JPH05217580A - アルカリ蓄電池用ニッケル電極 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル電極Info
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- JPH05217580A JPH05217580A JP4046174A JP4617492A JPH05217580A JP H05217580 A JPH05217580 A JP H05217580A JP 4046174 A JP4046174 A JP 4046174A JP 4617492 A JP4617492 A JP 4617492A JP H05217580 A JPH05217580 A JP H05217580A
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- Japan
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- electrode
- nickel
- cobalt
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ニッケル電極において有害重金属を含有する
ことなく電極膨潤を防止し、且つ、広域温度において充
電効率の優れたペースト式ニッケル電極の提供を目的と
するものである。 【構成】 正極活物質である水酸化ニッケル粉末に、II
族元素及びコバルトを固溶状態で含有させたものを活物
質として用いることにより、上記目的を達成できる。
ことなく電極膨潤を防止し、且つ、広域温度において充
電効率の優れたペースト式ニッケル電極の提供を目的と
するものである。 【構成】 正極活物質である水酸化ニッケル粉末に、II
族元素及びコバルトを固溶状態で含有させたものを活物
質として用いることにより、上記目的を達成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル−カドミウム蓄
電池やニッケル−金属水素化物蓄電池等に用いられるア
ルカリ蓄電池用ニッケル電極に関するものである。
電池やニッケル−金属水素化物蓄電池等に用いられるア
ルカリ蓄電池用ニッケル電極に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年のポータブルエレクトロニクス機器
の小型軽量化に伴い、その携帯電源である電池にも高エ
ネルギー密度化が求められている。その要求に対処する
ため、ペースト式ニッケル電極を用いたニッケル−カド
ミウム蓄電池、ニッケル金属水素化物蓄電池やニッケル
−亜鉛蓄電池等が開発実用化されている。
の小型軽量化に伴い、その携帯電源である電池にも高エ
ネルギー密度化が求められている。その要求に対処する
ため、ペースト式ニッケル電極を用いたニッケル−カド
ミウム蓄電池、ニッケル金属水素化物蓄電池やニッケル
−亜鉛蓄電池等が開発実用化されている。
【０００３】ペースト式ニッケル電極は、耐アルカリ性
金属の多孔体を電極基板とし、その基板に活物質である
水酸化ニッケル粉末を直接的に充填すことにより作製さ
れる。電極基板は、その作製限界に近い９５％程度の多
孔度を保つニッケル繊維多孔体や発泡ニッケル多孔体等
が実用化されている。
金属の多孔体を電極基板とし、その基板に活物質である
水酸化ニッケル粉末を直接的に充填すことにより作製さ
れる。電極基板は、その作製限界に近い９５％程度の多
孔度を保つニッケル繊維多孔体や発泡ニッケル多孔体等
が実用化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これら上述のペースト
式ニッケル電極は、充放電の繰り返しよるγ−ＮｉＯＯ
Ｈの生成に起因する電極膨潤、高温時の充電効率の低
下、等の問題点がある。従来は、少量のカドミウムを固
溶状態で水酸化ニッケル結晶に添加し電極膨潤を抑制し
ていた。しかし、最近は環境問題との関連により有害重
金属であるカドミウムに代わる新たな添加元素の開発が
求められている。また、高温時の充電効率を向上させる
