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアク
リル酸エステル成分および／またはそのメタアクリル酸
エステル成分（Ｃ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対し
て０．１〜２．０重量％のジビニル系モノマー成分
（Ｄ）とからなり、ゲル分率が０．５〜４０％、ガラス
転移温度が５０〜６８℃、軟化温度が１００〜１７０
℃、ＯＨ価が０．３〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを
特徴とするものである。
ー用樹脂は、スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステル
成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜１
５重量％のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアク
リル酸エステル成分および／またはそのメタアクリル酸
エステル成分（Ｃ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対し
て０．１〜２．０重量％のジビニル系モノマー成分
（Ｄ）とからなり、ゲル分率が０．５〜４０％、ガラス
転移温度が５０〜６８℃、軟化温度が１００〜１７０
℃、ＯＨ価が０．３〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを
特徴とするものである。
【０００７】本発明の（Ａ）成分であるスチレン成分と
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙
げられる。
しては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙
げられる。
【０００８】また、本発明の（Ｂ）成分であるアクリル
酸エステル成分としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。メタアクリ
ル酸エステル成分としては、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル酸イソブチル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
酸エステル成分としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。メタアクリ
ル酸エステル成分としては、メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル酸イソブチル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジメチルアミノエチル等が挙げられる。
【０００９】これらスチレン成分（Ａ）とアクリル酸エ
ステル成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）の割合は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１
００重量部に対してスチレン成分（Ａ）が５５〜９８重
量部が好ましい。これは、スチレン成分（Ａ）が５５重
量部未満では、スチレン成分（Ａ）の減少に伴いガラス
転移温度が低下するとともに、トナーの帯電特性が不安
定となるためで、逆にスチレン成分（Ａ）が９８重量部
を超えると、トナーの帯電特性は安定化するが樹脂のガ
ラス転移温度が高くなり定着性が悪化するためである。
さらに、スチレン成分（Ａ）を１００重量部とした場合
には、ガラス転移温度が高く定着性が損なわれる。
ステル成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）の割合は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１
００重量部に対してスチレン成分（Ａ）が５５〜９８重
量部が好ましい。これは、スチレン成分（Ａ）が５５重
量部未満では、スチレン成分（Ａ）の減少に伴いガラス
転移温度が低下するとともに、トナーの帯電特性が不安
定となるためで、逆にスチレン成分（Ａ）が９８重量部
を超えると、トナーの帯電特性は安定化するが樹脂のガ
ラス転移温度が高くなり定着性が悪化するためである。
さらに、スチレン成分（Ａ）を１００重量部とした場合
には、ガラス転移温度が高く定着性が損なわれる。
【００１０】本発明の（Ｃ）成分であるカプロラクトン
変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル成分および
／またはそのメタアクリル酸エステル成分とは、ヒドロ
キシアルキルアクリル酸エステル成分あるいはヒドロキ
シアルキルメタアクリル酸エステル成分にε−カプロラ
クトンを開環重合させたものである。また、本発明の
（Ｃ）成分として用いられるヒドロキシアルキルアクリ
ル酸エステル成分および／またはそのメタアクリル酸エ
ステル成分としては、２−ヒドロキシエチルアクリル酸
