JPH05220912A - 多層プラスチック管 - Google Patents

多層プラスチック管

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JPH05220912A
JPH05220912A JP4299659A JP29965992A JPH05220912A JP H05220912 A JPH05220912 A JP H05220912A JP 4299659 A JP4299659 A JP 4299659A JP 29965992 A JP29965992 A JP 29965992A JP H05220912 A JPH05220912 A JP H05220912A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 運搬される媒体、なかんずくメタノール含有
燃料に対する良好な遮断効果、満足な寸法保持性ならび
に十分な機械的安定性を有するポリアミド管を開発する
ことである。 【構成】 A.ポリアミドからの成形材料を基礎とする
内側層および外側層からなり、2つの層がB.線状結晶
性ポリエステルを基礎とする成形材料からの少なくとも
1つの中間層によって互いに結合されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、多層プラスチック管に
関する。
【0002】
【産業上の利用分野】ポリアミドからなるプラスチック
管は、公知であり、かつ多方面の使用目的に使用されて
いる。この目的を満足させるために、管は、特に管内部
を流れる媒体に対して不活性であり、高い温度および低
い温度ならびに機械的負荷に対して安定性でなければな
らない。
【0003】単層の管は、必要とされる要求を満足させ
る状態に必ずしもあるとは限らない。例えば、脂肪族ま
たは芳香族溶剤、燃料等の運搬の際に、この単層の管
は、媒体に対して不足した遮断効果、望ましくない寸法
の変化または僅かすぎる機械的安定性のような著しい欠
点を示す。
【0004】これらの欠点を多層管によって排除するこ
とは、試みられた(ドイツ連邦共和国特許出願公開第3
510395号明細書;同第3715251号明細書;
同第3821723号明細書;同第3827092号明
細書;同第4001125号明細書;同第400112
6号明細書)。しかし、この提案の実際的使用により、
実際に個々の欠点は回避することができるが、しかし全
体的性質は必ずしも未だ満足なものではないことが示さ
れた。
【0005】なかんずく、メタノール含有燃料の透過
は、上記の提案によれば、不満足にのみ減少させること
ができるにすぎない。従って、新しい種類の中間層の使
用による透過の減少は、殊に重要である。それというの
も、法律の規定による許容される放出値は、常にさらに
減少させることができる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、運搬
される媒体、なかんずくメタノール含有燃料に対する良
好な遮断効果、満足な寸法保持性ならびに十分な機械的
安定性を有するポリアミド管を開発することであった。
【0007】
【課題を解決するための手段】この課題は、 A.ポリアミドからの成形材料を基礎とする内側層およ
び外側層からなり、2つの層が B.線状結晶性ポリエステルを基礎とする成形材料から
の少なくとも1つの中間層によって互いに結合されてい
ることよりなる、多層プラスチック管によって解決され
る。
【0008】ポリアミド(成分A.)としては、第1に
脂肪族ホモ縮合体および共重縮合体が当てはまる。例と
しては、4.6−ポリアミド;6.6−ポリアミド;
6.12−ポリアミド;8.10−ポリアミド;10.
10−ポリアミド等が挙げられる。好ましいのは、6−
ポリアミド;10.12−ポリアミド;11−ポリアミ
ド;12−ポリアミドならびに12.12−ポリアミド
である。[ポリアミドの呼称は、国際命名法に相応し、
この場合前者の数字は出発ジアミンのC原子数を表わ
し、後者の数字はジカルボン酸のC原子数を表わす。1
つの数字のみが記載されている場合には、これは、α,
ω−アミノカルボン酸もしくはそれから誘導されたラク
タムから出発していることを意味する。H. Domininghau
s, “ Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”, 第
272頁,VDI−Verlag(1976)。
【0009】コポリアミドを使用する場合には、このコ
ポリアミドは、例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク
酸、イソフタル酸、テレフタル酸を共酸として含有する
ことができるかまたはビス(4′−アミノシクロヘキシ
ル)−メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等を共ジアミンとして含有するこ
とができる。
【0010】前記ポリアミドの製造は、公知である(例
えば、D. B. Jacobs, J. Zimmermsann,Polymerization
Processes,第424〜467頁;Interscience Publis
her,New York(1977);ドイツ連邦共和国特許出
願公告第2152194号明細書)。
【0011】同様にポリアミドとして適当なものは、例
えば米国特許第2071250号明細書;米国特許第2
071251号明細書;米国特許第2130523号明
細書;米国特許第2130948号明細書;米国特許第
2241322号明細書;米国特許第2312966号
明細書;米国特許第2512606号明細書;米国特許
第3393210号明細書に記載されているかもしくは
Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,
第3版,第18巻,第328頁および第435頁,Wile
y & Sons(1982)に記載されているような混合した
脂肪族/芳香族重縮合体である。ポリアミドとして適当
な重縮合体は、同様にポリ(エーテルエステルアミド)
もしくはポリ(エーテルアミド)である。この種の生成
物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第2712
987号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第25
23991号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
3006961号明細書に記載されている。
【0012】ポリアミドの分子量(数平均)は、1.5
〜2.8の範囲内の相対粘度(ηrel)の相応して50
00を上廻る、特に10000を上廻って存在する。
【0013】記載したポリアミドは、それ自体使用され
るかまたは混合物で使用される。
【0014】線状の結晶性ポリエステル(成分B.)
は、次の基本構造式:
【0015】
【化1】
【0016】〔式中、Rは炭素鎖中に2〜12個、有利
に2〜8個のC原子を有する2価の分枝鎖状または非分
枝鎖状の脂肪族基および/または脂環式基を表わし、
R′は炭素骨格中に6〜20個、有利に8〜12個のC
原子を有する2価の芳香族基を表わす〕を有する。