には、電解液として用いられている水酸化カリウム水溶
液に、水酸化リチウム水溶液を添加する方法が取られて
いる。しかし、水酸化リチウムの添加は放電電圧や低温
時の放電容量を低下させるという欠点があり、高温特性
の優れた活物質自体の開発が要求されている。
式ニッケル電極は、充放電の繰り返しよるγ−ＮｉＯＯ
Ｈの生成に起因する電極膨潤、高温時の充電効率の低
下、等の問題点がある。従来は、少量のカドミウムを固
溶状態で水酸化ニッケル結晶に添加し電極膨潤を抑制し
ていた。しかし、最近は環境問題との関連により有害重
金属であるカドミウムに代わる新たな添加元素の開発が
求められている。また、高温時の充電効率を向上させる
には、電解液として用いられている水酸化カリウム水溶
液に、水酸化リチウム水溶液を添加する方法が取られて
いる。しかし、水酸化リチウムの添加は放電電圧や低温
時の放電容量を低下させるという欠点があり、高温特性
の優れた活物質自体の開発が要求されている。
【０００５】本発明は上記従来の課題に鑑みてなされた
ものであり、ニッケル電極において有害重金属を含有す
ることなく電極膨潤を防止し、且つ、広域温度において
充電効率の優れたペースト式ニッケル電極の提供を目的
とするものである。
ものであり、ニッケル電極において有害重金属を含有す
ることなく電極膨潤を防止し、且つ、広域温度において
充電効率の優れたペースト式ニッケル電極の提供を目的
とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
すべく、ペースト式ニッケル電極において、ニッケル、
II族元素及びコバルトをそれらの硫酸塩粉末を出発原料
とし、苛性ソーダもしくは苛性カリウムによりｐＨ１３
以上のアルカリ水溶液中で析出させることにより製造さ
れる水酸化ニッケル粉末を活物質として用いることを特
徴とするものである。
すべく、ペースト式ニッケル電極において、ニッケル、
II族元素及びコバルトをそれらの硫酸塩粉末を出発原料
とし、苛性ソーダもしくは苛性カリウムによりｐＨ１３
以上のアルカリ水溶液中で析出させることにより製造さ
れる水酸化ニッケル粉末を活物質として用いることを特
徴とするものである。
【０００７】ここでII族元素が亜鉛の場合には、その含
有量が亜鉛として２重量％以上、コバルトとして２重量
％以上の範囲であり、それら全含有量は１０重量％以内
とすることが望ましい。また、II族元素としては、亜鉛
単独でなくとも、前記亜鉛の一部が亜鉛以外のII族元素
から選ばれた少なくとも一種で置換されたものであって
もよい。
有量が亜鉛として２重量％以上、コバルトとして２重量
％以上の範囲であり、それら全含有量は１０重量％以内
とすることが望ましい。また、II族元素としては、亜鉛
単独でなくとも、前記亜鉛の一部が亜鉛以外のII族元素
から選ばれた少なくとも一種で置換されたものであって
もよい。
【０００８】
【作 用】ニッケル電極の電極膨潤の原因である、低密
度なγ−ＮｉＯＯＨの生成はカドミウムの固溶体添加に
より抑制できる。また、カドミウム以外の亜鉛や、マグ
ネスム等のII族元素にも同様の作用があることがわかっ
た。尚、II族にはその他として水銀、バリウム等もある
が、公害および溶解度の見地から適切ではない。例えば
亜鉛の場合では、亜鉛として２重量％以上をニッケル粒
子に固溶状態で添加することによって、電極膨潤の原因
であるγ−ＮｉＯＯＨの生成を効果的に抑制することが
可能となる。その上、亜鉛を固溶状態で含有すると、充
電末期での酸素発生電位を貴にシフトさせる作用をも持
つ。
度なγ−ＮｉＯＯＨの生成はカドミウムの固溶体添加に
より抑制できる。また、カドミウム以外の亜鉛や、マグ
ネスム等のII族元素にも同様の作用があることがわかっ
た。尚、II族にはその他として水銀、バリウム等もある
が、公害および溶解度の見地から適切ではない。例えば
亜鉛の場合では、亜鉛として２重量％以上をニッケル粒
子に固溶状態で添加することによって、電極膨潤の原因
であるγ−ＮｉＯＯＨの生成を効果的に抑制することが
可能となる。その上、亜鉛を固溶状態で含有すると、充
