JPH05214314A - 金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び接着方法 - Google Patents
金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び接着方法Info
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- JPH05214314A JPH05214314A JP5665792A JP5665792A JPH05214314A JP H05214314 A JPH05214314 A JP H05214314A JP 5665792 A JP5665792 A JP 5665792A JP 5665792 A JP5665792 A JP 5665792A JP H05214314 A JPH05214314 A JP H05214314A
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- metal honeycomb
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属ハニカムコア、特にアルミハニカムコア
用ホツトメルト接着剤及び金属ハニカムコアと表面材と
の接着方法の提供。 【構成】 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若
しくはそのグラフト化物と、該エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１００重量
部に対してブロックされたポリイソシアネート化合物
０．１〜１５重量部、及び必要により発泡剤を含有して
なることを特徴とする金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤。 【効果】 特にアルミハニカムコアへの濡れが良く、こ
の為ハニカムコアの接着に要求される剪断接着強度と剥
離強度に適度なバランスを付与することができ、特に割
裂強度が優るという特徴を有する。更に優れた衝撃強
度、制振性及び優れた耐熱性を有し、構造用接着剤、例
えば建材用の金属、特にアルミハニカムコア用接着剤と
して優れた性能を具備している。
用ホツトメルト接着剤及び金属ハニカムコアと表面材と
の接着方法の提供。 【構成】 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若
しくはそのグラフト化物と、該エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１００重量
部に対してブロックされたポリイソシアネート化合物
０．１〜１５重量部、及び必要により発泡剤を含有して
なることを特徴とする金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤。 【効果】 特にアルミハニカムコアへの濡れが良く、こ
の為ハニカムコアの接着に要求される剪断接着強度と剥
離強度に適度なバランスを付与することができ、特に割
裂強度が優るという特徴を有する。更に優れた衝撃強
度、制振性及び優れた耐熱性を有し、構造用接着剤、例
えば建材用の金属、特にアルミハニカムコア用接着剤と
して優れた性能を具備している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属ハニカムコア、特
にアルミハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び金属ハ
ニカムコアと表面材との接着方法に関する。
にアルミハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び金属ハ
ニカムコアと表面材との接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハニカムコアは、アルミ箔や紙、プラス
チックなどを接着剤で接着成形した六角柱が多数集まっ
て、丁度蜂の巣状の構造をしている。このハニカムは、
空気90〜99％、コア材 10 〜 1％の容積比率であるため
非常に軽く、通常はその表面にアルミニウム板やＦＲＰ
などの表面材を接着剤で接着接合したサンドイッチ構造
をしている。これをハニカムサンドイッチ構造体とい
い、航空機、自動車、車両の他に近年は建築材料、例え
ば床材、壁材、天井材などの軽量構造材として広く利用
されるに至っている。
チックなどを接着剤で接着成形した六角柱が多数集まっ
て、丁度蜂の巣状の構造をしている。このハニカムは、
空気90〜99％、コア材 10 〜 1％の容積比率であるため
非常に軽く、通常はその表面にアルミニウム板やＦＲＰ
などの表面材を接着剤で接着接合したサンドイッチ構造
をしている。これをハニカムサンドイッチ構造体とい
い、航空機、自動車、車両の他に近年は建築材料、例え
ば床材、壁材、天井材などの軽量構造材として広く利用
されるに至っている。
【０００３】従来から、特に金属ハニカムコア材と表面
材の接着接合には、通常フィルム状の接着剤、例えばホ
ットメルト型接着剤が使用され、用いられる接着剤とし
ては、その強度、物性等からもっぱらエポキシ系接着剤
やウレタン系接着剤等の熱硬化性接着剤が主として使用
されてきた（日本接着剤協会誌 Vol.25 No.3(1989)頁
107〜116 他) 。
材の接着接合には、通常フィルム状の接着剤、例えばホ
ットメルト型接着剤が使用され、用いられる接着剤とし
ては、その強度、物性等からもっぱらエポキシ系接着剤
やウレタン系接着剤等の熱硬化性接着剤が主として使用
されてきた（日本接着剤協会誌 Vol.25 No.3(1989)頁
107〜116 他) 。
【０００４】しかしながら、金属ハニカムコア用接着剤
は、その性能もさることながら、その経済性や、工業的
に使用する際の作業性、或いは作業環境等から大量生産
に適するか否かが問題となるに至った。しかるに、従来
用いられている熱硬化性接着剤は、一般に比較的高価で
あり、接着剤塗布時にベトツキやすかったり、臭気や有
害ガスの発生、或いはカブレや変異原性など、その作業
性或いは環境衛生上等に問題があり、その改善策として
接着剤の形状（フィルム、シート、ペレット等）を改善
したり、種々の添加剤による改善が成されてきた。
は、その性能もさることながら、その経済性や、工業的
に使用する際の作業性、或いは作業環境等から大量生産
に適するか否かが問題となるに至った。しかるに、従来
用いられている熱硬化性接着剤は、一般に比較的高価で
あり、接着剤塗布時にベトツキやすかったり、臭気や有
害ガスの発生、或いはカブレや変異原性など、その作業
性或いは環境衛生上等に問題があり、その改善策として
接着剤の形状（フィルム、シート、ペレット等）を改善
したり、種々の添加剤による改善が成されてきた。
【０００５】一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケ
ン化物等からなるホットメルト接着剤が、金属例えばア
ルミニウム板やアルミ泊のいわゆる面接着に用いる方法
は見出されている（日本接着剤協会誌 Vol.14 No.10
(1978) 頁 397〜402 、特開昭58-217575 号公報等)
が、いずれも本発明の目的とする金属ハニカムコア用と
して使用された例は見出されていない。
ン化物等からなるホットメルト接着剤が、金属例えばア
ルミニウム板やアルミ泊のいわゆる面接着に用いる方法
は見出されている（日本接着剤協会誌 Vol.14 No.10
(1978) 頁 397〜402 、特開昭58-217575 号公報等)
が、いずれも本発明の目的とする金属ハニカムコア用と
して使用された例は見出されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とする金
属ハニカムコアの接着は、いわゆる表面材とそれに垂直
な線接着によりなされ、接着剤としての性能はハニカム
コアとの馴染み、或いは濡れの善し悪しが決定的となる
が、それに適合した接着剤を見出すことが重要となる。
ここで、濡れが良いとは、接着剤が表面材に対して垂直
に線接触するハニカムコアに沿って盛り上がる状態をい
い、線接触するハニカムコアの部分が凹む状態を濡れが
