JPH05220386A - 排煙脱硫剤の製造方法 - Google Patents
排煙脱硫剤の製造方法Info
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- JPH05220386A JPH05220386A JP4025071A JP2507192A JPH05220386A JP H05220386 A JPH05220386 A JP H05220386A JP 4025071 A JP4025071 A JP 4025071A JP 2507192 A JP2507192 A JP 2507192A JP H05220386 A JPH05220386 A JP H05220386A
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- JP
- Japan
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- desulfurizing agent
- stack gas
- shell
- powder
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 貝殻から排煙の脱硫のために有用な脱硫剤を
製造する方法に関する。 【構成】 粉砕した貝殻粉を３００から４００℃で３０
分以上加熱処理して排煙脱硫剤を製造する方法。
製造する方法に関する。 【構成】 粉砕した貝殻粉を３００から４００℃で３０
分以上加熱処理して排煙脱硫剤を製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は火力発電所等で発生する
排ガス中の脱硫のために有用な脱硫剤（炭酸カルシウ
ム）を貝殻から製造する方法に関する。
排ガス中の脱硫のために有用な脱硫剤（炭酸カルシウ
ム）を貝殻から製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】火力発電所の取水路では大量の貝類が発
生し水路内部に付着する。貝類の付着が進行すると水路
が閉塞し正常な取水が困難となるため、定期的に水路の
付着貝類を除去して清掃している。この時発生する付着
貝の量は膨大で、現在、その処理方法としては埋立処分
あるいは海洋投入が行われているが、近年埋立処理地の
確保が困難となりつつあり、さらに海洋投入については
自治体の合意が得られない状況にある。そこで、焼却に
よる減容化が一部で実施されているが、処理費用が高い
欠点がある。
生し水路内部に付着する。貝類の付着が進行すると水路
が閉塞し正常な取水が困難となるため、定期的に水路の
付着貝類を除去して清掃している。この時発生する付着
貝の量は膨大で、現在、その処理方法としては埋立処分
あるいは海洋投入が行われているが、近年埋立処理地の
確保が困難となりつつあり、さらに海洋投入については
自治体の合意が得られない状況にある。そこで、焼却に
よる減容化が一部で実施されているが、処理費用が高い
欠点がある。
【０００３】上述のように取水路に付着する貝類は廃棄
物であって、この廃棄物から産業上有用な資源が回収で
きれば、その技術的価値は高い。そこで貝類の殻の主成
分である炭酸カルシウムの代替として有効利用すること
が考えられ、既に貝類を乾燥処理し、付着した肉類を大
部分除去した乾燥貝殻に約４５０−６００℃で３０分以
上の加熱処理を行うか、あるいは貝殻粉スラリーの上澄
液のＣＯＤ値が３０ｐｐｍ以下となる加熱処理を行った
貝類粉からの排煙脱硫吸収剤、すなわち、炭酸カルシウ
ムを製造する方法が提案されている（特開昭６３−４９
２３０号公報）。
物であって、この廃棄物から産業上有用な資源が回収で
きれば、その技術的価値は高い。そこで貝類の殻の主成
分である炭酸カルシウムの代替として有効利用すること
が考えられ、既に貝類を乾燥処理し、付着した肉類を大
部分除去した乾燥貝殻に約４５０−６００℃で３０分以
上の加熱処理を行うか、あるいは貝殻粉スラリーの上澄
液のＣＯＤ値が３０ｐｐｍ以下となる加熱処理を行った
貝類粉からの排煙脱硫吸収剤、すなわち、炭酸カルシウ
ムを製造する方法が提案されている（特開昭６３−４９
２３０号公報）。
【０００４】上記提案方法では、加熱条件の設定をＣＯ
Ｄ値に着目し、ＣＯＤ値が低減する温度として４５０℃
以上とし、また上限の温度は次の反応式で炭酸カルシウ
ムが脱炭酸して、酸化カルシウムに変化しない温度とし
て６００℃以下としている。 ＣａＣＯ3 → ＣａＯ ＋ ＣＯ2
Ｄ値に着目し、ＣＯＤ値が低減する温度として４５０℃
以上とし、また上限の温度は次の反応式で炭酸カルシウ
ムが脱炭酸して、酸化カルシウムに変化しない温度とし
て６００℃以下としている。 ＣａＣＯ3 → ＣａＯ ＋ ＣＯ2
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、貝殻粉
からの排煙脱硫用炭酸カルシウムを製造する方法として
は上記従来方法では加熱温度が高く、多くの熱エネルギ
を必要とし経済的ではない。
からの排煙脱硫用炭酸カルシウムを製造する方法として
は上記従来方法では加熱温度が高く、多くの熱エネルギ
を必要とし経済的ではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記のような状況におい
て、本発明者らは貝殻粉から効率的に排煙脱硫用炭酸カ
ルシウムを製造する方法について試験研究を重ねた結
果、貝殻粉を排煙脱硫装置に用いる場合の問題点は上記
既提案が指摘するＣＯＤ値ではなく、貝殻粉が排煙脱硫
吸収液に溶解した場合の液の発泡に着目することが重要
であり、さらに液の発泡は貝殻中に含まれるタンパク質
に起因することを究明した。
て、本発明者らは貝殻粉から効率的に排煙脱硫用炭酸カ
ルシウムを製造する方法について試験研究を重ねた結
果、貝殻粉を排煙脱硫装置に用いる場合の問題点は上記