【0017】ジオールの例としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【0018】記載したジオール25モル%までは、第2
の既に上記したジオールによって代替されていてもよい
かまたは次の一般式:
【0019】
【化2】
【0020】〔式中、R′′は2〜4個のC原子を有す
る2価の基を表わし、xは2〜50の値であることがで
きる〕で示されるジオールによって代替されていてもよ
い。
【0021】有利には、ジオールとしてエチレングリコ
ールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
【0022】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、1.4−ナフタリンジカルボ
ン酸、1.5−ナフタリンジカルボン酸、2.6−ナフ
タリンジカルボン酸もしくは2.7−ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−4.4′−
ジカルボン酸がこれに該当する。
【0023】このジカルボン酸20モル%までは、脂肪
族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等によって代替されてい
てもよい。
【0024】線状の結晶性ポリエステルの製造は、公知
技術水準に属する(ドイツ連邦共和国特許出願公開第2
407155号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第2407156号明細書;Ullmanns Encyclopaedie d
er technischen Chemie,第4版,第19巻,第65頁
以降,Verlag Chemie社(Weinheim在)刊,198
0)。
【0025】本発明により使用されるポリエステルは、
80〜240cm3/gの範囲内の粘度数(J値)を有
する。
【0026】必要な場合には、ポリアミドおよび/また
はポリエステルは、耐衝撃性であるように調節すること
ができる。適当な重合体は、例えばエチレン/プロピレ
ン共重合体またはエチレン/プロピレン/ジエン共重合
体(欧州特許出願公開第295076号明細書)、ポリ
ペンテニレン、ポリオクテニレンまたは統計的もしくは
ブロック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂
肪族オレフィンまたはジエンとからなる共重合体(欧州
特許出願公開第261748号明細書)である。更に、
耐衝撃性にするゴムは、次のものが挙げられる:ガラス
温度Tg<−10℃を有する(メト)アクリレート−、
ブタジエン−またはスチロール/ブタジエンゴムからな
る粘弾性核を有する核/外殻ゴム、この場合核は、架橋
されていてもよい。外殻は、スチロールおよび/または
メチルメタクリレートおよび/または他の不飽和単量体
から構成されていてもよい(ドイツ連邦共和国特許出願
公開第2144528号明細書、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第3728685号明細書)。耐衝撃性にする
成分の割合は、十分に低く選択することができ、したが
って望ましい遮断性の性質は、劣悪にはならない。
【0027】成分A.ならびに成分B.には、常用の助
剤および添化剤、例えば難燃剤、安定剤、加工助剤、粘
度改善剤、充填剤、顔料等を添加することができる。助
剤および添加剤、殊に加工助剤の量は、遮断性の性質が
重大な影響を及ぼされないように選択されなければなら
ない。
【0028】多層プラスチック管の製造は、公知方法、
例えば上記の従来の技術で記載した他の方法で行なわれ
る。
【0029】本発明による多層プラスチック管は、卓越
して良好な安定性ならびに運搬される媒体、殊に化学薬
剤、溶剤および燃料に対する拡散に抗する良好な遮断効
果を有する。また、3層の管とともに、成分A.もしく
はB.の他の層を付加的に合体させることにより、例え
ば5または7層からなる管を製造することもできる。実
施例中に記載された結果は、次の測定法を用いて測定さ
れた。
【0030】ポリアミドの溶液粘度(相対粘度ηrel)
の測定は、DIN53727/ISO 307により
0.5重量%のm−クレゾール溶液を使用しながら25
℃で行なわれる。
【0031】ポリエステルの溶液粘度(粘度数J)の測
定は、DIN53728/ISO1628/5−第5編
によりo−ジクロルベンゾール/フェノール混合物(重
量部50:50)中の0.5重量%の溶液を使用しなが
ら25℃で行なわれる。
【0032】燃料含分の拡散の測定は、燃料混合物(燃
料M15:イソオクタン42.5容量部、トルオール4
2.5容量部およびメタノール15容量部)を有する管
を用いて23℃および50%の空気湿分で行なわれる。
20mmの長さを有する試験体は、燃料混合物で充填さ
れ、かつ測定の間に充填された貯蔵容器と結合されてい
る。拡散は、時間(測定 全部で24時間)により拡散
する質量損失として測定される。拡散過程が平衡で存在
する場合、即ち24時間毎に測定された質量損失が時間
によりもはや変化しない場合に測定される、単位面積当
たりに記録される質量損失は、尺度として記載される。
【0033】符号で示した実施例は、本発明によるもの
ではない。
【0034】
【実施例】
例 A.成分A PA 1:ポリアミド12(ηrel:2.08) PA 2:ポリアミド12(ηrel:2.10;市販の
可塑剤15重量%を用いて変性した) PA 3:ポリアミド6(ηrel:2.01) PA 4:ポリアミド11(ηrel:2.18;市販の
可塑剤15重量%を用いて変性した) PA 5:ポリアミド12(ηrel:2.1;市販の可
塑剤12重量%を用いて変性した) PA 6:ポリアミド12(ηrel:1.90) PA 7:ポリアミド12(ηrel:2.15;市販の
可塑剤7.5重量%を用いて変性した) B.成分B. Z 1:無水マレイン酸でグラフトしたポリプロピレン
(ADMER(登録商標)QF 500−Mitsui) Z 2:エチレン/ビニルアルコール共重合体(EVA
L(登録商標)EP−E105A−KURARAI) Z 3:ホモポリブチレンテレフタレート(J値:16
5cm3/g;VESTODUR(登録商標)3000
−HUELS AG) C.管の製造 管を5層管ノズルを備えた実験室用管押出装置(3層管
を製造する場合には、2つの通路は閉鎖されたままであ
る)上で製造する。供給押出機は、全て25mmのスク
リュー直径を有する。円筒体温度は、220℃(PA
2;PA 6;Z 1;Z 2);230℃(PA
1;PA 7);235℃(PA 5);240℃(P
A 4);250℃(Z 3);260℃(PA 3)
であった。
【0035】3層管の場合には、層厚は、内側から外向
きに0.2mm;0.2mm;0.6mmである。
【0036】5層管の場合(試験F)には、層厚は、内
側から外向きに0.1mm;0.05mm;0.15m
m;0.05mm;0.65mmである。
【0037】5層管の場合(試験G)には、層厚は、内
側から外向きに0.45mm;0.15mm;0.05
mm;0.05mm;0.3mmである。
【0038】
【表1】