悪いという。
属ハニカムコアの接着は、いわゆる表面材とそれに垂直
な線接着によりなされ、接着剤としての性能はハニカム
コアとの馴染み、或いは濡れの善し悪しが決定的となる
が、それに適合した接着剤を見出すことが重要となる。
ここで、濡れが良いとは、接着剤が表面材に対して垂直
に線接触するハニカムコアに沿って盛り上がる状態をい
い、線接触するハニカムコアの部分が凹む状態を濡れが
悪いという。
【０００７】本発明者らは、先にエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物を金属ハ
ニカムコア用ホツトメルト接着剤として用いることによ
り、種々の問題点を解決し、充分に使用に耐える優れた
性能を具備することを見出したが、更に研究・検討の結
果、該エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物にブロックされたポリイソシアネー
ト化合物を含有させて調製した接着剤を使用することに
より、或いは更に脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸
又はその無水物を併用合有させることにより、ハニカム
コアに対していわゆる濡れが良く、かつ作業性、安定性
等に優れ、目的とする接着強度においても充分な優れた
性能を具備するに至ることを見出し、本発明を完成する
に至ったものである。
共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物を金属ハ
ニカムコア用ホツトメルト接着剤として用いることによ
り、種々の問題点を解決し、充分に使用に耐える優れた
性能を具備することを見出したが、更に研究・検討の結
果、該エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物にブロックされたポリイソシアネー
ト化合物を含有させて調製した接着剤を使用することに
より、或いは更に脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸
又はその無水物を併用合有させることにより、ハニカム
コアに対していわゆる濡れが良く、かつ作業性、安定性
等に優れ、目的とする接着強度においても充分な優れた
性能を具備するに至ることを見出し、本発明を完成する
に至ったものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記〜 メルトインデックス ；３〜３００ｇ／10min （ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８） 酢酸ビニル含量 ；５〜６０重量％ （ケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビ
ニル含量） ケン化率 ；５〜９８％ の物性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物若しくはそのグラフト化物と、該エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１００
重量部に対してブロックされたポリイソシアネート化合
物０．１〜１５重量部を含有してなることを特徴とする
金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤である。ここ
で、の酢酸ビニル含量とは、エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体中の
酢酸ビニル含量をいう（以下同じ）。
ニル含量） ケン化率 ；５〜９８％ の物性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物若しくはそのグラフト化物と、該エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１００
重量部に対してブロックされたポリイソシアネート化合
物０．１〜１５重量部を含有してなることを特徴とする
金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤である。ここ
で、の酢酸ビニル含量とは、エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化前のエチレン−酢酸ビニル共重合体中の
酢酸ビニル含量をいう（以下同じ）。
【０００９】更に、本発明は前記金属ハニカムコア用ホ
ツトメルト接着剤を用いることを特徴とする金属ハニカ
ムコアと表面材との接着方法である。
ツトメルト接着剤を用いることを特徴とする金属ハニカ
ムコアと表面材との接着方法である。
【００１０】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤を用いて
金属ハニカムコアと表面材との接着する際に適用される
金属ハニカムコアとしては、例えばアルミニウム、ステ
ンレス、チタン等から調製されたハニカムコア材があげ
られるが、特にアルミニウムハニカムコアの接着に好ま
しく適用されることを見出した。金属ハニカムコアは、
通常はその表面にアルミニウム板やＦＲＰなどの表面材
を接着接合したサンドイッチ構造として用いられるが、
本発明に適用される表面材としては、アルミニウム板、
鋼板、樹脂板などが用いられる。
発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤を用いて
金属ハニカムコアと表面材との接着する際に適用される
金属ハニカムコアとしては、例えばアルミニウム、ステ
ンレス、チタン等から調製されたハニカムコア材があげ
られるが、特にアルミニウムハニカムコアの接着に好ま
しく適用されることを見出した。金属ハニカムコアは、
通常はその表面にアルミニウム板やＦＲＰなどの表面材
を接着接合したサンドイッチ構造として用いられるが、
本発明に適用される表面材としては、アルミニウム板、
鋼板、樹脂板などが用いられる。
【００１１】ここで、樹脂としては、熱可塑性、熱硬化
性ともいずれも使用されるが、引張りや圧縮強度の向
上、耐熱性の付与等の目的で繊維状、粉状、鱗片状など
の充填剤を加えたものが好ましく用いられ、中でも、ガ
ラス繊維は安価であり、特にガラス繊維強化樹脂が使用
され、該樹脂としてはポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが好ましく
挙げられる。
性ともいずれも使用されるが、引張りや圧縮強度の向
上、耐熱性の付与等の目的で繊維状、粉状、鱗片状など
の充填剤を加えたものが好ましく用いられ、中でも、ガ
ラス繊維は安価であり、特にガラス繊維強化樹脂が使用
され、該樹脂としてはポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などが好ましく
挙げられる。
【００１２】本発明に適用される金属ハニカムコアの用
途としては、航空機、自動車、車両等にも適用できる
が、特に床材、壁材、天井材などの建築材料用のハニカ
ムサンドイッチ構造体として優れた性能を発揮すること
を見出した。
途としては、航空機、自動車、車両等にも適用できる
が、特に床材、壁材、天井材などの建築材料用のハニカ
ムサンドイッチ構造体として優れた性能を発揮すること
を見出した。
【００１３】本発明になる金属ハニカムコア用ホツトメ
ルト接着剤は、前記した所定の物性を有するエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化
物にブロックされたポリイソシアネート化合物とからな
り、それ自体いわゆる適度の柔軟性があり、いわゆるハ
ニカムコアに対する濡れが良く、これが接着強度の向上
に寄与しているものと考えられる。
ルト接着剤は、前記した所定の物性を有するエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化
物にブロックされたポリイソシアネート化合物とからな
り、それ自体いわゆる適度の柔軟性があり、いわゆるハ
ニカムコアに対する濡れが良く、これが接着強度の向上
に寄与しているものと考えられる。
【００１４】本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤は、その柔軟性から、ハニカムコアの接着に要求
