JPH05194924A - 接着剤組成物及びそれを用いる接着方法 - Google Patents

接着剤組成物及びそれを用いる接着方法

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JPH05194924A
JPH05194924A JP4171876A JP17187692A JPH05194924A JP H05194924 A JPH05194924 A JP H05194924A JP 4171876 A JP4171876 A JP 4171876A JP 17187692 A JP17187692 A JP 17187692A JP H05194924 A JPH05194924 A JP H05194924A
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ethylene
vinyl acetate
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JP4171876A
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Koichi Ohashi
大橋紘一
Senji Kusayama
草山僊治
Eiji Matsuda
松田英治
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Taoka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Taoka Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 特定組成物のエチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化物若しくはそのグラフト化物を用いることを特
徴とする金属材料、特にアルミニウムハニカムコア用接
着剤及びそれを用いる接着方法。 【構成】 ４０〜８０重量％のエチレン、０．１〜３．
８重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量％のビニルア
ルコールからなるエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコ
ール三元共重合体若しくはそのグラフト化物であって、
メルトインデックス（ＭＩ）が８０ｇ／10 min. 以下で
あることを特徴とする接着剤組成物及びそれを用いる接
着方法。 【効果】 アルミニウムの面材とアルミニウムハニカム
コアとの接着に適用して、引張剪断強度、平面引張強度
等接着強度が優れ、また特に耐熱剥離強度において優れ
る。その他本発明の接着剤組成物は、優れた衝撃強度及
び制振性を有し、無公害型接着剤としてその工業的価値
は極めて大きいものがある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物若しくはそのグラフト化物を用いる
ことを特徴とする金属材料、特にアルミニウムハニカム
コア用接着剤及びそれを用いる接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハニカムは、通常２枚の面材の間に蜂の
巣状のコア材をはさんでコア材の端部と面材とを接着剤
で接着接合したサンドイッチ構造をしている。これをハ
ニカムサンドイッチ構造体といい、通常空気90〜99％、
コア材 10 〜 1％の容積比率であるため非常に軽く、航
空機、自動車、車両の他に近年は建築材料、例えば床
材、壁材、天井材などの軽量構造材として広く利用され
ている。
【０００３】従来、金属の面材とアルミニウムハニカム
コアの接着接合には、ろう付け、溶接或いは接着剤によ
る接着接合が行われでおり、接着剤としては例えばホッ
トメルト型接着剤が使用され、具体的にはポリエステル
系、ポリアミド系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系の
接着剤が主として使用されてきた。
【０００４】しかしながら、アルミニウムハニカムコア
用の接着剤は、その性能もさることながら、その接着剤
を工業的に使用する際の作業性、環境衛生上等から大量
生産に適するか否かが問題となる。しかるに、従来から
用いられているこれらの接着剤は、接着剤塗布時にベト
ツキやすかったり、臭気や有害ガスの発生、或いはカブ
レや変異原性などのその他作業性或いは環境衛生上等の
問題があり、その改善策として接着剤の形状（フィル
ム、シート、ペレット等）を改善したり、種々の添加剤
による改善がなされてきた。
【０００５】エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン
化物若しくはそのグラフト化物は、繊維材料、特に芯材
等のホットメルト接着剤として広く使用されているが、
最近に至りアルミニウム板と金属、合成樹脂板或いは木
材等のセルロース系物質との接着剤等としても使用され
るに至っている（例えば、日本接着協会誌 Vol 14 No.1
0(1978年第 397〜402 頁、特公昭57−5432号) 。
【０００６】しかしながら、これらのエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の部分ケン化物を本発明の目的とするアル
ミニウム金属、特に例えばアルミニウムハニカムコアと
アルミニウムの面材の接着に適用しても、必要とする引
張剪断強度、平面引張強度等の接着強度が不充分であっ