電末期での酸素発生電位を貴にシフトさせる作用をも持
つ。
【０００９】一方、ニッケル電極を高温で充電した場
合、活物質の酸素過電圧（酸素発生電位と酸化電位の
差）が小さいために、充電効率の低下が生じる。コバル
トが水酸化ニッケルの結晶中に固溶状態で存在すると、
充電酸化電位は卑にシフトすることにより酸素過電圧が
増大し、高温時の充電効率が向上する。コバルトの含有
量は、コバルトとして２重量％以上で効果を有する。コ
バルトを単独に含有させた場合は、γ−ＮｉＯＯＨの生
成防止及び酸素発生電位を貴にシフトさせる作用が認め
られない。
合、活物質の酸素過電圧（酸素発生電位と酸化電位の
差）が小さいために、充電効率の低下が生じる。コバル
トが水酸化ニッケルの結晶中に固溶状態で存在すると、
充電酸化電位は卑にシフトすることにより酸素過電圧が
増大し、高温時の充電効率が向上する。コバルトの含有
量は、コバルトとして２重量％以上で効果を有する。コ
バルトを単独に含有させた場合は、γ−ＮｉＯＯＨの生
成防止及び酸素発生電位を貴にシフトさせる作用が認め
られない。
【００１０】また、水酸化ニッケル粒子をｐＨ１３以下
の低濃度アルカリ水溶液中で析出させた場合、結晶性の
緻密な水酸化ニッケルが生成し易い。このために、結晶
内のプロトン移動が制限されて利用率の低下を生じた
り、γ−ＮｉＯＯＨを生成し易いため電極膨潤率が大き
くなり寿命特性の悪化を引き起こす。しかしながら、高
いｐＨの溶液中で析出させた場合は結晶性が大となり、
スムーズにプロトン移動できる電気化学的に活性な水酸
化ニッケル粒子を得ることが可能となる。
の低濃度アルカリ水溶液中で析出させた場合、結晶性の
緻密な水酸化ニッケルが生成し易い。このために、結晶
内のプロトン移動が制限されて利用率の低下を生じた
り、γ−ＮｉＯＯＨを生成し易いため電極膨潤率が大き
くなり寿命特性の悪化を引き起こす。しかしながら、高
いｐＨの溶液中で析出させた場合は結晶性が大となり、
スムーズにプロトン移動できる電気化学的に活性な水酸
化ニッケル粒子を得ることが可能となる。
【００１１】ここで、亜鉛及びコバルトを固溶状態で水
酸化ニッケル結晶中に含有させｐＨ１３以上のアルカリ
溶液中で結晶析出させることによって、電極膨潤の原因
であるγ−ＮｉＯＯＨの生成は効果的に防止され、且
つ、活物質の酸素発生電位は貴に、充電酸化電位は卑に
シフトし、亜鉛やコバルト単独の場合よりも、より大き
な酸素過電圧が得られるために、高温時の充電効率のさ
らに優れた無公害のニッケル電極が可能となる。
酸化ニッケル結晶中に含有させｐＨ１３以上のアルカリ
溶液中で結晶析出させることによって、電極膨潤の原因
であるγ−ＮｉＯＯＨの生成は効果的に防止され、且
つ、活物質の酸素発生電位は貴に、充電酸化電位は卑に
シフトし、亜鉛やコバルト単独の場合よりも、より大き
な酸素過電圧が得られるために、高温時の充電効率のさ
らに優れた無公害のニッケル電極が可能となる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の詳細及び一実施例を図面に即
して説明する。亜鉛及びコバルトを固溶状態で含有する
各種の水酸化ニッケル粉末を次のように作製した。硝酸
ニッケルに所定量の硝酸亜鉛及び硝酸コバルトを加えた
水溶液に、水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら激し
く攪拌しｐＨ１３以上に保ちながら、錯イオンを分解さ
せて亜鉛及びコバルトの固溶した水酸化ニッケル粒子を
析出させることにより各種の水酸化ニッケル粉末を作製
した。これら各種の水酸化ニッケル粉末に少量の一酸化
コバルト粉末を混合し、カルボキシメチルセルロースで
増粘した水溶液を加えてペースト状と成して、ニッケル
繊維多孔体基体に一定量を充填してペースト式ニッケル
電極を作製した。これら電極をカドミウム負極を相手極
とし、水酸化カリウム水溶液あるいは水酸化リチウム水
溶液の電解液中で充放電して、電極膨潤度や高温時の充
電効率等を測定した。
して説明する。亜鉛及びコバルトを固溶状態で含有する
各種の水酸化ニッケル粉末を次のように作製した。硝酸