される剪断接着強度と剥離強度に適度なバランスを付与
することができ、特に割裂強度が優れるという特徴を有
する。かかる要因は、メルトインデックス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化率、エチレンと酢酸ビニル
とのモル比、各種添加剤等を選択することにより、種々
の要求に応えることができるという特性に基づくもので
ある。
接着剤は、その柔軟性から、ハニカムコアの接着に要求
される剪断接着強度と剥離強度に適度なバランスを付与
することができ、特に割裂強度が優れるという特徴を有
する。かかる要因は、メルトインデックス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化率、エチレンと酢酸ビニル
とのモル比、各種添加剤等を選択することにより、種々
の要求に応えることができるという特性に基づくもので
ある。
【００１５】本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物又はそのグラフト化物は、自体公知の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと省略す
る）を公知の方法によってケン化することにより得られ
るものが使用され、またそのグラフト化物も該ケン化物
を公知の方法によってグラフト化することによって製造
されるものが使用される。
共重合体ケン化物又はそのグラフト化物は、自体公知の
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと省略す
る）を公知の方法によってケン化することにより得られ
るものが使用され、またそのグラフト化物も該ケン化物
を公知の方法によってグラフト化することによって製造
されるものが使用される。
【００１６】本発明に用いられるＥＶＡのケン化物若し
くはそのグラフト化物は、その物性として下記〜 メルトインデックス ；３〜３００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；５〜６０重量％ ケン化率 ；５〜９８％ の特性を有することが必要であるが、更に好ましくは メルトインデックス ；１０〜２００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；２０〜５０重量％ ケン化率 ；３０〜９８％ の特性の範囲のものが挙げられる。
くはそのグラフト化物は、その物性として下記〜 メルトインデックス ；３〜３００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；５〜６０重量％ ケン化率 ；５〜９８％ の特性を有することが必要であるが、更に好ましくは メルトインデックス ；１０〜２００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；２０〜５０重量％ ケン化率 ；３０〜９８％ の特性の範囲のものが挙げられる。
【００１７】ＥＶＡのケン化の方法は、ＥＶＡを有機溶
媒に溶解させて行うか、或いはＥＶＡをペレット状又は
粉末状で行う方法のいずれの方法によって製造されたも
のでもよい。具体的には、例えば、キシレン、トルエ
ン、ベンゼンのような芳香族炭化水素にＥＶＡを溶解
し、アルカリ触媒を用いてケン化し、反応系内にメタノ
−ルのようなＥＶＡの貧溶媒を添加して反応物を沈殿、
分別してケン化物( 以下「ＥＶＯＨ」と略称する）を得
る方法、メタノール、エタノール、イソプロパノールの
ような低沸点アルコ−ル中にＥＶＡの粉体或いはペレッ
トを分散させた状態で、アルカリ触媒を用いてケン化
し、反応後、低沸点アルコ−ルと触媒を濾過により除去
し、低沸点アルコ−ルで洗浄してＥＶＯＨを得る方法等
が挙げられる。この反応に用いられるアルカリ触媒は、
アルカリ金属のアルコラ−ト、特にナトリウム・メチラ
−ト、ナトリウム・エチラ−ト、アルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用さ
れる。
媒に溶解させて行うか、或いはＥＶＡをペレット状又は
粉末状で行う方法のいずれの方法によって製造されたも
のでもよい。具体的には、例えば、キシレン、トルエ
ン、ベンゼンのような芳香族炭化水素にＥＶＡを溶解
し、アルカリ触媒を用いてケン化し、反応系内にメタノ
−ルのようなＥＶＡの貧溶媒を添加して反応物を沈殿、
分別してケン化物( 以下「ＥＶＯＨ」と略称する）を得
る方法、メタノール、エタノール、イソプロパノールの
ような低沸点アルコ−ル中にＥＶＡの粉体或いはペレッ
トを分散させた状態で、アルカリ触媒を用いてケン化
し、反応後、低沸点アルコ−ルと触媒を濾過により除去
し、低沸点アルコ−ルで洗浄してＥＶＯＨを得る方法等
が挙げられる。この反応に用いられるアルカリ触媒は、
アルカリ金属のアルコラ−ト、特にナトリウム・メチラ
−ト、ナトリウム・エチラ−ト、アルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用さ
れる。
【００１８】本発明に用いられるＥＶＯＨのケン化率
は、５〜９８％の範囲で適宜選択されるが、更には目的
とする金属ハニカムコア接着における目的、例えば剥離
強度を重視する場合には、ケン化率３０重量％以上であ
るものが好ましく、また引張剪断強度を重視する場合に
はケン化率８０％以上であるものが好ましく、剥離強度
及び引張剪断強度の双方を満たす場合には、ケン化率７
０〜９０％であるものが好ましいことを見出した。
は、５〜９８％の範囲で適宜選択されるが、更には目的
とする金属ハニカムコア接着における目的、例えば剥離
強度を重視する場合には、ケン化率３０重量％以上であ
るものが好ましく、また引張剪断強度を重視する場合に
はケン化率８０％以上であるものが好ましく、剥離強度
及び引張剪断強度の双方を満たす場合には、ケン化率７
０〜９０％であるものが好ましいことを見出した。
【００１９】本発明に用いられるＥＶＡのケン化グラフ
ト化物は、例えばRev.Roum.Chim.1970,15(2),P239-45
、Advan.Chem.Ser.1969,No.91,P477-88 によって容易
に製造される。具体的には、前記方法で得られたＥＶＯ
Ｈをキシレン、ベンゼン等の芳香族系炭化水素溶媒に溶
解し、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クメンハイ
ドロパ−オキサイド等のヒドロ過酸化物、過酸化ベンゾ
イル、メチルエチルケトンパ−オキサイド等の過酸化ジ
アルキル類、過酸化ジアシル、アルキリデンパ−オキサ
イド類或いはアゾビスイソブチロニトリル等の重合開始
剤を用いて、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水
物をグラフト化し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化グラフト化物（以下「ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨ」と省
略する）として得られる。又は不均一系で得た粉体或る
いはペレット状のケン化物を低沸点アルコ−ルの中に分
散させ、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物
を、重合開始剤を用いてグラフト化させてもよい。
ト化物は、例えばRev.Roum.Chim.1970,15(2),P239-45
、Advan.Chem.Ser.1969,No.91,P477-88 によって容易
に製造される。具体的には、前記方法で得られたＥＶＯ
Ｈをキシレン、ベンゼン等の芳香族系炭化水素溶媒に溶
解し、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クメンハイ
ドロパ−オキサイド等のヒドロ過酸化物、過酸化ベンゾ
イル、メチルエチルケトンパ−オキサイド等の過酸化ジ
アルキル類、過酸化ジアシル、アルキリデンパ−オキサ
イド類或いはアゾビスイソブチロニトリル等の重合開始
剤を用いて、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水