たり、また耐熱剥離強度が出ないとか、更に目的とする
厚さのシートの作成が困難である等、本発明の目的とす
るアルミニウムハニカムコア用の接着剤としては使用に
耐えないことが判明してきた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記課題
を改善する為に、鋭意研究検討の結果、作業性或いは環
境衛生上の問題がなく、かつシートとしても使いやすい
接着剤として、特定の組成のエチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化物若しくはそのグラフト化物を用いること
により、前記問題点が一挙に改善されることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、４０〜８０重
量％のエチレン、０．１〜３．８重量％の酢酸ビニル及
び１０〜６０重量％のビニルアルコールからなるエチレ
ン／酢酸ビニル／ビニルアルコール三元共重合体若しく
はそのグラフト化物であって、そのメルトインデックス
（ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９６６）・以下「ＭＩ」と略
記する）が８０ｇ／10min.以下であることを特徴とする
接着剤組成物である。
【０００９】又、本発明は、面材と金属ハニカムコアを
接着する方法において、４０〜８０重量％のエチレン、
０．１〜３．８重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量
％のビニルアルコールからなるエチレン／酢酸ビニル／
ビニルアルコール三元共重合体若しくはそのグラフト化
物であってそのメルトインデックス（ＭＩ）が８０ｇ／
10 min. 以下である接着剤組成物を用いることを特徴と
する金属ハニカムコアの接着方法である。
【００１０】更に、本発明は、面材と金属ハニカムコア
を接着する方法において、４０〜８０重量％のエチレ
ン、０．１〜３．８重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０
重量％のビニルアルコールからなるエチレン／酢酸ビニ
ル／ビニルアルコール三元共重合体若しくはそのグラフ
ト化物を含有するシート状接着剤組成物を面材と金属ハ
ニカムコアの間に挟み、温度１５０〜１９０℃で加熱接
着させることを特徴とする金属ハニカムコアの接着方法
である。
【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明は、特定のエチレン／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール三元共重合体若しくはそのグラフト化物を含有
することを特徴とする接着剤組成物或いは好ましくはこ
れらをシート状接着剤として用いて、特にアルミニウム
板の面材とアルミニウムハニカムコアを接着する為の接
着剤組成物の提供及びそれを用いる接着方法を発明の要
旨とする。
【００１２】すなわち、本発明の接着剤組成物の主成分
となる三元共重合体において、エチレン含量は４０〜８
０重量％、好ましくは５０〜８０重量％であり、また酢
酸ビニル含量は、０．１〜３．８重量％、好ましくは１
〜３重量％であり、更にビニルアルコールの含量は１０
〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％であり、ま
たそのメルトインデックス（ＭＩ）は８０ｇ／10 min.
以下、好ましくは５０ｇ／10 min. 、更に好ましくは３
０ｇ／10 min. 以下である。
【００１３】従って、本発明の最も好ましい態様として
は、５０〜８０重量％のエチレン、１〜３重量％の酢酸
ビニル及び２０〜５０重量％のビニルアルコールからな
るエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコール三元共重合
体若しくはそのグラフト化物であって、メルトインデッ
クス（ＭＩ）が５０ｇ／10 min. 以下である接着剤組成
物である。
【００１４】本発明に使用されるこれら三元共重合体若
しくはそのグラフト化物は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下ＥＶＡと省略する）を公知の方法によって部
分又は完全ケン化することにより得られるものが使用さ
れ、またそのグラフト化物も該ケン化物を公知の方法に
よってグラフト化することによって製造されるものが使
用される。
【００１５】本発明に用いられるＥＶＡの酢酸ビニル含
量は、前記した特定の組成の三元共重合体となるように
選択されなければならず、通常約３０重量％以上、好ま
しくは３５〜６５重量％のものが用いられる。
【００１６】このＥＶＡのケン化の方法は、ＥＶＡを有
機溶媒に溶解させて行うか、或いはＥＶＡをペレット状
又は粉末状で行う方法のいずれの方法によって製造され
たものでもよい。具体的には、例えば、キシレン、トル
エン、ベンゼンのような芳香族炭化水素にＥＶＡを溶解
し、アルカリ触媒を用いてケン化し、反応系内にメタノ
−ルのようなＥＶＡの貧溶媒を添加して反応物を沈殿、
分別してケン化物（以下「ＥＶＯＨ」と略称する）をう
る方法、メタノール、エタノール、イソプロパノールの
ような低沸点アルコ−ル中にＥＶＡの粉体或いはペレッ
トを分散させた状態で、アルカリ触媒を用いてケン化
し、反応後、低沸点アルコ−ルと触媒を濾過により除去
し、低沸点アルコ−ルで洗浄してケン化物を得る方法等
が挙げられる。この反応に用いられるアルカリ触媒は、