エステル、２−ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステ
ル、ヒドロキシプロピルアクリル酸エステル、ヒドロキ
シプロピルメタアクリル酸エステル等が挙げられるが、
中でも２−ヒドロキシエチルアクリル酸エステルあるい
は２−ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステルが好ま
しい。さらに、本発明においては、ヒドロキシアルキル
アクリル酸エステル成分および／またはそのメタアクリ
ル酸エステル成分１モルに対して、１〜８モルのε−カ
プロラクトンを重合させたものが定着性に優れており、
特に好ましい。
変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル成分および
／またはそのメタアクリル酸エステル成分とは、ヒドロ
キシアルキルアクリル酸エステル成分あるいはヒドロキ
シアルキルメタアクリル酸エステル成分にε−カプロラ
クトンを開環重合させたものである。また、本発明の
（Ｃ）成分として用いられるヒドロキシアルキルアクリ
ル酸エステル成分および／またはそのメタアクリル酸エ
ステル成分としては、２−ヒドロキシエチルアクリル酸
エステル、２−ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステ
ル、ヒドロキシプロピルアクリル酸エステル、ヒドロキ
シプロピルメタアクリル酸エステル等が挙げられるが、
中でも２−ヒドロキシエチルアクリル酸エステルあるい
は２−ヒドロキシエチルメタアクリル酸エステルが好ま
しい。さらに、本発明においては、ヒドロキシアルキル
アクリル酸エステル成分および／またはそのメタアクリ
ル酸エステル成分１モルに対して、１〜８モルのε−カ
プロラクトンを重合させたものが定着性に優れており、
特に好ましい。
【００１１】本発明においては、（Ｃ）成分であるカプ
ロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル
成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成分の
含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の総量に対して０．５〜１５
重量％であり、好ましくは２〜１３重量％の範囲であ
る。これは、（Ｃ）成分が０．５重量％未満では十分な
定着性が得られず、逆に１５重量％を超えると非オフセ
ット性、粉砕性に劣るためである。
ロラクトン変性ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル
成分および／またはそのメタアクリル酸エステル成分の
含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）の総量に対して０．５〜１５
重量％であり、好ましくは２〜１３重量％の範囲であ
る。これは、（Ｃ）成分が０．５重量％未満では十分な
定着性が得られず、逆に１５重量％を超えると非オフセ
ット性、粉砕性に劣るためである。
【００１２】本発明の（Ｄ）成分であるジビニル系モノ
マー成分としては、ジビニルベンゼン、ジメタアクリル
酸エチレングリコール、ジメタアクリル酸１，３−ブチ
レングリコール、ジメタアクリル酸ネオペンチルグリコ
ール、ビスフェノールＡ誘導体系ジアクリル酸、ビスフ
ェノールＡ誘導体系ジメタアクリル酸等が挙げられる。
これら（Ｄ）成分は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対し
て０．１〜２．０重量％の範囲で使用され、この範囲で
使用することによって非オフセット性に優れた樹脂が得
られるものである。
マー成分としては、ジビニルベンゼン、ジメタアクリル
酸エチレングリコール、ジメタアクリル酸１，３−ブチ
レングリコール、ジメタアクリル酸ネオペンチルグリコ
ール、ビスフェノールＡ誘導体系ジアクリル酸、ビスフ
ェノールＡ誘導体系ジメタアクリル酸等が挙げられる。
これら（Ｄ）成分は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対し
て０．１〜２．０重量％の範囲で使用され、この範囲で
使用することによって非オフセット性に優れた樹脂が得
られるものである。
【００１３】本発明のトナー用樹脂のゲル分率は０．５
〜４０％であり、好ましくは０．５〜３０％の範囲であ
る。これは、ゲル分率が０．５％未満では非オフセット
性が十分でなく、逆に４０％を超えると定着性に劣るた
めである。また、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０
〜６８℃の範囲であることが必要である。これは、Ｔｇ
が５０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性に劣り、Ｔ
ｇが６８℃を超えるとトナーの定着性が不十分となるた
めである。
〜４０％であり、好ましくは０．５〜３０％の範囲であ
る。これは、ゲル分率が０．５％未満では非オフセット
性が十分でなく、逆に４０％を超えると定着性に劣るた