物をグラフト化し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化グラフト化物（以下「ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨ」と省
略する）として得られる。又は不均一系で得た粉体或る
いはペレット状のケン化物を低沸点アルコ−ルの中に分
散させ、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物
を、重合開始剤を用いてグラフト化させてもよい。
【００２０】ここで、グラフト化に用いられるエチレン
系不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸等を挙げることができ、
これら単量体は単独で又はスチレン、アクリル酸若しく
はそのエステル等他のエチレン系不飽和単量体と組み合
わせて使用することもできる。
系不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸等を挙げることができ、
これら単量体は単独で又はスチレン、アクリル酸若しく
はそのエステル等他のエチレン系不飽和単量体と組み合
わせて使用することもできる。
【００２１】このグラフト化の反応温度はラジカル開始
剤の分解開始温度以上の温度であればよい。グラフト化
率は特に制限的ではないが、一般に０．１〜１５重量％
の範囲が好ましい。
剤の分解開始温度以上の温度であればよい。グラフト化
率は特に制限的ではないが、一般に０．１〜１５重量％
の範囲が好ましい。
【００２２】本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤においては、その接着力を更に高めたり、その他
性能改善の目的で脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸
又はその無水物を併用添加することができる。
接着剤においては、その接着力を更に高めたり、その他
性能改善の目的で脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸
又はその無水物を併用添加することができる。
【００２３】ここにいう脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物とは、炭素数２〜10の飽和若しく
は不飽和の脂肪族ポリカルボン酸類、炭素数８〜20の芳
香族ポリカルボン酸類又はその無水物、更にこれらを含
む誘導体、例えば該ポリカルボン酸類とアルキレングリ
コール等の多価アルコールとのエステル類が挙げられ
る。
ボン酸又はその無水物とは、炭素数２〜10の飽和若しく
は不飽和の脂肪族ポリカルボン酸類、炭素数８〜20の芳
香族ポリカルボン酸類又はその無水物、更にこれらを含
む誘導体、例えば該ポリカルボン酸類とアルキレングリ
コール等の多価アルコールとのエステル類が挙げられ
る。
【００２４】具体的には、マロン酸、アジピン酸、グル
タル酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸又はこれらの無水物、又はピロメリット酸
又はこれらの無水物とエチレングリコールとのジエステ
ル又はグリセリンとのトリエステル類、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等が挙げ
られる。これらの中でも、無水マレイン酸、無水トリメ
リット酸、イタコン酸、無水ピロメリット酸又はこれら
の酸又はその無水物とエチレングリコールとのジエステ
ル若しくはグリセリンとのトリエステル類、３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等が
特に好ましく用いられる。また、これらの脂肪族若しく
は芳香族ポリカルボン酸又はその無水物は、単独または
２種以上の混合物として用いられる。
タル酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸又はこれらの無水物、又はピロメリット酸
又はこれらの無水物とエチレングリコールとのジエステ
ル又はグリセリンとのトリエステル類、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等が挙げ
られる。これらの中でも、無水マレイン酸、無水トリメ
リット酸、イタコン酸、無水ピロメリット酸又はこれら
の酸又はその無水物とエチレングリコールとのジエステ
ル若しくはグリセリンとのトリエステル類、３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物等が
特に好ましく用いられる。また、これらの脂肪族若しく
は芳香族ポリカルボン酸又はその無水物は、単独または
２種以上の混合物として用いられる。
【００２５】エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
若しくはそのグラフト化物に対する脂肪族若しくは芳香
族ポリカルボン酸又はその無水物の添加量はＥＶＯＨの
ケン化率によっても異なるが、通常、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１０
０部に対してポリカルボン酸又はその無水物は０．００
1 〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％添加
することができる。
若しくはそのグラフト化物に対する脂肪族若しくは芳香
族ポリカルボン酸又はその無水物の添加量はＥＶＯＨの
ケン化率によっても異なるが、通常、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１０
０部に対してポリカルボン酸又はその無水物は０．００
1 〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％添加
することができる。
【００２６】本発明において、これらの脂肪族若しくは
芳香族ポリカルボン酸又はその無水物をエチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物に
含有させる方法は、その用途に依り、公知の方法が適用
され、特に制限されない。
芳香族ポリカルボン酸又はその無水物をエチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物に
含有させる方法は、その用途に依り、公知の方法が適用
され、特に制限されない。
【００２７】例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされたポ
リイソシアネート化合物及び必要によりポリカルボン酸
又はその無水物を所定量を配合し、低温、好ましくは 1
20℃以下で混融することによって行なわれる。
ケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされたポ
リイソシアネート化合物及び必要によりポリカルボン酸
又はその無水物を所定量を配合し、低温、好ましくは 1
20℃以下で混融することによって行なわれる。
【００２８】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされたポ
リイソシアネート化合物との金属ハニカムコア用ホツト
メルト接着剤としての使用に際しては、必要により前記
脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸又はその無水物を
添加され、通常これをシート状、具体的にはフイルム
状、シ−ト状等に成形して製品とすることが好ましい。
そして該成型品を再加熱することにより、反応型ホット
メルト接着剤として使用される。
ケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされたポ
リイソシアネート化合物との金属ハニカムコア用ホツト
メルト接着剤としての使用に際しては、必要により前記
脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸又はその無水物を
添加され、通常これをシート状、具体的にはフイルム