アルカリ金属のアルコラ−ト、特にナトリウム・メチラ
−ト、ナトリウム・エチラ−ト、アルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用さ
れる。
【００１７】本発明に用いられるＥＶＡのケン化度は、
酢酸ビニル含量により異なり、ケン化後のエチレン／酢
酸ビニル／ビニルアルコールから成る三元共重合体の組
成割合が、４０〜８０重量％のエチレン、０．１〜３．
８重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量％のビニルア
ルコールの範囲となるようにケン化することが重要であ
る。例えば、酢酸ビニル含量５０重量％のＥＶＡを用い
る場合には、ケン化度は約７０％程度或いはそれ以上で
あることが必要となる。ここで、上記の規定の範囲を外
れると、接着強度が不充分であったり、シート化が困難
である等の種々の問題が生ずる。
【００１８】本発明に用いられるＥＶＯＨのグラフト化
物は、例えばRev.Roum.Chim. 1970,15(2),P239-45 、Ad
van.Chem.Ser.1969,No.91,P477-88 によって容易に製造
される。具体的には、前記方法で得られたＥＶＯＨをキ
シレン、ベンゼン等の芳香族系炭化水素溶媒に溶解し、
ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クメンハイドロパ
−オキサイド等のヒドロ過酸化物、過酸化ベンゾイル、
メチルエチルケトンパ−オキサイド等の過酸化ジアルキ
ル類、過酸化ジアシル、アルキリデンパ−オキサイド類
或いはアゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用
いて、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物をグ
ラフト化し、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化グラ
フト化物（以下「ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨ」と省略す
る）として得られる。又は不均一系で得た粉体或るいは
ペレット状のケン化物を低沸点アルコ−ルの中に分散さ
せ、エチレン系不飽和カルボン酸又はその無水物を、重
合開始剤を用いてグラフト化させてもよい。
【００１９】ここで、グラフト化に用いられるエチレン
系不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸等を挙げることができ、
これら単量体は単独で又はスチレン、アクリル酸エステ
ル等他のエチレン系不飽和単量体と組み合わせて使用す
ることもできる。
【００２０】本発明に適用される金属ハニカムコアとし
ては種々の金属、例えばアルミニウム、ステンレス、チ
タン等からなるコア材があげられる。本発明者らは本発
明に特定するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物
若しくはそのグラフト化物はアルミニウムハニカムコア
に特に好ましく適用されることを見出した。
【００２１】本発明の接着剤組成物が好ましく適用され
る面材としては、アルミニウム、鉄鋼板の他、ＦＲＰ
（ガラス繊維強化プラスチックス）、ＰＶＣ（ポリ塩化
ビニル）、ナイロン等の合成樹脂があげられるが、本発
明者らは面材としてアルミニウム板、ＦＲＰが特に好ま
しいことを見出した。
【００２２】本発明の特定の組成からなるエチレン／酢
酸ビニル／ビニルアルコール三元共重合体若しくはその
グラフト化物の接着剤組成物としての使用に際しては、
通常これをフイルム状、シ−ト状、粉末状又はペレット
状等に成形して接着剤製品として使用されるが、本発明
者らは特に該三元共重合体若しくはそのグラフト化物を
シート状に加熱成形し、シ−ト状接着剤として好ましく
使用されることを見出した。この際のシートの厚さは、
特に制限されないが、厚さ０．１〜２ｍｍであるものが
特に好ましく用いられることを見出した。本発明の特定
の三元共重合体からなる組成物は、このシート化に際し
ても好ましい物性を有している。
【００２３】本発明の接着剤組成物を用いて、例えばア
ルミニウムハニカムコアを接着する方法は、該シート状
接着剤を、アルミニウム板の面材とアルミニウムハニカ
ムコアの端部の間に挟み、温度１５０〜１９０℃、好ま
しくは１６０〜１８０℃で再加熱接着することにより行
われる。本発明の接着剤組成物は、いわゆる反応型ホッ
トメルト接着剤として好ましく使用される。
【００２４】本発明の接着剤組成物においては、接着強
度の増強、物性の改善、その他の目的で、必要により前
記脂肪族若しくは芳香族ポリカルボン酸又はその無水物
などの化合物あるいはタルク、炭カル、水酸化アルミニ
ウム、珪砂、クレ−、シラスバル−ン、ガラスバル−
ン、グラファイト、炭化珪素、酸化アルミニウムなどの
無機質充填剤等を配合することができ、また、クルミ殻
粉、ポリエチレン粉末などの有機質充填剤を配合するこ
ともできる。更に必要に応じて、着色剤、脱水剤、消泡
剤、可塑剤、酸化防止剤などの、公知の添加剤を添加す
ることも出来る。
【００２５】必要により添加される脂肪族若しくは芳香
族ポリカルボン酸又はその無水物とは、炭素数２〜10の
飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸類、炭素数
８〜20の芳香族ポリカルボン酸類又はその無水物、更に
これらを含む誘導体、例えば該ポリカルボン酸類とアル
