JPH05208138A - コバルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法並びに排ガス浄化方法 - Google Patents
コバルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法並びに排ガス浄化方法Info
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- JPH05208138A JPH05208138A JP4038419A JP3841992A JPH05208138A JP H05208138 A JPH05208138 A JP H05208138A JP 4038419 A JP4038419 A JP 4038419A JP 3841992 A JP3841992 A JP 3841992A JP H05208138 A JPH05208138 A JP H05208138A
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- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】酸素過剰な排ガスから窒素酸化物，一酸化炭素
及び炭化水素をより効率良く除去できる触媒の製造方法
及び酸素過剰な排ガスからの窒素酸化物，一酸化炭素及
び炭化水素除去方法を提供する。 【構成】コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合物を
アルカリ性の溶液中で共存させ、その後固液分離してコ
バルト及びパラジウム含有ゼオライトを製造し、得られ
たコバルト及びパラジウム含有ゼオライトを用いて酸素
過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を除去する。
及び炭化水素をより効率良く除去できる触媒の製造方法
及び酸素過剰な排ガスからの窒素酸化物，一酸化炭素及
び炭化水素除去方法を提供する。 【構成】コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合物を
アルカリ性の溶液中で共存させ、その後固液分離してコ
バルト及びパラジウム含有ゼオライトを製造し、得られ
たコバルト及びパラジウム含有ゼオライトを用いて酸素
過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水
素を除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関から排出され
る排ガスを浄化する方法および触媒の製造方法に関し、
特に酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物，一酸化炭素及び
炭化水素を除去するコバルト及びパラジウム含有ゼオラ
イト触媒の製造方法並びに排ガス浄化方法に関するもの
である。
る排ガスを浄化する方法および触媒の製造方法に関し、
特に酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物，一酸化炭素及び
炭化水素を除去するコバルト及びパラジウム含有ゼオラ
イト触媒の製造方法並びに排ガス浄化方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】現在、環境問題の深刻化から窒素酸化
物，一酸化炭素，炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関等を代表とする各種移動発生源及び工場のプラントの
ボイラ−，コ−ジェネレ−ションシステムのガスエンジ
ン，ガスタ−ビン等の内燃機関を代表とする固定発生源
からも大量に排出されており、その浄化は緊急かつ重要
な社会問題である。
物，一酸化炭素，炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関等を代表とする各種移動発生源及び工場のプラントの
ボイラ−，コ−ジェネレ−ションシステムのガスエンジ
ン，ガスタ−ビン等の内燃機関を代表とする固定発生源
からも大量に排出されており、その浄化は緊急かつ重要
な社会問題である。
【０００３】現在、内燃機関から排出される排ガスの浄
化触媒として、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
化触媒として、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
【０００４】一方、低燃費化や排出炭酸ガスの低減等の
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
ガスは酸素過剰とはるため、上記三元触媒では窒素酸化
物を除去することができない。
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
ガスは酸素過剰とはるため、上記三元触媒では窒素酸化
物を除去することができない。
【０００５】酸素過剰排ガスの窒素酸化物除去法として
は、アンモニア添加による還元脱硝が行われているが、
装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範囲が
限定される。
は、アンモニア添加による還元脱硝が行われているが、
装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範囲が
限定される。
【０００６】最近、アンモニア等の特別な還元ガスを添
加しなくても、酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を浄化
できるゼオライト系触媒が提案されている。例えば、特
開昭６３−２８３７２７号公報や特開平１−１３０７３
５号公報には、遷移金属をイオン交換したゼオライト触
媒が、酸素過剰の排ガス中に含まれている未燃焼の炭化
水素を還元剤として窒素酸化物を浄化できることが提案