ニッケルに所定量の硝酸亜鉛及び硝酸コバルトを加えた
水溶液に、水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら激し
く攪拌しｐＨ１３以上に保ちながら、錯イオンを分解さ
せて亜鉛及びコバルトの固溶した水酸化ニッケル粒子を
析出させることにより各種の水酸化ニッケル粉末を作製
した。これら各種の水酸化ニッケル粉末に少量の一酸化
コバルト粉末を混合し、カルボキシメチルセルロースで
増粘した水溶液を加えてペースト状と成して、ニッケル
繊維多孔体基体に一定量を充填してペースト式ニッケル
電極を作製した。これら電極をカドミウム負極を相手極
とし、水酸化カリウム水溶液あるいは水酸化リチウム水
溶液の電解液中で充放電して、電極膨潤度や高温時の充
電効率等を測定した。
【００１３】図１は、亜鉛及びコバルトを固溶した水酸
化ニッケル粉末を用いたペースト式電極において、亜鉛
の含有量と電極膨潤の原因であるγ−ＮｉＯＯＨの生成
量との関係を示したものである。γ−ＮｉＯＯＨ生成量
は、ニッケル電極を０．５Ｃの高電流密度で充電した後
にＸ線解析にて求めたものであり、亜鉛の含有量に比例
して減少することがわかった。γ−ＮｉＯＯＨ生成量が
３０％以下の範囲ならば実用的に問題となるような電極
膨潤を引き起こさないことから、図１より、亜鉛の含有
量は亜鉛として２重量％以上とするのが望ましい。この
ことは、亜鉛及びコバルトを固溶した各種水酸化ニッケ
ル粉末についても同様であった。しかし、コバルトのみ
を固溶したものでは、含有量が２０重量％以下の範囲に
おいて、この様なγ−ＮｉＯＯＨ生成の抑制効果はみら
れなった。
化ニッケル粉末を用いたペースト式電極において、亜鉛
の含有量と電極膨潤の原因であるγ−ＮｉＯＯＨの生成
量との関係を示したものである。γ−ＮｉＯＯＨ生成量
は、ニッケル電極を０．５Ｃの高電流密度で充電した後
にＸ線解析にて求めたものであり、亜鉛の含有量に比例
して減少することがわかった。γ−ＮｉＯＯＨ生成量が
３０％以下の範囲ならば実用的に問題となるような電極
膨潤を引き起こさないことから、図１より、亜鉛の含有
量は亜鉛として２重量％以上とするのが望ましい。この
ことは、亜鉛及びコバルトを固溶した各種水酸化ニッケ
ル粉末についても同様であった。しかし、コバルトのみ
を固溶したものでは、含有量が２０重量％以下の範囲に
おいて、この様なγ−ＮｉＯＯＨ生成の抑制効果はみら
れなった。
【００１４】図２は、本発明品である亜鉛及びコバルト
を固溶した水酸化ニッケル粉末を用いたニッケル電極に
おいて、コバルト含有量と酸素過電圧との関係を示した
ものである。尚、亜鉛の含有量は５重量％で一定とし
た。ニッケル電極を高温で充電した場合、水酸化ニッケ
ル活物質の酸化反応と酸素発生反応が競合し、酸素過電
圧が小さい場合は酸素発生反応が優位となるために充電
効率の低下を生じる。そこで、高温での充電効率を高め
るためには、活物質の酸素過電圧を大きくする必要があ
る。なお、亜鉛のみ、あるいはコバルトのみを含有する
ことでも酸素過電圧は大きくなるが、本発明品のような
亜鉛及びコバルトが同時に含まれるものよりは低い。こ
れは、亜鉛の含有により酸素発生電位が貴にシフトし、
コバルトの含有により酸化電位が卑にシフトしたことの
相乗効果によるものと考えられる。
を固溶した水酸化ニッケル粉末を用いたニッケル電極に
おいて、コバルト含有量と酸素過電圧との関係を示した
ものである。尚、亜鉛の含有量は５重量％で一定とし
た。ニッケル電極を高温で充電した場合、水酸化ニッケ
ル活物質の酸化反応と酸素発生反応が競合し、酸素過電
圧が小さい場合は酸素発生反応が優位となるために充電
効率の低下を生じる。そこで、高温での充電効率を高め
るためには、活物質の酸素過電圧を大きくする必要があ
る。なお、亜鉛のみ、あるいはコバルトのみを含有する
ことでも酸素過電圧は大きくなるが、本発明品のような
亜鉛及びコバルトが同時に含まれるものよりは低い。こ
れは、亜鉛の含有により酸素発生電位が貴にシフトし、
コバルトの含有により酸化電位が卑にシフトしたことの
相乗効果によるものと考えられる。