キレングリコール等の多価アルコールとのエステル類が
挙げられる。
【００２６】これらの脂肪族若しくは芳香族ポリカルボ
ン酸又はその無水物をエチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物若しくはそのグラフト化物に含有させる方法
は、その用途に依り、公知の方法が適用され、特に制限
されないが、次の方法によることが望ましい。すなわ
ち、該ポリカルボン酸又はその無水物を前記三元共重合
体若しくはそのグラフト化物に、低温、好ましくは 120
℃以下で混融することによって行なわれる。
【００２７】本発明のアルミニウムハニカムコア用接着
剤は、特にホットメルト接着剤として有用であり、例え
ば、アルミニウムハニカムコアとアルミニウム面材を接
着剤で接着接合したサンドイッチ構造を製造する際に特
に好ましく用いられる。
【００２８】本発明に適用されるアルミニウムハニカム
コアの用途としては、航空機、自動車、車両等にも適用
できるが、特に床材、壁材、天井材などの建築材料用の
ハニカムサンドイッチ構造体として優れた性能を発揮す
ることを見出した。
【００２９】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、例えば、アル
ミニウムの面材とアルミニウムハニカムコアとの接着に
適用して、引張剪断強度、平面引張強度等接着強度が優
れ、また特に耐熱剥離強度において優れる。その他本発
明の接着剤組成物は、優れた衝撃強度及び制振性を有
し、無公害型接着剤としてその工業的価値は極めて大き
いものがある。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を、接着剤組成物の合成例及び
実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの例に限定されるものではない。なお、例中部とある
のは、特に断らない限り、重量部を表わす。
【００３１】合成例１ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量４１重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメトキ
サイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜６０
℃で１０時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾過
し、ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル６
０００部で２回洗浄し、ケン化率９６％のＥＶＯＨを得
た。
【００３２】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は７２．８重量
％のエチレン、２．０重量％の酢酸ビニル及び２５．１
重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは２８ｇ／
１０min.であった。
【００３３】合成例２ １Ｌの四つ口フラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素
導入管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、
フラスコにメタノール５００部及び合成例１で得られた
ＥＶＯＨ１００部を仕込み、５０℃に昇温し、均一に溶
解した後、アクリル酸２．５部を投入し、次いで、アゾ
ビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと省略する）
０．２部を投入し、９時間保温した後、４０℃まで冷却
後、濾過によりポリマーを濾別し、ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯ
ＯＨを得た。
【００３４】合成例３ 合成例１においてペレット状のＥＶＡに替え、酢酸ビニ
ル含有量５０重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.のＥＶＡ
を用い、ナトリウムメトキサイドのメタノ−ル溶液との
反応で４５〜５０℃で１０時間反応させるところを、同
温度で７時間反応させる以外は合成例１と同様に実施
し、ケン化率９８％のＥＶＯＨを得た。
【００３５】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は６５．８重量
％のエチレン、１．３重量％の酢酸ビニル及び３２．９
重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは１９ｇ／
１０min.であった。
【００３６】合成例４ 合成例２において、合成例１で得られたＥＶＯＨ１００
部に替え、合成例３で得られたＥＶＯＨ１００部を用い
る以外は同様に実施し、ＥＶＯＨ−ｇ−ＣＯＯＨを得
た。
【００３７】合成例５ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量２８重量％、ＭＩ：５０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメトキ
サイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜５０
℃で５時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、
ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル６００
０部で２回洗浄し、ケン化率６０％のＥＶＯＨを得た。
【００３８】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は７８．２重量
％のエチレン、１２．３重量％の酢酸ビニル及び９．５
重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは４５ｇ／
１０min.であった。
【００３９】合成例６ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量３２重量％、ＭＩ：５３ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメトキ
サイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜５０
℃で３時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、
ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル６００
０部で２回洗浄し、ケン化率５５％のＥＶＯＨを得た。
【００４０】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は７４．４重量
％のエチレン、１５．８重量％の酢酸ビニル及び９．８
３重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは４５ｇ
／１０min.であった。
【００４１】合成例７ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量４０重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメトキ
サイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜５０
℃で６時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、
ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル６００
０部で２回洗浄し、ケン化率７５％のＥＶＯＨを得た。
【００４２】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は７０．９重量
％のエチレン、１１．７重量％の酢酸ビニル及び１８．
０重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは３８ｇ
／１０min.であった。
【００４３】合成例８ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量４０重量％、ＭＩ：６０ｇ／１０min.）
2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメトキ
サイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜５０
℃で３時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾過し、
ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル６００
０部で２回洗浄し、ケン化率４０％のＥＶＯＨを得た。
【００４４】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は６５．１重量
％のエチレン、２６．０重量％の酢酸ビニル及び８．９
重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは５０ｇ／
１０min.であった。
【００４５】合成例９ １０Ｌのフラスコに撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入
管を設置し、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、フラ
スコにメタノ−ル 6000部及びペレット状のＥＶＡ（酢
酸ビニル含有量２０重量％、ＭＩ：１５０ｇ／１０mi
n.）2500部を入れ、３０℃以下で２８％のナトリウムメ
トキサイドのメタノ−ル溶液の１６０部を加え、４５〜
５０℃で１５時間反応させた後、４０℃以下に冷却、濾
過し、ペレットを分別して反応物を取出し、メタノ−ル
６０００部で２回洗浄し、ケン化率９０％のＥＶＯＨを
得た。
【００４６】このＥＶＯＨのエチレン／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール三元共重合体の組成割合は８７．８重量
％のエチレン、２．２重量％の酢酸ビニル及び１０．０
重量％のビニルアルコールであり、そのＭＩは８０ｇ／
１０min.であった。
【００４７】実施例１〜４、比較例１〜５ 以上の方法で合成されたＥＶＯＨ或いはＥＶＯＨ−ｇ−
ＣＯＯＨを用いて、以下に記した試料の調製及び接着強
度の測定等を行った。
【００４８】試料の調製 ［シ−トの作成］前記で得られたＥＶＯＨ或いはＥＶＯ
Ｈ−ｇ−ＣＯＯＨを用いて、熱プレス成型機により厚さ
０．３mmのシ−トを１１０〜１３０℃の成形温度で作成
した。
【００４９】耐熱性クリープ試験 ２５mmの辺の１２．５mmと、１００mmの辺の１０mmの位