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 多層プラスチック管において、 A.ポリアミドからの成形材料を基礎とする内側層およ
    び外側層からなり、2つの層が B.線状結晶性ポリエステルを基礎とする成形材料から
    の少なくとも1つの中間層によって互いに結合されてい
    ることを特徴とする、多層プラスチック管。
  2. 【請求項2】 内側層および外側層が4.6−ポリアミ
    ド、6−ポリアミド、6.6−ポリアミド、6.12−
    ポリアミド、8.10−ポリアミド、10.10−ポリ
    アミド、10.12−ポリアミド、12.12−ポリア
    ミド、11−ポリアミドおよび/または12−ポリアミ
    ドを含有する、請求項1記載の多層プラスチック管。
  3. 【請求項3】 中間層が脂肪族ジオールおよび/または
    脂環式ジオールおよび芳香族ジカルボン酸を基礎とする
    線状結晶性ポリエステルからなる、請求項1または2に
    記載の多層プラスチック管。
  4. 【請求項4】 中間層がポリ(エチレンテレフタレー
    ト)からなる、請求項1または2に記載の多層プラスチ
    ック管。
  5. 【請求項5】 中間層がポリ(ブチレンテレフタレー
    ト)からなる、請求項1または2に記載の多層プラスチ
    ック管。
  6. 【請求項6】 中間層が成分A.および/またはB.の
    多層からなる、請求項1から5までのいずれか1項に記
    載の多層プラスチック管。
  7. 【請求項7】 化学薬剤の物質運搬する、請求項1から
    6までのいずれか1項に記載の多層プラスチック管。
  8. 【請求項8】 自動車分野の場合にブレーキオイル、冷
    媒および圧媒液ならびに燃料を導通させる、請求項1か
    ら7までのいずれか1項に記載の多層プラスチック管。
JP4299659A 1991-11-14 1992-11-10 多層プラスチック管 Expired - Fee Related JP3056341B2 (ja)

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DE4137430.4 1991-11-14

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