めである。また、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０
〜６８℃の範囲であることが必要である。これは、Ｔｇ
が５０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性に劣り、Ｔ
ｇが６８℃を超えるとトナーの定着性が不十分となるた
めである。
【００１４】さらに、本発明のトナー用樹脂の軟化温度
は、トナーの定着性を勘案した場合１００〜１７０℃の
範囲であることが必要であり、好ましくは１１０〜１６
０℃の範囲である。樹脂のＯＨ価は０．３〜４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲であることが必要であり、特に好ましく
は１〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。これは、樹脂
のＯＨ価が、この範囲内にあることにより紙に対するト
ナーの親和性が良好となり、定着性が良好となるためで
ある。
は、トナーの定着性を勘案した場合１００〜１７０℃の
範囲であることが必要であり、好ましくは１１０〜１６
０℃の範囲である。樹脂のＯＨ価は０．３〜４０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲であることが必要であり、特に好ましく
は１〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。これは、樹脂
のＯＨ価が、この範囲内にあることにより紙に対するト
ナーの親和性が良好となり、定着性が良好となるためで
ある。
【００１５】本発明のトナー用樹脂は、乳化重合、懸濁
重合、溶液重合、乳化重合と懸濁重合を組み合わせた重
合、溶液重合と懸濁重合を組み合わせた重合等の方法に
よって製造されるが、懸濁重合で製造したものが特に好
ましい。重合に用いられる触媒としては通常の開始剤が
使用でき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化ベン
ゾイル等が挙げられる。また、乳化重合、懸濁重合を行
う場合の乳化剤、分散剤としては通常使用されるもので
よいが、ポリアクリル酸ソーダ、後述の製造方法によっ
て得られる分散剤Ａが好ましい。さらに、重合安定剤と
しては、硫酸ナトリウムを使用するのが好ましい。
重合、溶液重合、乳化重合と懸濁重合を組み合わせた重
合、溶液重合と懸濁重合を組み合わせた重合等の方法に
よって製造されるが、懸濁重合で製造したものが特に好
ましい。重合に用いられる触媒としては通常の開始剤が
使用でき、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、オルソクロル過酸化ベン
ゾイル等が挙げられる。また、乳化重合、懸濁重合を行
う場合の乳化剤、分散剤としては通常使用されるもので
よいが、ポリアクリル酸ソーダ、後述の製造方法によっ
て得られる分散剤Ａが好ましい。さらに、重合安定剤と
しては、硫酸ナトリウムを使用するのが好ましい。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、サン
プルを１００℃でメルトクエンチした後、ＤＳＣ法によ
って昇温速度１０℃／ｍｉｎで求めた。ゲル分率は、
０．５ｇのサンプルを５０ｍｌのテトラヒドロフラン中
に入れ、７０℃で３時間加熱溶融した後、セライト＃５
４５を敷き詰めたガラスフィルターで濾過し、真空乾燥
機を用いて８０℃で十分に乾燥したときの重量の最初の
重量に対する百分率で示した。軟化温度は、１．０ｍｍ
φ×１０ｍｍのノズルを有するフローテスター（島津製
作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷重３０Ｋｇｆ、昇
温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温下での測定において、１
ｇのサンプルが１／２流出したときの温度を測定し求め
た。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法によ
り求めた。
する。実施例におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、サン
プルを１００℃でメルトクエンチした後、ＤＳＣ法によ
って昇温速度１０℃／ｍｉｎで求めた。ゲル分率は、
０．５ｇのサンプルを５０ｍｌのテトラヒドロフラン中
に入れ、７０℃で３時間加熱溶融した後、セライト＃５
４５を敷き詰めたガラスフィルターで濾過し、真空乾燥
機を用いて８０℃で十分に乾燥したときの重量の最初の
重量に対する百分率で示した。軟化温度は、１．０ｍｍ
φ×１０ｍｍのノズルを有するフローテスター（島津製
作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷重３０Ｋｇｆ、昇
温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温下での測定において、１
ｇのサンプルが１／２流出したときの温度を測定し求め
た。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法によ