既提案が指摘するＣＯＤ値ではなく、貝殻粉が排煙脱硫
吸収液に溶解した場合の液の発泡に着目することが重要
であり、さらに液の発泡は貝殻中に含まれるタンパク質
に起因することを究明した。
【０００７】本発明は上記知見に基づいて完成されたも
のであって、粉砕した貝殻粉を３００から４００℃で３
０分以上加熱処理することを特徴とする排煙脱硫剤の製
造方法である。
のであって、粉砕した貝殻粉を３００から４００℃で３
０分以上加熱処理することを特徴とする排煙脱硫剤の製
造方法である。
【０００８】本発明において、使用される貝殻粉はムラ
サキイガイ、ミドリイガイのほか、アサリ、ハマグリ、
シジミ、カキ、ホタテガイなどあらゆる貝殻粉が使用さ
れる。また、貝殻粉は１０μｍ〜３ｍｍ程度に粉砕して
３００〜４００℃で加熱処理される。
サキイガイ、ミドリイガイのほか、アサリ、ハマグリ、
シジミ、カキ、ホタテガイなどあらゆる貝殻粉が使用さ
れる。また、貝殻粉は１０μｍ〜３ｍｍ程度に粉砕して
３００〜４００℃で加熱処理される。
【０００９】以下、本発明の具体例をあげ、併せてその
作用を明らかにする。
作用を明らかにする。
【００１０】
【実施例】図１に貝殻粉（ムラサキイガイを主成分と
し、ミドリイガイを僅かに含んだ平均粒径１０μｍの貝
類粉）の加熱温度を変化させて処理した時の有機炭素含
有量および窒素含有量の変化を示す。この図から、本発
明の加熱条件である３００−４００℃の範囲ではＣＯＤ
の原因となりうる有機炭素量は低減していないもののタ
ンパク質量を示す窒素量が消滅していることが明らかで
あり、かかる温度範囲が発泡を抑制するに充分な加熱処
理であることがわかった。
し、ミドリイガイを僅かに含んだ平均粒径１０μｍの貝
類粉）の加熱温度を変化させて処理した時の有機炭素含
有量および窒素含有量の変化を示す。この図から、本発
明の加熱条件である３００−４００℃の範囲ではＣＯＤ
の原因となりうる有機炭素量は低減していないもののタ
ンパク質量を示す窒素量が消滅していることが明らかで
あり、かかる温度範囲が発泡を抑制するに充分な加熱処
理であることがわかった。
【００１１】次に、図２に加熱時間の影響を示す。この
図より、本発明の加熱条件である３０分以上の範囲で温
度と同様に窒素量が消滅していることがわかる。
図より、本発明の加熱条件である３０分以上の範囲で温
度と同様に窒素量が消滅していることがわかる。
【００１２】図３は上記の加熱処理を施した貝殻粉の発
泡の低減を確認した試験結果の１例である。試験は以下
のように行った。垂直に設置した内径３５ｍｍの円筒管
の底部に試験液２００ミリリットルを入れ、液底部より
微細化した気泡を吹き込み、液上面に生成した泡層を測
定した。また、試験液は以下のように調整した。貝殻粉
４ｇを純水１６０ミリリットルと塩酸４．７ミリリット
ルで溶解させた後、純水で２００ミリリットルとしたも
のを試験液とした。図３より、図１および図２で説明し
たように本発明の加熱条件で発泡が著しく低減できるこ
とが確認された。なお、通常使用される排煙脱硫用炭酸
カルシウムの発泡性は図３中３５０℃処理として示した
ものと同等であった。
泡の低減を確認した試験結果の１例である。試験は以下
のように行った。垂直に設置した内径３５ｍｍの円筒管
の底部に試験液２００ミリリットルを入れ、液底部より
微細化した気泡を吹き込み、液上面に生成した泡層を測
定した。また、試験液は以下のように調整した。貝殻粉
４ｇを純水１６０ミリリットルと塩酸４．７ミリリット
ルで溶解させた後、純水で２００ミリリットルとしたも
のを試験液とした。図３より、図１および図２で説明し
たように本発明の加熱条件で発泡が著しく低減できるこ
とが確認された。なお、通常使用される排煙脱硫用炭酸
カルシウムの発泡性は図３中３５０℃処理として示した
ものと同等であった。
【００１３】なお、上記の試験で使用した貝類の性状は
以下のとおりである。 炭酸カルシウム純度：９２．６％、有機炭素含有量：
１．６％、窒素含有量：０．６％
以下のとおりである。 炭酸カルシウム純度：９２．６％、有機炭素含有量：
１．６％、窒素含有量：０．６％
【００１４】本発明による貝殻粉を原料とする排煙脱硫
用炭酸カルシウムの製造方法によって得られた炭酸カル
シウムを湿式石灰石膏法による排煙脱硫試験装置に使用
した結果を表１に示す。なお、比較例として通常排煙脱
硫装置で使用されている石灰石を粉砕し製造した炭酸カ
ルシウムの結果をあわせて表１に示した。
用炭酸カルシウムの製造方法によって得られた炭酸カル
シウムを湿式石灰石膏法による排煙脱硫試験装置に使用
した結果を表１に示す。なお、比較例として通常排煙脱
硫装置で使用されている石灰石を粉砕し製造した炭酸カ
ルシウムの結果をあわせて表１に示した。
【表１】
【００１５】表１より明らかなように本発明により製造
された貝類を原料とした炭酸カルシウムの吸収剤として
の適性は通常排煙脱硫装置で使用されている炭酸カルシ
ウムに比較しても全く遜色ないことがわかった。また、
同一の条件で未処理の貝殻粉を試験したところ、タンク
内で発泡し、泡層のオーバフロー等の不具合が生じた
が、本発明による炭酸カルシウムではかかる問題点は生
じなかった。さらに、前記公開公報提案方法で懸念され
ているＣＯＤ値は本発明による炭酸カルシウムを使用し
た場合にも排水中に検出されたが、この排水を簡単な活
性炭による処理あるいは塩素による処理を行うとそのＣ
ＯＤ値は５ｐｐｍ以下となり、問題ない排水性状となっ
た。
された貝類を原料とした炭酸カルシウムの吸収剤として
の適性は通常排煙脱硫装置で使用されている炭酸カルシ
ウムに比較しても全く遜色ないことがわかった。また、
同一の条件で未処理の貝殻粉を試験したところ、タンク
内で発泡し、泡層のオーバフロー等の不具合が生じた
が、本発明による炭酸カルシウムではかかる問題点は生
じなかった。さらに、前記公開公報提案方法で懸念され
