JPH0521035B2

JPH0521035B2 -

Info

Publication number: JPH0521035B2
Application number: JP4149885A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nanzaki; Nobuaki Yatsuka; Kenichi Isobe
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Nitto Denko Corp
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Nitto Denko Corp
Priority date: 1985-03-01
Filing date: 1985-03-01
Publication date: 1993-03-23
Also published as: JPS61200879A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、湿分硬化型シリコーンの硬化皮膜と
熱可塑性ポリマからなり、剥離性ないし離型性を
有するラミネート膜及びその製造方法に関するも
のである。従来の技術粘着テープや粘着シート等における基材の背面
又は剥離紙等のセパレータの表面にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン一酢酸ビニル共重
合体などの熱可塑性ポリマからなるラミネート膜
が、耐水性、耐油性、耐透気性、強度、表面平滑
性、光沢性などを良くするために設けられてい
る。基材が紙や布等の多孔質材料からなつている
場合、ラミネート膜の付与処理の意義は大きい。一方、基材背面、セパレータ面より粘着テープ
等における粘着剤面を容易に剥がしうるようにす
るために、基材背面、セパレータ面に剥離性ない
し離型性を良くするための剥離性付与処理が一般
に行われている。この剥離性付与処理に要求され
ることはその処理剤で粘着剤面が汚染されないこ
とである。汚染があると粘着剤面の粘着性能が低
減することとなるからである。ところで、剥離性を有するラミネート膜であれ
ば、上記のラミネート膜付与処理と剥離性付与処
理を同時に行うことができて有利である。従来、
その剥離性を有するラミネート膜としては放射線
硬化型シリコーンを含有する熱可塑性ポリマから
なるもの（特開昭57−187221号公報）及び非反応
性シリコーンあるいは長鎖アルキル基含有化合物
を含む熱可塑性ポリマからなるものが提案されて
いる。これらは、それまでの熱可塑性ポリマからなる
ラミネート膜を形成したのちに、シリコーン化合
物、含フツ素化合物、長鎖アルキル基含有化合物
などからなる剥離性付与剤を前記ラミネート膜上
に塗工して剥離性付与膜を形成する方法が有して
いた問題、すなわちラミネート膜形成工程と剥離
性付与工程との２工程を必要とする問題、剥離性
付与剤の薄膜塗工に高度な技術を要する問題、塗
工された付与剤を剥離性付与膜とするには乾燥工
程あるいは硬化処理工程等の煩雑な工程を必要と
する問題などの解消を目的として開発されたもの
である。発明が解決しようとする問題点しかしながら、放射線硬化型シリコーンを含有
したものの場合には、放射線硬化型シリコーンが
高価であつてその硬化処理に放射線照射装置を必
要とすることなどのほか、その処理剤を調製する
際の熱可塑性ポリマと放射線硬化型シリコーン組
成物との加熱溶融混合過程でそのポツトライフの
問題よりゲル状物が発生しやすく、このゲル状物
が薄膜塗工を阻害したり、形成されたラミネート
膜の平滑性、剥離性を阻害したりして実用性に乏
しいという問題があつた。他方、非反応性シリコーンあるいは長鎖アルキ
ル基含有化合物等を含有するものの場合には、そ
のラミネート膜による粘着剤面の汚染が著しく粘
着剤面の粘着能の低減が大きいという問題があつ
た。問題点を解決するための手段本発明者らは、上記の問題を克服し、容易に塗
膜を形成できてしかもその平滑性等の表面性、薄
膜性にすぐれ、かつ、粘着剤面を汚染することが
抑制ないし防止された剥離性を有するラミネート
