JPH0521122B2 - - Google Patents
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- JPH0521122B2 JPH0521122B2 JP59082559A JP8255984A JPH0521122B2 JP H0521122 B2 JPH0521122 B2 JP H0521122B2 JP 59082559 A JP59082559 A JP 59082559A JP 8255984 A JP8255984 A JP 8255984A JP H0521122 B2 JPH0521122 B2 JP H0521122B2
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Description
本発明は柔軟で強い皮膜形成性に優れた水溶性
複合樹脂の製造法に関するものである。 従来より、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸系の樹脂はそれぞれ
特徴のある樹脂であり、各種用途に使用されてい
る。 しかし、皮膜が硬く、もろい、さらに必要に応
じて他の樹脂と併用した場合、混溶しにくい等の
欠点を有し、必ずしもあらゆる用途に適合すると
は限らない。 本発明者等は、前記の如き実情に鑑み鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するに至つたもので
ある。すなわち、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合
触媒の存在下でポリビニルアルコールに対し１〜
100重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸単独、
または前記重合性α，β不飽和カルボン酸と１〜
20重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸エステ
ルの混合物を重合させた後、アセトアルデヒド、
ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、アク
ロレイン及びベンツアルデヒドから選ばれた少な
くとも１種のアルデヒド化合物をポリビニルアル
コールに対し１〜30重量％加えてアセタール化
し、更に苛性アルカリ、アンモニア及び水溶性有
機アミンから選ばれた少なくとも１種の化合物で
中和することを特徴とする水溶性複合樹脂の製造
法である。 本発明に使用するポリビニルアルコールは、一
般に水溶性のもので若干変性されているもので、
ポリビニルアルコールとしようされるものであれ
ば何れでもよい。 本発明に使用する重合性α，β不飽和カルボン
酸は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸等であ
る。また重合性のα，β不飽和カルボン酸と併用
する重合性のα，β不飽和カルボン酸エステルは
たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸フエノキ
シエチル、シクロヘキシルアクリレート等であ
る。 重合時に使用する重合触媒は、たとえば過硫酸
アンモン、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニト
リル、ジターシヤリブチルパーオキサイド等の重
合性α，β不飽和結合を有する化合物の重合に使
用出来るものであれば何れでもよい。 アセタール化に使用されるアルデヒド化合物
は、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、アクロレイン、ベンツアルデ
ヒドである。またアセタール化に使用する酸触媒
はたとえば、塩酸、硫酸、燐酸、アルキル硫酸エ
ステル、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、等が挙げ
られる。 次に本発明の水溶性複合樹脂製造法を具体的に
説明すると次の通りである。 ポリビニールアルコールを水に溶解せしめた
後、反応系内を窒素置換し、重合触媒を加えた
後、ポリビニルアルコールに対し１〜100重量％
の重合性α，β不飽和カルボン酸単独または、前
記重合性α，β不飽和カルボン酸と１〜20重量％
の重合性α，β不飽和カルボン酸エステルとの混
合物を加え40〜100℃に加温し、重合させる。重
合性α，β不飽和カルボン酸又は重合性α，β不
飽和カルボン酸エステルの量が前記範囲より外れ
た場合、本発明の目的が達成されない。次いで重
合完了後、酸触媒の存在下10〜80℃好ましくは10
〜60℃でアルデヒド化合物をポリビニルアルコー
ルに対し、１〜30重量％加えアセタール化する。 反応終了後苛性アルカリ、アンモニア、水溶性
有機アミン等で中和し、PH６〜９にした状態で使
用する。 本発明の製造法に従つて得られる水溶性複合樹
脂はポリビニルアルコール水溶液、水溶性ポリビ
ニルブチラール水溶液、ポリアクリル酸塩の水溶
液と任意に混溶する。したがつて広範囲の用途に
おいて単独のみならず、混合溶液として優れた性
質を示すことが出来る。 本発明の水溶性複合樹脂は、柔軟で強い皮膜形
成性を有し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬
添加剤、塗料、顔料添加剤、ラテツクス添加剤、
セラミツク添加剤、紙処理剤、塗工紙バインダ
ー、感熱・感圧記録紙バインダー、土木・鉱業用
水溶性高分子として、さらに水溶性樹脂改質剤と
しても 有効である。 次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例のみに限定される
ものではない。尚、実施例中『％』は重量基準で
ある。 実施例 １ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
(株)．ゴーセノールGL−05）100重量部を水400重
量部に加え80℃に加熱し、完全に溶解する。40℃
に冷却後、過硫酸アンモン１重量部を加え溶解
後、窒素ガス通入下アクリル酸18重量部とメタク
リル酸２重量部の混合物を滴下した後、60℃で３
時間反応。次に反応混合物を20℃に冷却した後、
濃塩酸３mlを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド
7.1重量部を加え40〜50℃で２時間反応後、反応
生成物をモノイソプロパノールアミン20重量部を
加え中和する。 濃度約28％、粘度 25000CPSの透明な液状の
水溶性複合樹脂を得た。 分解温度 220℃ ブチラール化度 8.2％（ポリビニルアルコール