置の交点に直径６mmの孔を有した２５mm×１００mm×
１．６mmの大きさのアルミニウム試験片を用いて、孔の
ない方の一端に２５mm×２５mmのシートをサンドイッチ
状にして１７０℃で１０分間加熱接着した。この試験片
を１００℃の恒温槽になかに吊るし、下方の孔に５０ｇ
の分銅を用いて静荷重を加え、２時間の「ズレ」の長さ
を測定した。「ズレ」の長さが少ないほど耐熱性に優
れ、「ズレ」の長さが２５mmに近い程耐熱性が劣ること
を示す。
【００５０】引張剪断強度の測定 １．６mm×２５mm×100 mmのサイズに調整した２枚のア
ルミニウム板（JIS H4000 (A1050P))を用い、中央に２
５mm×１２．５mmのオーバーラップ部が生ずるように２
枚のアルミニウム板をずらして重ね、そのオーバーラッ
プ部の間に成形シートを挟みこんで１７０℃で１０分間
接触圧で接着した。
【００５１】次いで、この試験片を島津製作所オートグ
ラフを用いてクロスヘッドスピード２．５mm／min 、２
５℃の恒温室で引張剪断試験を行った。
【００５２】平面引張強度の測定 １．５mm×５０mm×５０mmのサイズに調整した日本テス
トパネル社製アルミニウム板（JIS H 4000 (A1050P))を
面材とし、昭和飛行機製アルミニウムハニカム（ＡＬ３
／８−５０５２−．００２Ｐ）を５０mm×５０mmの大き
さに切り出したものをハニカムコアとした。
【００５３】面材／成形シート／ハニカムコア／成形シ
ート／面材の順でサンドイッチ状にし、１７０℃で１０
分間接触圧にて接着した。次いで、両端の面材にそれぞ
れ治具を接着し、島津製作所製オートグラフに両方の治
具をそれぞれ挟み込んでクロススピード５mm／min.、２
５℃の恒温室で平面引張強度を測定した。
【００５４】この結果を表−１に示す。なお、以下の表
において用いる記号はそれぞれ次の意味を有する。 Ｅｔ ；エチレン含量（重量％） ＶＡｃ；酢酸ビ
ニル含量（重量％） ＶＯＨ；ビニルアルコール含量（重量％）
【００５５】
【表１】 表−１
【００５６】実施例５〜８ 合成例１〜４の三元共重合体を用い、前記実施例と同様
にして作成した成形シートを用いて、面材としてのガラ
ス繊維強化エポキシ樹脂とアルミニウムコアとの接着強
度を測定する為に以下の試験を実施した。
【００５７】耐熱性クリープ試験 ２５mmの辺の１２．５mmと、１００mmの辺の１０mmの位
置の交点に直径６mmの孔を有した２５mm×１００mm×
１．６mmの大きさのアルミニウム試験板（JIS H4000 (A
1050P))を用いて、孔のない方の一端に２５mm×２５mm
のシートをサンドイッチ状にして１７０℃で１０分間加
熱接着した。
【００５８】この試験片を１００℃の恒温槽になかに吊
るし、下方の孔に５０ｇの分銅を用いて静荷重を加え、
２時間の「ズレ」の長さを測定した。「ズレ」の長さ少
ないほど耐熱性に優れ、「ズレ」の長さが２５mmに近い
程耐熱性が劣ることを示す。
【００５９】引張剪断強度の測定 ６mm×２５mm×100 mmのサイズに調整したアルミニウム
板（JIS H 4000 (A1050P))とガラス繊維強化エポキシ樹
脂板を用い、樹脂板が２５mm×１２．５mmのオーバーラ
ップ部が生ずるように試験片をずらして重ね、そのオー
バーラップ部の間に成形シートを挟みこんで１７０℃で
１０分間接触圧で接着した。
【００６５】次いで、この試験片を島津製作所オートグ
ラフを用いてクロスヘッドスピード２．５mm／min 、２
５℃の恒温室で引張剪断試験を行った。
【００６０】平面引張強度の測定 １．５mm×５０×５０のサイズに調整したガラス繊維強
化エポキシ樹脂板を面材とし、昭和飛行機製アルミニウ
ムハニカム（ＡＬ３／８−５０５２−．００２Ｐ）を５
０mm×５０mmの大きさに切り出したものをハニカムコア
とした。
【００６１】面材／成形シート／ハニカムコア／成形シ
ート／面材の順でサンドイッチ状にし、１７０℃で１０
分間接触圧にて接着した。次いで、両端の面材にそれぞ
れ治具を接着し、島津製作所製オートグラフに両方の治
具をそれぞれ挟み込んでクロススピード５mm／min 、２
５℃の恒温室で平面引張強度を測定した。
【００６２】この結果を表−２に示す。なお、表−２に
おいて用いる記号はそれぞれ次の意味を有する。 Ｅｔ ； エチレン含量（重量％） ＶＡｃ； 酢酸ビニル含量（重量％） ＶＯＨ； ビニルアルコール含量（重量％）
【００６３】なお、平面引張接着強度の測定でガラス繊
維強化エポキシ樹脂の面材が破断し、ハニカムコアと面
材との接着強度がガラス繊維強化エポキシ樹脂の材料よ
りも大きいことがわかった。
【００６４】
【表２】
【００６５】実施例９〜14、比較例8 、9 合成例で得られたＥＶＯＨを用い、前記実施例と同様に
して作成したシートを用い、耐熱性剥離試験を実施し
た。
【００６６】〔試験片の作成〕０．３mm×２５mm×150
mmのサイズに調整した２枚のアルミニウム板（JIS H400
0 (A1050P))の間に成形シ−トをサンドイッチ状にはさ
み、１７０℃で１０分間接触圧で接着した。
【００６７】〔剥離試験〕試験片を恒温槽付き島津製作
所オートグラフを用いて８０℃雰囲気中で剥離強度を測
定した。結果を表−３に示す。
【００６８】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 151/06 ＪＤＨ 7142−4Ｊ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】４０〜８０重量％のエチレン、０．１〜