されている。しかしながら、上記公報で提案された従来
のゼオライト系触媒は、いまだ実用の域に達していな
い。
加しなくても、酸素過剰な排ガス中の窒素酸化物を浄化
できるゼオライト系触媒が提案されている。例えば、特
開昭６３−２８３７２７号公報や特開平１−１３０７３
５号公報には、遷移金属をイオン交換したゼオライト触
媒が、酸素過剰の排ガス中に含まれている未燃焼の炭化
水素を還元剤として窒素酸化物を浄化できることが提案
されている。しかしながら、上記公報で提案された従来
のゼオライト系触媒は、いまだ実用の域に達していな
い。
【０００７】更に、ガスエンジン，ガスタ−ビン等の気
体燃料を使用した内燃機関の場合、排ガス中に含まれる
微量炭化水素は主に炭素数１の炭化水素であり、従来提
唱されているゼオライト系触媒では窒素酸化物の浄化性
能が特に低かった。
体燃料を使用した内燃機関の場合、排ガス中に含まれる
微量炭化水素は主に炭素数１の炭化水素であり、従来提
唱されているゼオライト系触媒では窒素酸化物の浄化性
能が特に低かった。
【０００８】そこで、特願平３−４２３１１号におい
て、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰な排ガスから、炭化水素の炭素数が１であっても窒素
酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を効率良く除去する触
媒及び方法が提供されている。触媒としては、コバルト
及びパラジウム含有ゼオライトが提案されているが、そ
の製造方法として、コバルト含有ゼオライトにパラジウ
ム水溶液を添加し減圧乾燥してパラジウムを含有させる
方法が記載されている。
て、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過
剰な排ガスから、炭化水素の炭素数が１であっても窒素
酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を効率良く除去する触
媒及び方法が提供されている。触媒としては、コバルト
及びパラジウム含有ゼオライトが提案されているが、そ
の製造方法として、コバルト含有ゼオライトにパラジウ
ム水溶液を添加し減圧乾燥してパラジウムを含有させる
方法が記載されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】特願平３−４２３１１
号において提供されたコバルト及びパラジウムを含有し
たゼオライト触媒は、確かに炭化水素の主成分が１であ
る炭化水素であっても、酸素過剰の排ガス中から窒素酸
化物を効率よく除去できることは明らかであるが、排ガ
ス浄化触媒としては更に高い窒素酸化物浄化能が要求さ
れる。
号において提供されたコバルト及びパラジウムを含有し
たゼオライト触媒は、確かに炭化水素の主成分が１であ
る炭化水素であっても、酸素過剰の排ガス中から窒素酸
化物を効率よく除去できることは明らかであるが、排ガ
ス浄化触媒としては更に高い窒素酸化物浄化能が要求さ
れる。
【００１０】本発明の目的は、特願平３−４２３１１号
における、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む
酸素過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭
化水素の除去において、より高い排ガス浄化能を有する
触媒の製造方法及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供
することにある。
における、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む
酸素過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭
化水素の除去において、より高い排ガス浄化能を有する
触媒の製造方法及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供
することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、コバルト含有ゼ
オライトにパラジウムを含有させてコバルト及びパラジ
ウム含有ゼオライトを製造するにあたり、通常コバルト
含有ゼオライトとパラジウム化合物を共存させると中性
もしくは酸性であるが、コバルト含有ゼオライトとパラ
ジウム化合物をアルカリ性の溶液で共存させ、固液分離
して製造した触媒を用いることにより、酸素過剰な排ガ
スから窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素をより効率
良く除去できることが判明し、本発明を完成するに至っ
た。
点を解決するために鋭意検討した結果、コバルト含有ゼ
オライトにパラジウムを含有させてコバルト及びパラジ
ウム含有ゼオライトを製造するにあたり、通常コバルト
含有ゼオライトとパラジウム化合物を共存させると中性
もしくは酸性であるが、コバルト含有ゼオライトとパラ
ジウム化合物をアルカリ性の溶液で共存させ、固液分離
して製造した触媒を用いることにより、酸素過剰な排ガ
スから窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素をより効率
良く除去できることが判明し、本発明を完成するに至っ
た。
【００１２】即ち、本発明はコバルト及びパラジウムを
含有したゼオライトを製造するにあたり、コバルト含有
ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ性の溶液中で
共存させ、その後固液分離して得ることを特徴とするコ
バルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法、並び
に窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰
な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を