り求めた。
【００１７】定着性、非オフセット性は、ローラーの圧
力、温度ならびに速度が自由に設定可能な定着試験機を
用い、ローラー圧力をニップ幅で３ｍｍ、ローラー速度
を４００ｍｍ／ｓｅｃに設定して温度を変化させ行っ
た。最低定着温度は、定着率が９０％を超える時のロー
ラー温度とし、オフセットが発生した時のローラー温度
をオフセット発生温度とした。これによって、定着性、
非オフセット性の判断を行った。この場合の定着率は、
マクベスの反射濃度計を用いて、紙に定着したトナーの
濃度とテープ剥離させた後の濃度との比で求めた。
力、温度ならびに速度が自由に設定可能な定着試験機を
用い、ローラー圧力をニップ幅で３ｍｍ、ローラー速度
を４００ｍｍ／ｓｅｃに設定して温度を変化させ行っ
た。最低定着温度は、定着率が９０％を超える時のロー
ラー温度とし、オフセットが発生した時のローラー温度
をオフセット発生温度とした。これによって、定着性、
非オフセット性の判断を行った。この場合の定着率は、
マクベスの反射濃度計を用いて、紙に定着したトナーの
濃度とテープ剥離させた後の濃度との比で求めた。
【００１８】耐ブロッキング性は、トナー１ｇをサンプ
ル瓶に投入し、４５℃に保った熱風乾燥機に入れ５０時
間放置後の耐ブロッキング性を次の基準で評価した。な
お、評価で△以上であればトナーとして使用可能であ
る。
ル瓶に投入し、４５℃に保った熱風乾燥機に入れ５０時
間放置後の耐ブロッキング性を次の基準で評価した。な
お、評価で△以上であればトナーとして使用可能であ
る。
【００１９】◎：サンプル瓶を逆さにするだけでトナー
が分散する ○：サンプル瓶を逆さにして、１、２回叩くとトナーが
分散する △：サンプル瓶を逆さにして、３〜５回叩くとトナーが
分散する ×：サンプル瓶を逆さにして、６回以上叩いてもトナー
が分散しない分散剤Ａ 脱イオン水９００ｇ、メタアクリル酸メチル２５ｇと３
−ナトリウムスルホプロピルメタアクリル酸７５ｇを反
応容器に仕込み、反応容器内に約３０分間窒素ガスを吹
き込み系内の空気を追い出した後、外部から加熱し撹拌
しながら６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．５ｇ
を添加した。温度６０℃で約３時間撹拌を続け、青白色
の外観を呈する粘度３４センチポイズ（２５℃）の重合
体溶液の懸濁分散剤Ａを得た。
が分散する ○：サンプル瓶を逆さにして、１、２回叩くとトナーが
分散する △：サンプル瓶を逆さにして、３〜５回叩くとトナーが
分散する ×：サンプル瓶を逆さにして、６回以上叩いてもトナー
が分散しない分散剤Ａ 脱イオン水９００ｇ、メタアクリル酸メチル２５ｇと３
−ナトリウムスルホプロピルメタアクリル酸７５ｇを反
応容器に仕込み、反応容器内に約３０分間窒素ガスを吹
き込み系内の空気を追い出した後、外部から加熱し撹拌
しながら６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム０．５ｇ
を添加した。温度６０℃で約３時間撹拌を続け、青白色
の外観を呈する粘度３４センチポイズ（２５℃）の重合
体溶液の懸濁分散剤Ａを得た。
【００２０】実施例１〜１５
脱イオン水２０００重量部、ポリアクリル酸ソーダ（固
形分３．３％）３．３重量部、分散剤Ａ４．４重量部と
硫酸ナトリウム５重量部とを混合し、冷却管、撹拌機な
らびに温度計を備えた反応容器に投入した。次いで、表
１に示した組成で（Ａ）〜（Ｄ）成分および触媒を混合
し反応容器内に投入した。撹拌回転数を３５０ｒｐｍに
保持し、反応容器の外部から温水で加熱して反応容器内
の温度を８８℃まで昇温し懸濁重合を始めた。反応容器
内の温度が８８℃に到達後、約２時間で内温と外温が逆
転した。その後、内温を８８℃に約１時間保持し重合を
終了した。反応容器の冷却管を蒸留塔に交換して、マン
トルヒーターにより反応容器内の温度を１００℃まで昇
温し、脱イオン水に対して２０％蒸留した。さらに、反
応容器内の温度を９０℃に保ち、苛性ソーダを５重量部
投入して約３０分間保持した。その後、約４０℃まで水
冷し、乾燥して白色透明の樹脂を得た。得られたトナー
用樹脂の特性を表２に示した。
形分３．３％）３．３重量部、分散剤Ａ４．４重量部と
硫酸ナトリウム５重量部とを混合し、冷却管、撹拌機な
らびに温度計を備えた反応容器に投入した。次いで、表
１に示した組成で（Ａ）〜（Ｄ）成分および触媒を混合
し反応容器内に投入した。撹拌回転数を３５０ｒｐｍに
保持し、反応容器の外部から温水で加熱して反応容器内
の温度を８８℃まで昇温し懸濁重合を始めた。反応容器
内の温度が８８℃に到達後、約２時間で内温と外温が逆
転した。その後、内温を８８℃に約１時間保持し重合を
終了した。反応容器の冷却管を蒸留塔に交換して、マン
トルヒーターにより反応容器内の温度を１００℃まで昇
温し、脱イオン水に対して２０％蒸留した。さらに、反
応容器内の温度を９０℃に保ち、苛性ソーダを５重量部
投入して約３０分間保持した。その後、約４０℃まで水
冷し、乾燥して白色透明の樹脂を得た。得られたトナー
用樹脂の特性を表２に示した。
【００２１】得られた樹脂９５重量部とカーボンブラッ
ク５重量部を、二軸押出機を用いて１５０℃で溶融混練
