JPH05220912A - 多層プラスチック管 - Google Patents

多層プラスチック管

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JPH05220912A
JPH05220912A JP4299659A JP29965992A JPH05220912A JP H05220912 A JPH05220912 A JP H05220912A JP 4299659 A JP4299659 A JP 4299659A JP 29965992 A JP29965992 A JP 29965992A JP H05220912 A JPH05220912 A JP H05220912A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 運搬される媒体、なかんずくメタノール含有
燃料に対する良好な遮断効果、満足な寸法保持性ならび
に十分な機械的安定性を有するポリアミド管を開発する
ことである。 【構成】 Ａ．ポリアミドからの成形材料を基礎とする
内側層および外側層からなり、２つの層がＢ．線状結晶
性ポリエステルを基礎とする成形材料からの少なくとも
１つの中間層によって互いに結合されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多層プラスチック管に
関する。
【０００２】
【産業上の利用分野】ポリアミドからなるプラスチック
管は、公知であり、かつ多方面の使用目的に使用されて
いる。この目的を満足させるために、管は、特に管内部
を流れる媒体に対して不活性であり、高い温度および低
い温度ならびに機械的負荷に対して安定性でなければな
らない。
【０００３】単層の管は、必要とされる要求を満足させ
る状態に必ずしもあるとは限らない。例えば、脂肪族ま
たは芳香族溶剤、燃料等の運搬の際に、この単層の管
は、媒体に対して不足した遮断効果、望ましくない寸法
の変化または僅かすぎる機械的安定性のような著しい欠
点を示す。
【０００４】これらの欠点を多層管によって排除するこ
とは、試みられた（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
５１０３９５号明細書；同第３７１５２５１号明細書；
同第３８２１７２３号明細書；同第３８２７０９２号明
細書；同第４００１１２５号明細書；同第４００１１２
６号明細書）。しかし、この提案の実際的使用により、
実際に個々の欠点は回避することができるが、しかし全
体的性質は必ずしも未だ満足なものではないことが示さ
れた。
【０００５】なかんずく、メタノール含有燃料の透過
は、上記の提案によれば、不満足にのみ減少させること
ができるにすぎない。従って、新しい種類の中間層の使
用による透過の減少は、殊に重要である。それというの
も、法律の規定による許容される放出値は、常にさらに
減少させることができる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、運搬
される媒体、なかんずくメタノール含有燃料に対する良
好な遮断効果、満足な寸法保持性ならびに十分な機械的
安定性を有するポリアミド管を開発することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、 Ａ．ポリアミドからの成形材料を基礎とする内側層およ
び外側層からなり、２つの層が Ｂ．線状結晶性ポリエステルを基礎とする成形材料から
の少なくとも１つの中間層によって互いに結合されてい
ることよりなる、多層プラスチック管によって解決され
る。
【０００８】ポリアミド（成分Ａ．）としては、第１に
脂肪族ホモ縮合体および共重縮合体が当てはまる。例と
しては、４．６−ポリアミド；６．６−ポリアミド；
６．１２−ポリアミド；８．１０−ポリアミド；１０．
１０−ポリアミド等が挙げられる。好ましいのは、６−
ポリアミド；１０．１２−ポリアミド；１１−ポリアミ
ド；１２−ポリアミドならびに１２．１２−ポリアミド
である。［ポリアミドの呼称は、国際命名法に相応し、
この場合前者の数字は出発ジアミンのＣ原子数を表わ
し、後者の数字はジカルボン酸のＣ原子数を表わす。１
つの数字のみが記載されている場合には、これは、α，
ω−アミノカルボン酸もしくはそれから誘導されたラク
タムから出発していることを意味する。H. Domininghau
s, “ Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften”, 第
２７２頁，ＶＤＩ−Verlag（１９７６）。
【０００９】コポリアミドを使用する場合には、このコ
ポリアミドは、例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク
酸、イソフタル酸、テレフタル酸を共酸として含有する
ことができるかまたはビス（４′−アミノシクロヘキシ
ル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等を共ジアミンとして含有するこ
とができる。
【００１０】前記ポリアミドの製造は、公知である（例
えば、D. B. Jacobs, J. Zimmermsann，Polymerization
Processes,第４２４〜４６７頁；Interscience Publis
her，New York（１９７７）；ドイツ連邦共和国特許出
願公告第２１５２１９４号明細書）。
【００１１】同様にポリアミドとして適当なものは、例
えば米国特許第２０７１２５０号明細書；米国特許第２
０７１２５１号明細書；米国特許第２１３０５２３号明
細書；米国特許第２１３０９４８号明細書；米国特許第
２２４１３２２号明細書；米国特許第２３１２９６６号