状、シ−ト状等に成形して製品とすることが好ましい。
そして該成型品を再加熱することにより、反応型ホット
メルト接着剤として使用される。
【００２９】本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤は、容易にシート状に形成され、使用することが
できるので工業的に有利である。本発明の金属ハニカム
コア用ホツトメルト接着剤は、必要により発泡剤を併用
添加することにより、好ましいホットメルト接着剤とし
て使用される。添加される発泡剤としては、アゾビスフ
ォルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾア
ミノベンゼン等のアゾ系、Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’ジメチルＮ，Ｎ’ジニトロ
ソテレフタルアミド等のＮ−ニトロソ系、ベンゼンスル
フォニルヒドラジド、トルエン４スルフォニルヒドラジ
ド、ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジド、ジフェ
ニルスルフォン３，３’ジスルフォニルヒドラジド、
４，４’オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジ
ド）、スルフォンヒドラジド等のスルフォニルヒドラジ
ド系化合物が挙げられる。これらの添加量は、金属ハニ
カムコア用ホツトメルト接着剤中には、通常０．１〜２
０重量％、，好ましくは０．３〜１０重量％である。
接着剤は、容易にシート状に形成され、使用することが
できるので工業的に有利である。本発明の金属ハニカム
コア用ホツトメルト接着剤は、必要により発泡剤を併用
添加することにより、好ましいホットメルト接着剤とし
て使用される。添加される発泡剤としては、アゾビスフ
ォルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾア
ミノベンゼン等のアゾ系、Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’ジメチルＮ，Ｎ’ジニトロ
ソテレフタルアミド等のＮ−ニトロソ系、ベンゼンスル
フォニルヒドラジド、トルエン４スルフォニルヒドラジ
ド、ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジド、ジフェ
ニルスルフォン３，３’ジスルフォニルヒドラジド、
４，４’オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジ
ド）、スルフォンヒドラジド等のスルフォニルヒドラジ
ド系化合物が挙げられる。これらの添加量は、金属ハニ
カムコア用ホツトメルト接着剤中には、通常０．１〜２
０重量％、，好ましくは０．３〜１０重量％である。
【００３０】また、本発明の金属ハニカムコア用ホツト
メルト接着剤は、必要により、更にタルク、炭カル、水
酸化アルミニウム、珪砂、クレ−、シラスバル−ン、ガ
ラスバル−ン、グラファイト、炭化珪素、酸化アルミニ
ウムなどの無機質充填剤を配合することができ、また、
クルミ殻粉、ポリエチレン粉末などの有機質充填剤を配
合することもできる。更に必要に応じて、着色剤、脱水
剤、消泡剤、可塑剤、酸化防止剤などの、公知の添加剤
を添加することも出来る。
メルト接着剤は、必要により、更にタルク、炭カル、水
酸化アルミニウム、珪砂、クレ−、シラスバル−ン、ガ
ラスバル−ン、グラファイト、炭化珪素、酸化アルミニ
ウムなどの無機質充填剤を配合することができ、また、
クルミ殻粉、ポリエチレン粉末などの有機質充填剤を配
合することもできる。更に必要に応じて、着色剤、脱水
剤、消泡剤、可塑剤、酸化防止剤などの、公知の添加剤
を添加することも出来る。
【００３１】本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤は、特にアルミニウムハニカムコアにアルミニウ
ム板やＦＲＰなどの表面材を接着剤で接着接合したサン
ドイッチ構造の接着剤として好ましく適用される。
接着剤は、特にアルミニウムハニカムコアにアルミニウ
ム板やＦＲＰなどの表面材を接着剤で接着接合したサン
ドイッチ構造の接着剤として好ましく適用される。
【００３２】本発明に用いられるブロックされたポリイ
ソシアネートは、通常分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートを、従来知られている
方法でブロックしたもので加熱によりブロック剤が解離
し、イソシアネートが生成するものである。具体的に
は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネートをフェノール、クレゾールなどのフェノ
ール類、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなど
のラクタム類、アルコール類、アミン類などでブロック
されたものであり、これらは、単独であるいは２種以上
混合して使用される。
ソシアネートは、通常分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートを、従来知られている
方法でブロックしたもので加熱によりブロック剤が解離
し、イソシアネートが生成するものである。具体的に
は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネートをフェノール、クレゾールなどのフェノ
ール類、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなど
のラクタム類、アルコール類、アミン類などでブロック
されたものであり、これらは、単独であるいは２種以上
混合して使用される。
【００３３】本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト
接着剤において、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン
化物若しくはそのグラフト化物に対するブロックされた
ポリイソシアネート化合物の配合量は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１
００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１
〜１０重量部であり、０．１重量部より少ないときは、
十分な接着力が得られず、また１５重量部より多いとき
は、架橋が進み易く、固くなって衝撃強度が弱くなり、
割裂強度が低下し、好ましくない。
接着剤において、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン
化物若しくはそのグラフト化物に対するブロックされた
ポリイソシアネート化合物の配合量は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物１
００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１
〜１０重量部であり、０．１重量部より少ないときは、
十分な接着力が得られず、また１５重量部より多いとき
は、架橋が進み易く、固くなって衝撃強度が弱くなり、
割裂強度が低下し、好ましくない。
【００３４】エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
若しくはそのグラフト化物とブロックされたポリイソシ
アネート化合物は、混合および／または混練させて均一
な接着剤組成物とする。その混合および混練方法として
は、一軸または二軸押出機で混練する方法、ロール、バ
ンバリーミキサー等で混練する方法がとられる。混練温
度は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物の融点とブロックされたイソシアネ
ートが解離する温度との関連で定められる。
若しくはそのグラフト化物とブロックされたポリイソシ
アネート化合物は、混合および／または混練させて均一
な接着剤組成物とする。その混合および混練方法として
は、一軸または二軸押出機で混練する方法、ロール、バ
ンバリーミキサー等で混練する方法がとられる。混練温