    ３．８重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量％のビニ
    ルアルコールからなるエチレン／酢酸ビニル／ビニルア
    ルコール三元共重合体若しくはそのグラフト化物であっ
    て、メルトインデックス（ＭＩ）が８０ｇ／10 min. 以
    下であることを特徴とする接着剤組成物。
  2. 【請求項２】三元共重合体若しくはそのグラフト化物と
    して、５０〜８０重量％のエチレン、１〜３重量％の酢
    酸ビニル及び２０〜５０重量％のビニルアルコールから
    なるエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコール三元共重
    合体若しくはそのグラフト化物を用いる請求項１に記載
    の接着剤組成物。
  3. 【請求項３】メルトインデックス（ＭＩ）が５０ｇ／10
    min. 以下である請求項１又は請求項２のいずれかに記
    載の接着剤組成物。
  4. 【請求項４】金属ハニカムコアを接着するための請求項
    １〜請求項３のいずれかに記載の接着剤組成物。
  5. 【請求項５】面材とアルミニウムハニカムコアを接着す
    るための請求項４に記載の接着剤組成物。
  6. 【請求項６】面材がアルミニウム板である請求項５に記
    載の接着剤組成物。
  7. 【請求項７】面材がＦＲＰである請求項５に記載の接着
    剤組成物。
  8. 【請求項８】接着剤組成物の形状がシート状である請求
    項１〜請求項７のいずれかに記載の接着剤組成物。
  9. 【請求項９】シートの厚さが０．１〜２ｍｍである請求
    項８に記載の接着剤組成物。
  10. 【請求項10】面材と金属ハニカムコアを接着する方法に
    おいて、４０〜８０重量％のエチレン、０．１〜３．８
    重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量％のビニルアル
    コールからなるエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコー
    ル三元共重合体若しくはそのグラフト化物であってメル
    トインデックス（ＭＩ）が８０ｇ／10min. 以下である
    接着剤組成物を用いることを特徴とする金属ハニカムコ
    アの接着方法。
  11. 【請求項11】三元共重合体若しくはそのグラフト化物と
    して、５０〜８０重量％のエチレン、１〜３重量％の酢
    酸ビニル及び２０〜５０重量％のビニルアルコールから
    なるエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコール三元共重
    合体若しくはそのグラフト化物を用いる請求項10に記載
    の金属ハニカムコアの接着方法。
  12. 【請求項12】金属ハニカムコアがアルミニウムハニカム
    コアである請求項10〜請求項11のいずれかに記載の金属
    ハニカムコアの接着方法。
  13. 【請求項13】面材がアルミニウム板である請求項10又は
    請求項11のいずれかに記載の金属ハニカムコアの接着方
    法。
  14. 【請求項14】面材がＦＲＰである請求項10又は請求項11
    のいずれかに記載の金属ハニカムコアの接着方法。
  15. 【請求項15】接着剤組成物の形状がシート状である請求
    項10〜請求項14のいずれかに記載の金属ハニカムコアの
    接着方法。
  16. 【請求項16】シートの厚さが０．１〜２ｍｍである請求
    項15に記載の金属ハニカムコアの接着方法。
  17. 【請求項17】面材と金属ハニカムコアを接着する方法に
    おいて、４０〜８０重量％のエチレン、０．１〜３．８
    重量％の酢酸ビニル及び１０〜６０重量％のビニルアル
    コールからなるエチレン／酢酸ビニル／ビニルアルコー
    ル三元共重合体若しくはそのグラフト化物であって、メ
    ルトインデックス（ＭＩ）が８０ｇ／10 min. 以下であ
    るシート状接着剤組成物を面材と金属ハニカムコアの間
    に挟み、温度１５０〜１９０℃で加熱接着させることを
    特徴とする金属ハニカムコアの接着方法。
  18. 【請求項18】金属ハニカムコアがアルミニウムハニカム
    コアである請求項17に記載の金属ハニカムコアの接着方
    法。
  19. 【請求項19】面材がアルミニウム板である請求項17又は
    請求項18のいずれかに記載の金属ハニカムコアの接着方
    法。
  20. 【請求項20】シート状接着剤組成物の厚さが０．１〜２
    ｍｍである請求項17〜請求項19のいずれかに記載の金属
    ハニカムコアの接着方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104371613A (zh) * 2014-11-19 2015-02-25 四川大学 药用聚烯烃及铝箔包装材料用的热封胶
KR20170140915A (ko) * 2016-06-14 2017-12-22 성원판지 주식회사 자체 접착 밀봉 및 충격 흡수기능을 갖는 포장재
WO2024071139A1 (ja) * 2022-09-27 2024-04-04 三菱ケミカル株式会社 多層構造体およびその製造方法、自動車部品、航空機部品ならびに炭素繊維強化プラスチック用制振材

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