明細書；米国特許第２５１２６０６号明細書；米国特許
第３３９３２１０号明細書に記載されているかもしくは
Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，
第３版，第１８巻，第３２８頁および第４３５頁，Wile
y & Sons（１９８２）に記載されているような混合した
脂肪族／芳香族重縮合体である。ポリアミドとして適当
な重縮合体は、同様にポリ（エーテルエステルアミド）
もしくはポリ（エーテルアミド）である。この種の生成
物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７１２
９８７号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５
２３９９１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
３００６９６１号明細書に記載されている。
【００１２】ポリアミドの分子量（数平均）は、１．５
〜２．８の範囲内の相対粘度（ηrel）の相応して５０
００を上廻る、特に１００００を上廻って存在する。
【００１３】記載したポリアミドは、それ自体使用され
るかまたは混合物で使用される。
【００１４】線状の結晶性ポリエステル（成分Ｂ．）
は、次の基本構造式：
【００１５】
【化１】
【００１６】〔式中、Ｒは炭素鎖中に２〜１２個、有利
に２〜８個のＣ原子を有する２価の分枝鎖状または非分
枝鎖状の脂肪族基および／または脂環式基を表わし、
Ｒ′は炭素骨格中に６〜２０個、有利に８〜１２個のＣ
原子を有する２価の芳香族基を表わす〕を有する。
【００１７】ジオールの例としては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００１８】記載したジオール２５モル％までは、第２
の既に上記したジオールによって代替されていてもよい
かまたは次の一般式：
【００１９】
【化２】
【００２０】〔式中、Ｒ′′は２〜４個のＣ原子を有す
る２価の基を表わし、ｘは２〜５０の値であることがで
きる〕で示されるジオールによって代替されていてもよ
い。
【００２１】有利には、ジオールとしてエチレングリコ
ールおよびテトラメチレングリコールが使用される。
【００２２】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、１．４−ナフタリンジカルボ
ン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸もしくは２．７−ナフタリンジカル
ボン酸、ジフェン酸、ジフェニルエーテル−４．４′−
ジカルボン酸がこれに該当する。
【００２３】このジカルボン酸２０モル％までは、脂肪
族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等によって代替されてい
てもよい。
【００２４】線状の結晶性ポリエステルの製造は、公知
技術水準に属する（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２
４０７１５５号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第２４０７１５６号明細書；Ullmanns Encyclopaedie d
er technischen Chemie，第４版，第１９巻，第６５頁
以降，Verlag Chemie社（Weinheim在）刊，１９８
０）。
【００２５】本発明により使用されるポリエステルは、
８０〜２４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数（Ｊ値）を有
する。
【００２６】必要な場合には、ポリアミドおよび／また
はポリエステルは、耐衝撃性であるように調節すること
ができる。適当な重合体は、例えばエチレン／プロピレ
ン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン共重合
体（欧州特許出願公開第２９５０７６号明細書）、ポリ
ペンテニレン、ポリオクテニレンまたは統計的もしくは
ブロック状に構成された、アルケニル芳香族化合物と脂
肪族オレフィンまたはジエンとからなる共重合体（欧州
特許出願公開第２６１７４８号明細書）である。更に、
耐衝撃性にするゴムは、次のものが挙げられる：ガラス
温度Ｔｇ＜−１０℃を有する（メト）アクリレート−、
ブタジエン−またはスチロール／ブタジエンゴムからな
る粘弾性核を有する核／外殻ゴム、この場合核は、架橋
されていてもよい。外殻は、スチロールおよび／または
メチルメタクリレートおよび／または他の不飽和単量体
から構成されていてもよい（ドイツ連邦共和国特許出願
公開第２１４４５２８号明細書、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３７２８６８５号明細書）。耐衝撃性にする
成分の割合は、十分に低く選択することができ、したが
って望ましい遮断性の性質は、劣悪にはならない。
【００２７】成分Ａ．ならびに成分Ｂ．には、常用の助
剤および添化剤、例えば難燃剤、安定剤、加工助剤、粘
度改善剤、充填剤、顔料等を添加することができる。助
剤および添加剤、殊に加工助剤の量は、遮断性の性質が
重大な影響を及ぼされないように選択されなければなら
ない。
【００２８】多層プラスチック管の製造は、公知方法、
例えば上記の従来の技術で記載した他の方法で行なわれ
る。
【００２９】本発明による多層プラスチック管は、卓越
して良好な安定性ならびに運搬される媒体、殊に化学薬
剤、溶剤および燃料に対する拡散に抗する良好な遮断効
果を有する。また、３層の管とともに、成分Ａ．もしく