度は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物の融点とブロックされたイソシアネ
ートが解離する温度との関連で定められる。
【００３５】例えば、１００℃〜１５０℃の温度で行わ
れる。混練する時間は均一に混り合った樹脂組成物とな
るまでの時間を選択すればよいが、ブロックされたポリ
イソシアネートの解離を抑えるため、短時間であること
が望ましい。その他の混合方法として、溶媒を用いる方
法も適用できる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされ
たポリイソシアネートを、それらの良溶媒であるトルエ
ン、キシレン、ジクロルエタン等を使い溶液状態で混合
することも可能である。本発明の金属ハニカムコア用ホ
ツトメルト接着剤による接着は熱圧着によって行われ、
接着の温度、圧力、時間は適当に選択されるが、ブロッ
クされたポリイソシアネート化合物が解離するのに十分
な温度で行われることが望ましい。
れる。混練する時間は均一に混り合った樹脂組成物とな
るまでの時間を選択すればよいが、ブロックされたポリ
イソシアネートの解離を抑えるため、短時間であること
が望ましい。その他の混合方法として、溶媒を用いる方
法も適用できる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物若しくはそのグラフト化物とブロックされ
たポリイソシアネートを、それらの良溶媒であるトルエ
ン、キシレン、ジクロルエタン等を使い溶液状態で混合
することも可能である。本発明の金属ハニカムコア用ホ
ツトメルト接着剤による接着は熱圧着によって行われ、
接着の温度、圧力、時間は適当に選択されるが、ブロッ
クされたポリイソシアネート化合物が解離するのに十分
な温度で行われることが望ましい。
【００３６】
【発明の効果】本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化物若しくはそのグラフト化物と所定のブロック
されたポリイソシアネート化合物とからなる金属ハニカ
ムコア用ホツトメルト接着剤は、それ自体いわゆる適度
の柔軟性があり、特にアルミハニカムコアへの濡れが良
く、この為ハニカムコアの接着に要求される剪断接着強
度と剥離強度に適度なバランスを付与することができ、
特に割裂強度が優るという特徴を有するものである。更
に本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤は、
優れた衝撃強度、制振性及び優れた耐熱性を有し、構造
用接着剤、例えば建材用の金属、特にアルミハニカムコ
ア用接着剤として優れた性能を具備している。
のケン化物若しくはそのグラフト化物と所定のブロック
されたポリイソシアネート化合物とからなる金属ハニカ
ムコア用ホツトメルト接着剤は、それ自体いわゆる適度
の柔軟性があり、特にアルミハニカムコアへの濡れが良
く、この為ハニカムコアの接着に要求される剪断接着強
度と剥離強度に適度なバランスを付与することができ、
特に割裂強度が優るという特徴を有するものである。更
に本発明の金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤は、
優れた衝撃強度、制振性及び優れた耐熱性を有し、構造
用接着剤、例えば建材用の金属、特にアルミハニカムコ
ア用接着剤として優れた性能を具備している。
【００３７】
【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、これらの実施例は本発明をなんら制限するもの
ではない。
するが、これらの実施例は本発明をなんら制限するもの
ではない。
【００３８】本発明の実施例に用いられるＥＶＯＨＯ又
はＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨの代表的な合成方法を説明す
る。なお、以下の実施例に用いられる種々のＥＶＯＨＯ
又はＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨは、略同様の方法で合成し
たものである。
はＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨの代表的な合成方法を説明す
る。なお、以下の実施例に用いられる種々のＥＶＯＨＯ
又はＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨは、略同様の方法で合成し
たものである。
【００３９】〔合成例１〕不均一反応によるＥＶＯＨの合成 １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000 部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量４０重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下でナトリウムメトキサイドの
メタノ−ル溶液１６０部を加え４５〜５０℃で５時間反
応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、ペレットを分
別して反応物を取出し、６０００部のメタノ−ルで２回
洗浄し、ケン化率５０％のＥＶ−ＯＨを得た。
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000 部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量４０重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下でナトリウムメトキサイドの
メタノ−ル溶液１６０部を加え４５〜５０℃で５時間反
応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、ペレットを分
別して反応物を取出し、６０００部のメタノ−ルで２回
洗浄し、ケン化率５０％のＥＶ−ＯＨを得た。
【００４０】合成例２不均一反応によるＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨの合成 １Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入管
を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラス
コにメタノ−ル５００部及び合成例１で得られたＥＶＯ
Ｈ１００部を仕込み、５０℃に昇温し、均一に溶解した
後、アクリル酸2. ５部を投入し、次いで、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．２部を投入し、９時間保温した
後、４０℃まで冷却後濾過によってポリマ−を濾別し、
ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨを析出させた。
を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラス
コにメタノ−ル５００部及び合成例１で得られたＥＶＯ
Ｈ１００部を仕込み、５０℃に昇温し、均一に溶解した
後、アクリル酸2. ５部を投入し、次いで、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．２部を投入し、９時間保温した
後、４０℃まで冷却後濾過によってポリマ−を濾別し、
ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨを析出させた。
【００４１】実施例１〜１１、比較例１〜６ [ホットメルト接着剤の調製]合成例１の方法に準じて製
造された所定のケン化率、酢酸ビニル含量及びメルトイ
ンデックスのＥＶＯＨ１００部を、８インチロールを用
いて、ブロックされたポリイソシアネート化合物の所定
量を、以下に示す割合でそれぞれ混練した。混練条件
は、１００℃、５分間である。次いで、混練した組成物
を熱プレス機を用いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm
2 圧の条件で４００ミクロンの厚みのフィルム状とし
た。
造された所定のケン化率、酢酸ビニル含量及びメルトイ