ているＣＯＤ値は本発明による炭酸カルシウムを使用し
た場合にも排水中に検出されたが、この排水を簡単な活
性炭による処理あるいは塩素による処理を行うとそのＣ
ＯＤ値は５ｐｐｍ以下となり、問題ない排水性状となっ
た。
【００１６】
【発明の効果】実施例で詳述したように本発明によれば
従来技術に比較して、低温の処理となるため、熱エネル
ギーを節約しつつ、廃棄物である貝類から産業上有用な
資源である炭酸カルシウムが回収できることが可能とな
った。
従来技術に比較して、低温の処理となるため、熱エネル
ギーを節約しつつ、廃棄物である貝類から産業上有用な
資源である炭酸カルシウムが回収できることが可能とな
った。
【図１】貝類の加熱処理温度に対する有機炭素量と窒素
量の変化を示す図表
量の変化を示す図表
【図２】貝類の加熱処理温度に対する有機炭素量と窒素
量の変化を示す図表
量の変化を示す図表
【図３】貝類の発泡性に関する図表
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 徳磨 東京都千代田区丸の内二丁目５番１号 三 菱重工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 粉砕した貝殻粉を３００から４００℃で
３０分以上加熱処理することを特徴とする排煙脱硫剤の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4025071A JP2948401B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 排煙脱硫剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4025071A JP2948401B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 排煙脱硫剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05220386A true JPH05220386A (ja) | 1993-08-31 |
| JP2948401B2 JP2948401B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=12155698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4025071A Expired - Lifetime JP2948401B2 (ja) | 1992-02-12 | 1992-02-12 | 排煙脱硫剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2948401B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2725380A1 (fr) * | 1994-10-06 | 1996-04-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de neutralisation de gaz acides |
| JP2001240416A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Shozo Hori | 多目的用途に適用するようにした貝殻粉とその製法 |
| JP2007063080A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Tennen Sozai Kk | 貝殻を原料とする高分散性炭酸カルシウム粉末とその製造方法 |
| JP2007313397A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Aomori Prefecture | Ｖｏｃ吸着剤およびその製造方法 |
-
1992
- 1992-02-12 JP JP4025071A patent/JP2948401B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2725380A1 (fr) * | 1994-10-06 | 1996-04-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de neutralisation de gaz acides |
| EP0709125A1 (fr) * | 1994-10-06 | 1996-05-01 | Institut Français du Pétrole | Procédé et dispositif de neutralisation de gaz acides |
| JP2001240416A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Shozo Hori | 多目的用途に適用するようにした貝殻粉とその製法 |
| JP2007063080A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Tennen Sozai Kk | 貝殻を原料とする高分散性炭酸カルシウム粉末とその製造方法 |
| JP2007313397A (ja) * | 2006-05-24 | 2007-12-06 | Aomori Prefecture | Ｖｏｃ吸着剤およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2948401B2 (ja) | 1999-09-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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