【００１５】図３は、これらニッケル電極の高温４５℃
での充電効率とコバルト含有量との関係を示したもので
ある。尚、亜鉛の含有量は、５重量％で一定とした。充
電効率はコバルトの含有量に比例して増加しており、図
２で示した酸素過電圧の増大により充電効率が増加した
ものと考えられる。図３より、実用的に８０％以上の充
電効果を得るには、その含有量はコバルトとして２重量
％以上とするのが望ましい。但し、コバルトの含有量が
多くなるほど放電電圧の低下を来すので、その含有量は
コバルトとして１０重量％以内にとどめるのがよい。図
４は、本発明品の５〜４５℃の温度範囲での容量特性を
比較例と共に示したものである。本発明品である亜鉛及
びコバルトを固溶状態で含有した水酸化ニッケル粉末を
用いたニッケル電極は、５〜４５℃の温度範囲で殆ど変
動することなく安定した容量特性を示している。これに
対して、電解液に水酸化リチウムを添加する従来法で
は、高温時の容量は向上するが、低温時の容量は逆に低
下し、広域温度にて安定した容量を得ることができな
い。また、コバルトのみを含有させたものにおいても、
低温時に高級酸化物であるγ−ＮｉＯＯＨが生成して容
量増大と共に電極膨潤を生じ、本発明品のような広域温
度に渡って安定した容量特性を示さないことがわかる。
更に亜鉛のみを含有させたものでは、γ−ＮｉＯＯＨは
生成しないが、水素過電圧が低下するため、電池容量が
減少した。
での充電効率とコバルト含有量との関係を示したもので
ある。尚、亜鉛の含有量は、５重量％で一定とした。充
電効率はコバルトの含有量に比例して増加しており、図
２で示した酸素過電圧の増大により充電効率が増加した
ものと考えられる。図３より、実用的に８０％以上の充
電効果を得るには、その含有量はコバルトとして２重量
％以上とするのが望ましい。但し、コバルトの含有量が
多くなるほど放電電圧の低下を来すので、その含有量は
コバルトとして１０重量％以内にとどめるのがよい。図
４は、本発明品の５〜４５℃の温度範囲での容量特性を
比較例と共に示したものである。本発明品である亜鉛及
びコバルトを固溶状態で含有した水酸化ニッケル粉末を
用いたニッケル電極は、５〜４５℃の温度範囲で殆ど変
動することなく安定した容量特性を示している。これに
対して、電解液に水酸化リチウムを添加する従来法で
は、高温時の容量は向上するが、低温時の容量は逆に低
下し、広域温度にて安定した容量を得ることができな
い。また、コバルトのみを含有させたものにおいても、
低温時に高級酸化物であるγ−ＮｉＯＯＨが生成して容
量増大と共に電極膨潤を生じ、本発明品のような広域温
度に渡って安定した容量特性を示さないことがわかる。
更に亜鉛のみを含有させたものでは、γ−ＮｉＯＯＨは
生成しないが、水素過電圧が低下するため、電池容量が
減少した。
【００１６】一方、含有された亜鉛とコバルトはそれ自
体活物質として働かないためにそれら含有量を増大すれ
ば、それだけ単位活物質重量あたりの容量が低下するこ
とになる。従って、実用的見地から、亜鉛とコバルトの
全含有量は１０重量％以内にとどめることが望ましい。
体活物質として働かないためにそれら含有量を増大すれ
ば、それだけ単位活物質重量あたりの容量が低下するこ
とになる。従って、実用的見地から、亜鉛とコバルトの
全含有量は１０重量％以内にとどめることが望ましい。
【００１７】以上のように、亜鉛及びコバルトを固溶状
態で含有させることにより、電極膨潤を防止し、広域温
度で安定した容量の無公害な高エネルギー密度のペース
ト式ニッケル電極を得ることが可能となった。尚、上記
実施例の亜鉛の一部あるいは全部を亜鉛以外のカドミウ
ムやマグネシウム等のII族元素で置換した場合において
も、上記と同様の効果をもつものである。
態で含有させることにより、電極膨潤を防止し、広域温
度で安定した容量の無公害な高エネルギー密度のペース
ト式ニッケル電極を得ることが可能となった。尚、上記
実施例の亜鉛の一部あるいは全部を亜鉛以外のカドミウ
ムやマグネシウム等のII族元素で置換した場合において
も、上記と同様の効果をもつものである。
【００１８】