ンデックスのＥＶＯＨ１００部を、８インチロールを用
いて、ブロックされたポリイソシアネート化合物の所定
量を、以下に示す割合でそれぞれ混練した。混練条件
は、１００℃、５分間である。次いで、混練した組成物
を熱プレス機を用いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm
2 圧の条件で４００ミクロンの厚みのフィルム状とし
た。
【００４２】[接着剤試験条件] 被着材 ;アセトン脱脂済のアルミニウム板 (70×150
×0.5mm)と昭和飛行機工業株式会社製のアルミハニカム
（ＡＬ3/8-52-29P) を使用。 接着条件 ;アルミニウム板とアルミハニカムの間に作成
したフィルム状ホットメルト接着剤をサンドイッチ状に
挟み、熱プレスで１７０℃、１０分間熱養成した。 測定条件 ;島津製作所製のオートグラフＩＳ−５０００
を使用し、雰囲気温度２５℃、試験速度２００mm／min
の条件で、割裂強度を測定した。 結果を第１表及び第２表に示す。
×0.5mm)と昭和飛行機工業株式会社製のアルミハニカム
（ＡＬ3/8-52-29P) を使用。 接着条件 ;アルミニウム板とアルミハニカムの間に作成
したフィルム状ホットメルト接着剤をサンドイッチ状に
挟み、熱プレスで１７０℃、１０分間熱養成した。 測定条件 ;島津製作所製のオートグラフＩＳ−５０００
を使用し、雰囲気温度２５℃、試験速度２００mm／min
の条件で、割裂強度を測定した。 結果を第１表及び第２表に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】＊１ ブロックされたポリイソシアネート Ａ；クレゾールでブロックされたジフェニルメタンジイ
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート
【００４５】
【表２】
【００４６】＊１ ブロックされたポリイソシアネート Ａ；クレゾールでブロックされたジフェニルメタンジイ
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート 註）表中の比較例１〜６は、ブロックされたポリイソシ
アネートを添加せずに、同様にして作成したフィルムを
用い、同様に接着剤試験を行ったものである。
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート 註）表中の比較例１〜６は、ブロックされたポリイソシ
アネートを添加せずに、同様にして作成したフィルムを
用い、同様に接着剤試験を行ったものである。
【００４７】実施例１２〜１７ [ホットメルト接着剤の調製]合成例１の方法に準じて製
造されたケン化率５０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス４２のＥＶＯＨ１００部を、８イ
ンチロールを用いて、ブロックされたポリイソシアネー
ト化合物の所定量、及び脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す
割合でそれぞれ添加混練した。混練条件は、１００℃、
５分間である。
造されたケン化率５０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス４２のＥＶＯＨ１００部を、８イ
ンチロールを用いて、ブロックされたポリイソシアネー
ト化合物の所定量、及び脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す
割合でそれぞれ添加混練した。混練条件は、１００℃、
５分間である。
【００４８】次いで、混練した組成物を熱プレス機を用
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第３表に示す。
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第３表に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】＊１ ブロックされたポリイソシアネート Ａ；クレゾールでブロックされたジフェニルメタンジイ
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート
【００５１】実施例１８〜２３ [ホットメルト接着剤の調製]合成例１の方法に準じて製
造されたケン化率７０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス３６のＥＶＯＨ１００部を、８イ
ンチロールを用いてブロックされたポリイソシアネート
化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸又はその
無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す割合でそれぞれ
添加混練した。混練条件は、１００℃、５分間である。
造されたケン化率７０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス３６のＥＶＯＨ１００部を、８イ
ンチロールを用いてブロックされたポリイソシアネート
化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸又はその
無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す割合でそれぞれ
添加混練した。混練条件は、１００℃、５分間である。
【００５２】次いで、混練した組成物を熱プレス機を用
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第４表に示す。
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第４表に示す。
【００５３】
【表４】
【００５４】＊１ ブロックされたポリイソシアネート Ａ；クレゾールでブロックされたジフェニルメタンジイ
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート ＊２ 発泡剤；Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン ＊３ 発泡剤；ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジ
ド
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート ＊２ 発泡剤；Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン ＊３ 発泡剤；ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジ
ド
【００５５】実施例２４〜２９ [ホットメルト接着剤の調製]合成例２の方法に準じて製
造されたケン化率５０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス６０のＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨ１
００部を、８インチロールを用いてブロックされたポリ
イソシアネート化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す
割合でそれぞれ添加混練した。混練条件は、１００℃、
５分間である。
造されたケン化率５０％、酢酸ビニル含量４０重量％及
びメルトインデックス６０のＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨ１
００部を、８インチロールを用いてブロックされたポリ
イソシアネート化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を、以下に示す
割合でそれぞれ添加混練した。混練条件は、１００℃、
５分間である。
【００５６】次いで、混練した組成物を熱プレス機を用
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第５表に示す。
いて１２０℃、１０〜２００ kgf／cm2 圧の条件で４０