に対し） 実施例 ２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
(株)．ゴーセノールGM−14L）100重量部を水400
重量部に加え攪拌し、80℃に加熱し溶解する。次
いで25℃に冷却し、過硫酸アンモン１重量部を加
え、窒素気流下にアクリル酸18重量部とメタクリ
ル酸ブチル２重量部の混合液を滴下した後、60℃
で３時間反応。次に反応混合物を20℃に冷却した
後、濃塩酸３mlを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒ
ド7.1重量部を加え、40〜50℃で２時間反応後、
反応生成物を28％NH4OH18mlを加え中和する。 濃度約26％、粘度 30000CPSの透明な液状の水
溶性複合樹脂を得た。 分解温度 230℃ ブラチール化度 8.0％（ポリビニルアルコール
に対し） 実施例 ３ 実施例１，２の水溶性複合樹脂について厚み縦
0.1mmの皮膜を80℃48時間の乾燥条件で作成。こ
の皮膜について引張強さ、伸びの測定をJISK−
6301に準じ行つた。なお、試験片は上記条件で作
成した皮膜を、ダンベル状４号の大きさにしたも
のを用いた。 同時に比較例として市販ポリビニルアルコール
（日本合成化学工業(株)．ゴーセノールGL−03）に
ついて測定した。結果を第１表に示す。
複合樹脂の製造法に関するものである。 従来より、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸系の樹脂はそれぞれ
特徴のある樹脂であり、各種用途に使用されてい
る。 しかし、皮膜が硬く、もろい、さらに必要に応
じて他の樹脂と併用した場合、混溶しにくい等の
欠点を有し、必ずしもあらゆる用途に適合すると
は限らない。 本発明者等は、前記の如き実情に鑑み鋭意研究
を重ねた結果、本発明を提供するに至つたもので
ある。すなわち、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合
触媒の存在下でポリビニルアルコールに対し１〜
100重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸単独、
または前記重合性α，β不飽和カルボン酸と１〜
20重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸エステ
ルの混合物を重合させた後、アセトアルデヒド、
ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、アク
ロレイン及びベンツアルデヒドから選ばれた少な
くとも１種のアルデヒド化合物をポリビニルアル
コールに対し１〜30重量％加えてアセタール化
し、更に苛性アルカリ、アンモニア及び水溶性有
機アミンから選ばれた少なくとも１種の化合物で
中和することを特徴とする水溶性複合樹脂の製造
法である。 本発明に使用するポリビニルアルコールは、一
般に水溶性のもので若干変性されているもので、
ポリビニルアルコールとしようされるものであれ
ば何れでもよい。 本発明に使用する重合性α，β不飽和カルボン
酸は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸等であ
る。また重合性のα，β不飽和カルボン酸と併用
する重合性のα，β不飽和カルボン酸エステルは
たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸フエノキ
シエチル、シクロヘキシルアクリレート等であ
る。 重合時に使用する重合触媒は、たとえば過硫酸
アンモン、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニト
リル、ジターシヤリブチルパーオキサイド等の重
合性α，β不飽和結合を有する化合物の重合に使
用出来るものであれば何れでもよい。 アセタール化に使用されるアルデヒド化合物
は、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、アクロレイン、ベンツアルデ
ヒドである。またアセタール化に使用する酸触媒
はたとえば、塩酸、硫酸、燐酸、アルキル硫酸エ
ステル、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、等が挙げ
られる。 次に本発明の水溶性複合樹脂製造法を具体的に
説明すると次の通りである。 ポリビニールアルコールを水に溶解せしめた
後、反応系内を窒素置換し、重合触媒を加えた
後、ポリビニルアルコールに対し１〜100重量％
の重合性α，β不飽和カルボン酸単独または、前
記重合性α，β不飽和カルボン酸と１〜20重量％
の重合性α，β不飽和カルボン酸エステルとの混
合物を加え40〜100℃に加温し、重合させる。重
合性α，β不飽和カルボン酸又は重合性α，β不
飽和カルボン酸エステルの量が前記範囲より外れ
た場合、本発明の目的が達成されない。次いで重
合完了後、酸触媒の存在下10〜80℃好ましくは10
〜60℃でアルデヒド化合物をポリビニルアルコー
ルに対し、１〜30重量％加えアセタール化する。 反応終了後苛性アルカリ、アンモニア、水溶性
有機アミン等で中和し、PH６〜９にした状態で使
用する。 本発明の製造法に従つて得られる水溶性複合樹
脂はポリビニルアルコール水溶液、水溶性ポリビ
ニルブチラール水溶液、ポリアクリル酸塩の水溶
液と任意に混溶する。したがつて広範囲の用途に
おいて単独のみならず、混合溶液として優れた性
質を示すことが出来る。 本発明の水溶性複合樹脂は、柔軟で強い皮膜形
成性を有し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬
添加剤、塗料、顔料添加剤、ラテツクス添加剤、
セラミツク添加剤、紙処理剤、塗工紙バインダ
ー、感熱・感圧記録紙バインダー、土木・鉱業用
水溶性高分子として、さらに水溶性樹脂改質剤と
しても 有効である。 次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例のみに限定される
ものではない。尚、実施例中『％』は重量基準で
ある。 実施例 １ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
(株)．ゴーセノールGL−05）100重量部を水400重
量部に加え80℃に加熱し、完全に溶解する。40℃
に冷却後、過硫酸アンモン１重量部を加え溶解
後、窒素ガス通入下アクリル酸18重量部とメタク
リル酸２重量部の混合物を滴下した後、60℃で３
時間反応。次に反応混合物を20℃に冷却した後、
濃塩酸３mlを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド
7.1重量部を加え40〜50℃で２時間反応後、反応