【発明の効果】上記のように、本発明はペースト式ニッ
ケル電極において、広域温度範囲に渡り利用率の高い安
定した容量特性をもつニッケル電極を提供するものであ
り、極めて工業的価値大なるものである。
ケル電極において、広域温度範囲に渡り利用率の高い安
定した容量特性をもつニッケル電極を提供するものであ
り、極めて工業的価値大なるものである。
【図１】水酸化ニッケル活物質における亜鉛の含有量と
γ−ＮｉＯＯＨ生成量との関係図である。
γ−ＮｉＯＯＨ生成量との関係図である。
【図２】本発明品におけるコバルト含有量と酸素過電圧
との関係図である。
との関係図である。
【図３】本発明品におけるコバルト含有量と４５℃での
充電効率との関係図である。
充電効率との関係図である。
【図４】本発明品および比較品の５〜４５℃の温度範囲
での容量特性の比較図である。
での容量特性の比較図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 正極活物質である水酸化ニッケル粉末
に、II族元素及びコバルトを固溶状態で含有させたもの
を活物質として用いることを特徴とするアルカリ蓄電池
用ニッケル電極。 - 【請求項２】 前記II族元素が亜鉛であり、その含有量
が亜鉛として２重量％以上、コバルトとして２重量％以
上の範囲である請求項１記載のアルカリ蓄電池用ニッケ
ル電極。 - 【請求項３】 前記II族元素が亜鉛であり、その含有量
が亜鉛として２重量％以上、コバルトとして２重量％以
上の範囲であり、亜鉛とコバルトの全含有量が１０重量
％以内である請求項１記載のアルカリ蓄電池用ニッケル
電極。 - 【請求項４】 前記亜鉛の一部が亜鉛以外のII族元素の
群から選ばれた他の少なくとも一種で置換された請求項
２または請求項３記載のアルカリ蓄電池用ニッケル電
極。 - 【請求項５】 前記活物質粉末が、それらの硫酸塩水溶
液を出発原料とし、苛性ソーダもしくは苛性カリウムに
よりｐＨ１３以上のアルカリ蓄電池水溶液中で析出させ
ることにより製造される請求項１記載のアルカリ蓄電池
用ニッケル電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4046174A JPH05217580A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4046174A JPH05217580A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05217580A true JPH05217580A (ja) | 1993-08-27 |
Family
ID=12739668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4046174A Pending JPH05217580A (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05217580A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4429273B4 (de) * | 1993-08-19 | 2005-09-08 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Alkali-Senkundär-Batterie |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP4046174A patent/JPH05217580A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4429273B4 (de) * | 1993-08-19 | 2005-09-08 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Alkali-Senkundär-Batterie |
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