はＢ．の他の層を付加的に合体させることにより、例え
ば５または７層からなる管を製造することもできる。実
施例中に記載された結果は、次の測定法を用いて測定さ
れた。
【００３０】ポリアミドの溶液粘度（相対粘度ηrel）
の測定は、ＤＩＮ５３７２７／ＩＳＯ ３０７により
０．５重量％のｍ−クレゾール溶液を使用しながら２５
℃で行なわれる。
【００３１】ポリエステルの溶液粘度（粘度数Ｊ）の測
定は、ＤＩＮ５３７２８／ＩＳＯ１６２８／５−第５編
によりｏ−ジクロルベンゾール／フェノール混合物（重
量部５０：５０）中の０．５重量％の溶液を使用しなが
ら２５℃で行なわれる。
【００３２】燃料含分の拡散の測定は、燃料混合物（燃
料Ｍ１５：イソオクタン４２．５容量部、トルオール４
２．５容量部およびメタノール１５容量部）を有する管
を用いて２３℃および５０％の空気湿分で行なわれる。
２０ｍｍの長さを有する試験体は、燃料混合物で充填さ
れ、かつ測定の間に充填された貯蔵容器と結合されてい
る。拡散は、時間（測定 全部で２４時間）により拡散
する質量損失として測定される。拡散過程が平衡で存在
する場合、即ち２４時間毎に測定された質量損失が時間
によりもはや変化しない場合に測定される、単位面積当
たりに記録される質量損失は、尺度として記載される。
【００３３】符号で示した実施例は、本発明によるもの
ではない。
【００３４】
【実施例】
例 Ａ．成分Ａ ＰＡ １：ポリアミド１２（ηrel：２．０８） ＰＡ ２：ポリアミド１２（ηrel：２．１０；市販の
可塑剤１５重量％を用いて変性した） ＰＡ ３：ポリアミド６（ηrel：２．０１） ＰＡ ４：ポリアミド１１（ηrel：２．１８；市販の
可塑剤１５重量％を用いて変性した） ＰＡ ５：ポリアミド１２（ηrel：２．１；市販の可
塑剤１２重量％を用いて変性した） ＰＡ ６：ポリアミド１２（ηrel：１．９０） ＰＡ ７：ポリアミド１２（ηrel：２．１５；市販の
可塑剤７．５重量％を用いて変性した） Ｂ．成分Ｂ． Ｚ １：無水マレイン酸でグラフトしたポリプロピレン
（ＡＤＭＥＲ（登録商標）ＱＦ ５００−Mitsui） Ｚ ２：エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＡ
Ｌ（登録商標）ＥＰ−Ｅ１０５Ａ−KURARAI） Ｚ ３：ホモポリブチレンテレフタレート（Ｊ値：１６
５ｃｍ3／ｇ；ＶＥＳＴＯＤＵＲ（登録商標）３０００
−ＨＵＥＬＳ ＡＧ） Ｃ．管の製造 管を５層管ノズルを備えた実験室用管押出装置（３層管
を製造する場合には、２つの通路は閉鎖されたままであ
る）上で製造する。供給押出機は、全て２５ｍｍのスク
リュー直径を有する。円筒体温度は、２２０℃（ＰＡ
２；ＰＡ ６；Ｚ １；Ｚ ２）；２３０℃（ＰＡ
１；ＰＡ ７）；２３５℃（ＰＡ ５）；２４０℃（Ｐ
Ａ ４）；２５０℃（Ｚ ３）；２６０℃（ＰＡ ３）
であった。
【００３５】３層管の場合には、層厚は、内側から外向
きに０．２ｍｍ；０．２ｍｍ；０．６ｍｍである。
【００３６】５層管の場合（試験Ｆ）には、層厚は、内
側から外向きに０．１ｍｍ；０．０５ｍｍ；０．１５ｍ
ｍ；０．０５ｍｍ；０．６５ｍｍである。
【００３７】５層管の場合（試験Ｇ）には、層厚は、内
側から外向きに０．４５ｍｍ；０．１５ｍｍ；０．０５
ｍｍ；０．０５ｍｍ；０．３ｍｍである。
【００３８】
【表１】

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多層プラスチック管において、 Ａ．ポリアミドからの成形材料を基礎とする内側層およ
    び外側層からなり、２つの層が Ｂ．線状結晶性ポリエステルを基礎とする成形材料から
    の少なくとも１つの中間層によって互いに結合されてい
    ることを特徴とする、多層プラスチック管。
  2. 【請求項２】 内側層および外側層が４．６−ポリアミ
    ド、６−ポリアミド、６．６−ポリアミド、６．１２−
    ポリアミド、８．１０−ポリアミド、１０．１０−ポリ
    アミド、１０．１２−ポリアミド、１２．１２−ポリア
    ミド、１１−ポリアミドおよび／または１２−ポリアミ
    ドを含有する、請求項１記載の多層プラスチック管。
  3. 【請求項３】 中間層が脂肪族ジオールおよび／または
    脂環式ジオールおよび芳香族ジカルボン酸を基礎とする
    線状結晶性ポリエステルからなる、請求項１または２に
    記載の多層プラスチック管。
  4. 【請求項４】 中間層がポリ（エチレンテレフタレー
    ト）からなる、請求項１または２に記載の多層プラスチ
    ック管。
  5. 【請求項５】 中間層がポリ（ブチレンテレフタレー
    ト）からなる、請求項１または２に記載の多層プラスチ
    ック管。
  6. 【請求項６】 中間層が成分Ａ．および／またはＢ．の
    多層からなる、請求項１から５までのいずれか１項に記
    載の多層プラスチック管。
  7. 【請求項７】 化学薬剤の物質運搬する、請求項１から
    ６までのいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
  8. 【請求項８】 自動車分野の場合にブレーキオイル、冷
    媒および圧媒液ならびに燃料を導通させる、請求項１か
    ら７までのいずれか１項に記載の多層プラスチック管。
JP4299659A 1991-11-14 1992-11-10 多層プラスチック管 Expired - Fee Related JP3056341B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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