膜を開発するために鋭意研究を重ねた結果、湿分
硬化型シリコーン組成物を用いることによりその
目的を達成しうることを見出し、本発明をなすに
至つた。すなわち、本発明は、少なくとも表面にブルー
ミングにより析出した湿分硬化型シリコーンの硬
化皮膜を有する熱可塑性ポリマからなる剥離性を
有するラミネート膜、及び湿分硬化型シリコーン
組成物と熱可塑性ポリマとの加熱溶融液を基材表
面等に塗工してラミネート処理層を得るとともに
湿分硬化型シリコーンの一部又は全部をブルーミ
ングにより析出させて吸湿硬化させて硬化皮膜と
することを特徴とする剥離性を有するラミネート
膜の製造方法を提供するものである。本発明において用いられる湿分硬化型シリコー
ン組成物としては、例えばシラノール基を有する
ジオルガノポリシロキサンと加水分解性基を有す
るシランもしくは低分子量のシロキサン化合物と
からなるもの、あるいはさらに必要に応じて硬化
触媒を配合したもの、又は分子中に加水分解性基
を有する特殊なポリマからなるものなどをあげる
ことができる。前記のシラノール基を有するジオルガノポリシ
ロキサンは、ベースポリマとして用いられるもの
であり、この代表例としては両末端にシラノール
基を有する一般式（）で表わされるジメチルポリシロキサンをあげるこ
とができる。なお、n₁が100〜10000程度のものが
加熱溶融性などの点で好ましい。また、本発明においては一般式（）（式中、Ｒは１価の炭化水素基、R′は２価の有
機基、Ｘは加水分解性基、ａ及びｂは１〜３の整
数である。）で表わされる両末端及び／又は鎖中に加水分解性
基を有するポリマ（特開昭59−184225号公報）も
ベースポリマとして用いうるものの例としてあげ
ることができる。なお、ｍが０〜100、n₂が100〜10000程度のも
のが適当である。またこの化合物は分子中に加水
分解性基を有するので自己架橋能を有し、そのた
め下記の架橋剤を併用することを必ずしも要しな
い。前記の加水分解性基を有するシラン又は低分子
量のシロキサン化合物は架橋剤として用いられる
ものであり、その具体例としてはビニルトリアセ
トキシシラン、トリスブタノオキシムビニルシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、フエニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラ
ン、ジビニルテトラメトキシジシロキサン、ヘキ
サメチルビスジメチルアミノオキシシクロテトラ
シロキサンなどをあげることができる。さらに、必要に応じて用いられる硬化触媒とし
ては上記の架橋剤又は一般式（）のポリマに応
じて適宜なものが用いられる。その代表例として
は有機スズ化合物、有機チタン化合物、アミン類
などをあげることができる。湿分硬化型シリコーン組成物における上記のベ
ースポリマ、架橋剤、硬化触媒との配合比率につ
いては特に制約はなく、硬化物が形成される範囲
内において適宜に決定することができる。通常、
ベースポリマ100重量部あたり、架橋剤0.1〜20重
量部、好ましくは１〜10重量部、硬化触媒０〜５
重量部、好ましくは０〜２重量部の配合比率にお
いて満足できる硬化物が得られる。本発明において用いられる熱可塑性ポリマとし
ては例えば低密度、中密度ないし高密度のポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体のようなラミ
ネート処理剤として一般に使用可能なものをあげ
ることができる。本発明の剥離性を有するラミネート膜の形成は
例えば次のようにして行うことができる。すなわち、熱可塑性ポリマとこのポリマ100重
量部あたり限定するものではないが0.1〜20重量
部、好ましくは１〜10重量部の湿分硬化型シリコ
ーン組成物とを、例えばチツ素置換された密閉容
器内のような実質的に湿分が関与しないような雰
囲気下で加熱溶融させて混合し、得られた加熱溶
融液を粘着テープ、粘着シート、セパレータなど
における基材表面等に適宜な手段で塗工し、形成
されたラミネート処理層をそのまま大気中に放置
するなりあるいは必要に応じて加湿処理を施すこ
とにより得ることができる。すなわち、該加熱溶