生成物をモノイソプロパノールアミン20重量部を
加え中和する。 濃度約28％、粘度 25000CPSの透明な液状の
水溶性複合樹脂を得た。 分解温度 220℃ ブチラール化度 8.2％（ポリビニルアルコール
に対し） 実施例 ２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
(株)．ゴーセノールGM−14L）100重量部を水400
重量部に加え攪拌し、80℃に加熱し溶解する。次
いで25℃に冷却し、過硫酸アンモン１重量部を加
え、窒素気流下にアクリル酸18重量部とメタクリ
ル酸ブチル２重量部の混合液を滴下した後、60℃
で３時間反応。次に反応混合物を20℃に冷却した
後、濃塩酸３mlを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒ
ド7.1重量部を加え、40〜50℃で２時間反応後、
反応生成物を28％NH4OH18mlを加え中和する。 濃度約26％、粘度 30000CPSの透明な液状の水
溶性複合樹脂を得た。 分解温度 230℃ ブラチール化度 8.0％（ポリビニルアルコール
に対し） 実施例 ３ 実施例１，２の水溶性複合樹脂について厚み縦
0.1mmの皮膜を80℃48時間の乾燥条件で作成。こ
の皮膜について引張強さ、伸びの測定をJISK−
6301に準じ行つた。なお、試験片は上記条件で作
成した皮膜を、ダンベル状４号の大きさにしたも
のを用いた。 同時に比較例として市販ポリビニルアルコール
（日本合成化学工業(株)．ゴーセノールGL−03）に
ついて測定した。結果を第１表に示す。
【表】
強度があり、伸びが大きいということは、柔軟で
強い皮膜形成能を有することを意味する。
強い皮膜形成能を有することを意味する。
Claims (1)
- １ ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重
合触媒の存在下でポリビニルアルコールに対し１
〜100重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸単
独、または前記重合性α，β不飽和カルボン酸と
１〜20重量％の重合性α，β不飽和カルボン酸エ
ステルの混合物を重合させた後、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、
アクロレイン及びベンツアルデヒドから選ばれた
少なくとも１種のアルデヒド化合物をポリビニル
アルコールに対し１〜30重量％加えてアセタール
化し、更に苛性アルカリ、アンモニア及び水溶性
有機アミンから選ばれた少なくとも１種の化合物
で中和することを特徴とする水溶性複合樹脂の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255984A JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255984A JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226508A JPS60226508A (ja) | 1985-11-11 |
| JPH0521122B2 true JPH0521122B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=13777846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8255984A Granted JPS60226508A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 水溶性複合樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60226508A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6884849B2 (en) | 2003-02-21 | 2005-04-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Poly alcohol-based binder composition |
| JP5563188B2 (ja) * | 2007-05-29 | 2014-07-30 | 株式会社クラレ | グラフト変性ポリビニルアセタールの製法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5452195A (en) * | 1977-10-03 | 1979-04-24 | Kanebo Ltd | Production of porous polyvinyl acetal material with excellent flasticity when dried |
| JPS58191701A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボン酸変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
| JPS58191702A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
-
1984
- 1984-04-23 JP JP8255984A patent/JPS60226508A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5452195A (en) * | 1977-10-03 | 1979-04-24 | Kanebo Ltd | Production of porous polyvinyl acetal material with excellent flasticity when dried |
| JPS58191701A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボン酸変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
| JPS58191702A (ja) * | 1982-05-01 | 1983-11-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 変性ポリビニルアセタ−ルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60226508A (ja) | 1985-11-11 |
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