（実施例３では１８０℃で溶融混練）し、ジェットミ
ル、分級機により粒径１０〜２０μｍのトナーを得た。
得られたトナーの特性を表２に示した。
ク５重量部を、二軸押出機を用いて１５０℃で溶融混練
（実施例３では１８０℃で溶融混練）し、ジェットミ
ル、分級機により粒径１０〜２０μｍのトナーを得た。
得られたトナーの特性を表２に示した。
【００２２】比較例１〜９
表１に示した組成で（Ａ）〜（Ｄ）成分および触媒を混
合した以外は実施例と同一の方法で樹脂を得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示した。また、得られた樹脂を用
いて、実施例に従ってトナーを得た。得られたトナーの
特性を表２に示した。
合した以外は実施例と同一の方法で樹脂を得た。得られ
た樹脂の特性を表２に示した。また、得られた樹脂を用
いて、実施例に従ってトナーを得た。得られたトナーの
特性を表２に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】なお、表中に示した樹脂組成の記号は、そ
れぞれ以下の通りである。 St ：スチレン n-BA ：アクリル酸ｎ−ブチル n-BMA ：メタアクリル酸ｎ−ブチル 2-EHA ：アクリル酸２−エチルヘキシル DEAEMA：メタアクリル酸ジエチルアミノエチル PA-1 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が１のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-2 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が２のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-4 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が４のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-6 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が６のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 DVB ：ジビニルベンゼン BDMA ：ジメタアクリル酸１，３−ブチレングリコール BPO ：過酸化ベンゾイル V-59 ：２，２−アゾビス２−メチルブチロニトリル 表２から明らかなように、本発明の樹脂を用いたトナー
である実施例１〜１５では、いずれも優れた定着性、非
オフセット性ならびに耐ブロッキング性を示した。これ
に対して、比較例１、４および６のトナーは最低定着温
度が高く定着性能が不良であり、比較例２のトナーは粉
砕性が悪くオフセット発生温度の比較的低いものであ
り、比較例３のトナーは耐ブロッキング性が悪く、比較
例５および７のトナーはオフセット発生温度が最低定着
温度と同じか低いものであり非オフセット性に劣るもの
であった。また、比較例８および９のトナーは、非オフ
セット性ならびに耐ブロキッング性には優れているもの
の、最低定着温度が比較的高く定着性能が不十分であっ
た。
れぞれ以下の通りである。 St ：スチレン n-BA ：アクリル酸ｎ−ブチル n-BMA ：メタアクリル酸ｎ−ブチル 2-EHA ：アクリル酸２−エチルヘキシル DEAEMA：メタアクリル酸ジエチルアミノエチル PA-1 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が１のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-2 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が２のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-4 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が４のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 PA-6 ：ε−カプロラクトン／２−ヒドロキシエチルメ
タアクリル酸のモル比が６のカプロラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリル酸 DVB ：ジビニルベンゼン BDMA ：ジメタアクリル酸１，３−ブチレングリコール BPO ：過酸化ベンゾイル V-59 ：２，２−アゾビス２−メチルブチロニトリル 表２から明らかなように、本発明の樹脂を用いたトナー
である実施例１〜１５では、いずれも優れた定着性、非
オフセット性ならびに耐ブロッキング性を示した。これ
に対して、比較例１、４および６のトナーは最低定着温
度が高く定着性能が不良であり、比較例２のトナーは粉
砕性が悪くオフセット発生温度の比較的低いものであ
り、比較例３のトナーは耐ブロッキング性が悪く、比較
例５および７のトナーはオフセット発生温度が最低定着
温度と同じか低いものであり非オフセット性に劣るもの