融液を熱可塑性ポリマの如く使用してラミネート
処理を施すことにより、ラミネート処理層中の湿
分硬化型シリコーン組成物成分ないし湿分硬化型
シリコーンの一部ないし全部がブルーミングによ
り析出し、これが吸湿硬化して硬化皮膜を形成す
ることとなる。この硬化皮膜により本発明のラミ
ネート膜が剥離性ないし離型性を発揮することと
なる。形成される硬化皮膜の厚さは湿分硬化型シ
リコーン組成物の配合割合、ブルーミングによる
析出速度、吸湿硬化速度などの条件により異な
る。本発明においては0.01μｍ程度の厚さの硬化皮
膜によつても実用上満足できる剥離性ないし離型
性が発揮される。なお、湿分硬化型シリコーン組成物と熱可塑性
ポリマとの加熱溶融液を調製するに際しては、あ
らかじめ湿分硬化型シリコーン組成物における硬
化触媒とベースポリマと架橋剤とをそれぞれ別個
に、あるいはジメチルポリシロキサンとトリスブ
タノオキシムビニルシラン又はジビニルテトラメ
チルシロキサンとの組合せのようにベースポリマ
と架橋剤とが安定に共存しうる場合にはこれらを
共存させた状態で熱可塑性ポリマと望ましくは湿
分が関与しない雰囲気下で加熱溶解させて混合し
たものを準備しておき、ラミネート膜を形成する
ための塗工処理の直前工程でそれらを、すなわち
硬化触媒とベースポリマと架橋剤とをそれぞれ別
個に含む場合はこれら三者を、ベースポリマと架
橋剤とを含むものと硬化触媒を含むものとの場合
はこれら両者を再び加熱溶融下に混合することに
より調製することが調製効率、ラミネート膜の形
成効率などの点で好ましい。発明の効果本発明によれば、湿分硬化型シリコーンないし
その組成物に基づき、特殊な装置を用いることな
く硬化せしめることが可能であり、剥離性ないし
離型性にすぐれて、かつ、粘着テープ等の貼付
け・引剥しの際に粘着剤面を汚染してその粘着能
を低減させることが抑制ないし防止されたラミネ
ート膜を得ることができる。また、本発明の方法によれば加熱溶融液の塗工
方式としたので、容易に薄膜塗工することができ
て、平滑性等の表面性にすぐれるラミネート膜と
することができる。実施例参考例１（ペレツトＡ）あらかじめデシケータ中で乾燥処理を行つた低
密度ポリエチレンペレツト（昭和電工社製、シヨ
ーレツクスＬ−131、MI（ASTM D1238）3.5d
ｇ／分、密度（ASTM D1505）0.923ｇ／cm³）
500ｇに、式で表わされる両末端にシラノール基を有するジメ
チルポリシロキサン100重量部とトリスブタノオ
キシムビニルシラン7.2重量部との混合物25ｇを
加えて小型バンバリーミキサでチツ素置換下、
60r.p.m、140℃で７分間加熱溶融混合を行つた。次に、得られた混合物をロールで薄出ししたの
ち、すばやくペレタイザに導入して低密度ポリエ
チレンと湿分硬化型シリコーン組成物との混合物
としてのペレツトＡを得た。参考例２（ペレツトＢ）参考例１と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇと、式で表わされる両末端にシラノール基を有するジメ
チルポリシロキサン100重量部とジビニルテトラ
メチルシロキサン2.0重量部とテトラプロピルチ
タネート0.5重量部からなる混合物15ｇとで構成
されたペレツトＢを得た。参考例３（ペレツトC₁、C₂）参考例１と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇと、式で表わされるアルコキシ基含有ジメチルポリシロ
キサン49.8ｇ（ペレツトC₁）又はテトラプロピル
チタネート0.2ｇ（ペレツトC₂）とからなるペレ
ツトC₁、C₂を得た。なお、実施例３においてはペレツトC₁とペレ
ツトC₂とを同量用いて、低密度ポリエチレン500
ｇあたり前記アルコキシ基含有ジメチルポリシロ
キサンとテトラプロピルチタネートとの合計量が
25ｇとなるように配合した。参考例４（ペレツトD₁、D₂）参考例３と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇと、式で表わされる両末端にシラノール基を有するジメ
チルポリシロキサン40ｇ（ペレツトD₁）又はト
リスブタノオキシムビニルシラン3.2ｇとからな