０ミクロンの厚みのフィルム状とした。次の、このフィ
ルムを用いて前記した方法によって接着剤試験を行なっ
た。結果を第５表に示す。
【００５７】
【表５】
【００５８】＊１ ブロックされたポリイソシアネート Ａ；クレゾールでブロックされたジフェニルメタンジイ
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート ＊２ 発泡剤；Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン ＊３ 発泡剤；ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジ
ド
ソシアネート Ｂ；ε−カプロラクタムでブロックされたヘキサメチレ
ンジイソシアネート ＊２ 発泡剤；Ｎ，Ｎ’ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン ＊３ 発泡剤；ベンゼン１，３ジスルフォニルヒドラジ
ド
Claims (10)
- 【請求項１】 下記〜の物性を有するエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物
と、該エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物１００重量部に対してブロックされ
たポリイソシアネート化合物０．１〜１５重量部を含有
してなることを特徴とする金属ハニカムコア用ホツトメ
ルト接着剤。 メルトインデックス ；３〜３００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；５〜６０重量％ ケン化率 ；５〜９８％ - 【請求項２】 ポリイソシアネート化合物として、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ
ート、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トを用いる請求項１に記載の金属ハニカムコア用ホツト
メルト接着剤。 - 【請求項３】金属ハニカムコアが、アルミハニカムコア
であることを特徴とする請求項１又は請求項２のいずれ
かに記載の金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤。 - 【請求項４】 金属ハニカムコアが、アルミハニカムコ
アであり、表面材がアルミ板であることを特徴とする請
求項１乃至請求項３のいずれかに記載の金属ハニカムコ
ア用ホツトメルト接着剤。 - 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物若しくはそのグラフト化物及びブロックされたポリイ
ソシアネート化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカルボ
ン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を含有せしめてな
る請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の金属ハニカ
ムコア用ホツトメルト接着剤。 - 【請求項６】 下記〜の物性を有するエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物
と、該エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物若しく
はそのグラフト化物１００重量部に対してブロックされ
たポリイソシアネート化合物０．１〜１５重量部を含有
してなる接着剤シートを用いて、金属ハニカムコアと表
面材とを接着することを特徴とする金属ハニカムコアと
表面材との接着方法。 メルトインデックス ；３〜３００ｇ／10min 酢酸ビニル含量 ；５〜６０重量％ ケン化率 ；５〜９８％ - 【請求項７】 ポリイソシアネート化合物として、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ
ート、ナフチレンジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トを用いることを特徴とする請求項６に記載の金属ハニ
カムコアと表面材との接着方法。 - 【請求項８】 金属ハニカムコアが、アルミハニカムコ
アであることを特徴とする請求項６又は請求項７のいず
れかに記載の金属ハニカムコアと表面材との接着方法。 - 【請求項９】 金属ハニカムコアが、アルミハニカムコ
アであり、表面材がアルミ板であることを特徴とする請
求項６乃至請求項８のいずれかに記載の金属ハニカムコ
アと表面材との接着方法。 - 【請求項１０】 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン
化物若しくはそのグラフト化物及びブロックされたポリ
イソシアネート化合物、脂肪族若しくは芳香族ポリカル
ボン酸又はその無水物及び／又は発泡剤を含有せしめて
なる請求項６乃至請求項９のいずれかに記載の金属ハニ
カムコアと表面材との接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5665792A JPH05214314A (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | 金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5665792A JPH05214314A (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | 金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び接着方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214314A true JPH05214314A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=13033460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5665792A Pending JPH05214314A (ja) | 1992-02-06 | 1992-02-06 | 金属ハニカムコア用ホツトメルト接着剤及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05214314A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990016506A (ko) * | 1997-08-16 | 1999-03-05 | 정해린 | 중·저온 접착제의 제법 |
| JP2009085407A (ja) * | 2007-10-02 | 2009-04-23 | Railway Technical Res Inst | 多孔質金属材の取付構造及び取付方法 |
| CN108467685A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-31 | 重庆渝茁科技有限公司 | 车辆用聚酯树脂蜂窝板材料 |
-
1992
- 1992-02-06 JP JP5665792A patent/JPH05214314A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990016506A (ko) * | 1997-08-16 | 1999-03-05 | 정해린 | 중·저온 접착제의 제법 |
| JP2009085407A (ja) * | 2007-10-02 | 2009-04-23 | Railway Technical Res Inst | 多孔質金属材の取付構造及び取付方法 |
| CN108467685A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-08-31 | 重庆渝茁科技有限公司 | 车辆用聚酯树脂蜂窝板材料 |
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