であった。また、比較例８および９のトナーは、非オフ
セット性ならびに耐ブロキッング性には優れているもの
の、最低定着温度が比較的高く定着性能が不十分であっ
た。
【００２６】
【発明の効果】 本発明のトナー用樹脂は、定着性、非
オフセット性ならびに耐ブロッキング性に極めて優れた
トナーを提供できるものであり、またコピーマシン、プ
リンター等での印刷の高速化を可能とできるものであ
る。
オフセット性ならびに耐ブロッキング性に極めて優れた
トナーを提供できるものであり、またコピーマシン、プ
リンター等での印刷の高速化を可能とできるものであ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 スチレン成分（Ａ）、アクリル酸エステ
ル成分および／またはメタアクリル酸エステル成分
（Ｂ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対して０．５〜１
５重量％のカプロラクトン変性ヒドロキシアルキルアク
リル酸エステル成分および／またはそのメタアクリル酸
エステル成分（Ｃ）、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量に対し
て０．１〜２．０重量％のジビニル系モノマー成分
（Ｄ）とからなり、ゲル分率が０．５〜４０％、ガラス
転移温度が５０〜６８℃、軟化温度が１００〜１７０
℃、ＯＨ価が０．３〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを
特徴とするトナー用樹脂。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が、カプロラクトン変性ヒド
ロキシアルキルアクリル酸エステル成分および／または
そのメタアクリル酸エステル成分１モルに対して１〜８
モルのε−カプロラクトンを重合させてなることを特徴
とする請求項１記載のトナー用樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3151767A JP3014170B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | トナー用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3151767A JP3014170B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | トナー用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH052286A true JPH052286A (ja) | 1993-01-08 |
| JP3014170B2 JP3014170B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=15525850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3151767A Expired - Lifetime JP3014170B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | トナー用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014170B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130280649A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Konica Minolta, Inc. | Toner for electrostatic image development |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101629305B1 (ko) | 2009-11-03 | 2016-06-10 | 엘지전자 주식회사 | 진공청소기 |
-
1991
- 1991-06-24 JP JP3151767A patent/JP3014170B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130280649A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Konica Minolta, Inc. | Toner for electrostatic image development |
| US8871415B2 (en) * | 2012-04-18 | 2014-10-28 | Konica Minolta, Inc. | Toner for electrostatic image development |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3014170B2 (ja) | 2000-02-28 |
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