なるペレツトD₁、D₂を得た。なお、実施例４においてはペレツトD₁とペレ
ツトD₂とを同量用いて、低密度ポリエチレン500
ｇあたり前記ジメチルポリシロキサンとトリスブ
タノオキシムビニルシランとの合計量が21.6ｇと
なるように配合した。参考例５（ペレツトE₁、E₂）参考例３と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇと、式で表わされるポリマ50ｇ（ペレツトE₁）又は、
式で表わされる化合物1.0ｇとを混合してなるペレ
ツトE₁、E₂を得た。なお、実施例５ではペレツトE₁とペレツトE₂
とを同量用いて低密度ポリエチレン500ｇあたり
前記ポリマと化合物の合計量が25.5ｇとなるよう
に配合した。参考例６（ペレツトＦ）参考例１と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇとジメチルシリコーンオイル（信越化
学社製、KF−96、3000センチストークス／25℃）
25ｇとからなる比較例用のペレツトＦを得た。参考例７（ペレツトＧ）参考例１と同様にして低密度ポリエチレンペレ
ツト500ｇと低分子量のポリエチレン（分子量
1500、密度0.94ｇ／cm³、軟化点108℃、結晶化度
60％）25ｇとからなる比較例用のペレツトＧを得
た。実施例１〜５、比較例１、２参考例１〜７で得たペレツトを用い、それを
20〓押出し機に投入してＴダイから、ダイ直下樹
脂温度310℃の条件で厚さ110μｍのクラフト原紙
上に厚さ20μｍのラミネート膜が形成されるよう
に溶融押出塗工を行つたのち、そのまま放置して
平滑性にすぐれるラミネート膜を得た。また、比
較例１として低密度ポリエチレンペレツトのみを
用い、上記と同様にしてラミネート膜を得た。次に、得られたそれぞれのラミネート膜につい
て剥離力、残留接着力の評価試験を行つた。すなわち、幅50mmのクラフト粘着テープ（日東
電気工業社製、No.712）を各ラミネート膜面上に
２Kgのゴムローラを１往復させる条件で貼付け、
ついでその上に50ｇ／cm³の荷重が負荷されるよう
に重りを載せ、この状態で温度50℃下に12時間放
置し、その後20℃、65％Ｒ・Ｈ下で300mm／分の
速度で180度ピール試験を行い、その剥離力を測
定した。また、上記の剥離力を測定したのちの粘着テー
プについてその粘着剤面をステンレス板に２Kgの
ゴムローラを１往復させて貼付け、このものにつ
いて20℃、65％Ｒ・Ｈ下、300mm／分の速度で180
度ピール試験を行い、その残留接着力を調べた。結果を表に示した。なお、数値は５サンプルに
ついての平均値である。

【表】表により、本発明のラミネート膜は実用上満足
できる剥離性ないし離型性を有しており、また、
ラミネート膜による粘着剤面の汚染でその粘着能
が低減化されることが抑制ないし防止されている
ことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも表面にブルーミングにより析出し
た湿分硬化型シリコーンの硬化皮膜を有する熱可
塑性ポリマからなる剥離性を有するラミネート
膜。２剥離紙、粘着テープ等の基材表面に適用され
てなる特許請求の範囲第１項記載のラミネート
膜。３湿分硬化型シリコーン組成物と熱可塑性ポリ
マとの加熱溶融液を基材表面等に塗工してラミネ
ート処理層を得るとともに、湿分硬化型シリコー
ンの一部又は全部をブルーミングにより析出させ
て吸湿硬化させ硬化皮膜とすることを特徴とする
剥離性を有するラミネート膜の製造方法。４湿分硬化型シリコーン組成物における硬化触
媒とベースポリマと架橋剤とのそれぞれをあらか
じめ別個に熱可塑性ポリマと加熱溶融下に混合し
たものを、ラミネート膜を形成するための塗工処
理の直前工程で加熱溶融混合し、これを基材表面
等に塗工する特許請求の範囲第３項記載の方法。５湿分硬化型シリコーン組成物における硬化触
媒と、安定に供存しうるベースポリマ及び架橋剤
とをあらかじめ別個に熱可塑性ポリマと加熱溶融
下に混合したものを、ラミネート膜を形成するた
めの塗工処理の直前工程で加熱溶融混合し、これ
を基材表面等に塗工する特許請求の範囲第３項記
載の方法。