を除去するにあたり上記方法で製造したコバルト及びパ
ラジウム含有ゼオライトを、触媒として使用することを
特徴とする排ガス浄化方法を提供するものである。
含有したゼオライトを製造するにあたり、コバルト含有
ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ性の溶液中で
共存させ、その後固液分離して得ることを特徴とするコ
バルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法、並び
に窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰
な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を
を除去するにあたり上記方法で製造したコバルト及びパ
ラジウム含有ゼオライトを、触媒として使用することを
特徴とする排ガス浄化方法を提供するものである。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明において用いるゼオライトは一般
に、 ｘＭ２／ｎＯ・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数であ
る。）の組成を有する結晶性のアルミノシリケ−トであ
り、天然品及び合成品として多くの種類が知られてい
る。本発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定は
されないが、シリカ／アルミナモル比が１０以上である
ことが望ましい。代表的には、フェリエライト，Ｙ，モ
ルデナイト，ＺＳＭ−５，ＺＳＭ−１１等を挙げること
ができる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。ま
た、これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、こ
れをＮＨ４Ｃｌ，ＮＨ４ＮＯ３，（ＮＨ４）２ＳＯ４等
でイオン交換したＮＨ４型あるいはＨ型として用いても
一向に差し支えない。また、アルカリ金属，アルカリ土
類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支えな
い。
に、 ｘＭ２／ｎＯ・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数であ
る。）の組成を有する結晶性のアルミノシリケ−トであ
り、天然品及び合成品として多くの種類が知られてい
る。本発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定は
されないが、シリカ／アルミナモル比が１０以上である
ことが望ましい。代表的には、フェリエライト，Ｙ，モ
ルデナイト，ＺＳＭ−５，ＺＳＭ−１１等を挙げること
ができる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。ま
た、これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、こ
れをＮＨ４Ｃｌ，ＮＨ４ＮＯ３，（ＮＨ４）２ＳＯ４等
でイオン交換したＮＨ４型あるいはＨ型として用いても
一向に差し支えない。また、アルカリ金属，アルカリ土
類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支えな
い。
【００１５】本発明の製造方法においては、まずゼオラ
イト基材にコバルトを含有し、その後パラジウムを含有
させる。ゼオライトにコバルトを含浸させる方法は特に
限定されず、イオン交換法，含浸担持法等により行えば
良いが、コバルトの含有法としてはイオン交換法が好ま
しい。イオン交換する場合、特に限定はなく、例えば、
コバルトイオンを含む溶液にゼオライトを投入し、２０
〜１００℃で数時間撹拌して行えば良い。使用するコバ
ルト塩としては、酢酸塩，硝酸塩，シュウ酸塩，塩化物
等を挙げることができる。
イト基材にコバルトを含有し、その後パラジウムを含有
させる。ゼオライトにコバルトを含浸させる方法は特に
限定されず、イオン交換法，含浸担持法等により行えば
良いが、コバルトの含有法としてはイオン交換法が好ま
しい。イオン交換する場合、特に限定はなく、例えば、
コバルトイオンを含む溶液にゼオライトを投入し、２０
〜１００℃で数時間撹拌して行えば良い。使用するコバ
ルト塩としては、酢酸塩，硝酸塩，シュウ酸塩，塩化物
等を挙げることができる。
【００１６】本発明の製造方法においては、コバルト含
有ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ性の溶液中
で共存させ、その後固液分離して得ることを特徴とす
る。本発明においてアルカリ性とは、ｐＨが７．５以上
を意味する。溶液のｐＨは、８から１２が好ましい。溶
液をアルカリ性にするには、通常のアルカリ試薬、例え
ばアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩
等、あるいはアンモニア，尿素等を用いれば良く、アン
モニアが好ましい。コバルト含有ゼオライトとパラジウ
ム化合物をアルカリ性の溶液中で共存させる順番は特に
制限されず、コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合
物が共存した状態での溶液のｐＨが上記範囲に入ってい
ればよい。共存させる温度，時間は特に制限されず、０
℃から１００℃の温度で、５分から５０時間行えばよ
い。また共存させる場合、撹拌や循環を行っても良い。
コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ
性の溶液で共存させた後固液分離する。固液分離の方法
は特に限定されず、濾過，遠心分離などで行えばよい。
パラジウム化合物としては、硝酸塩，塩化物、アンミン
錯体等を挙げることができる。
有ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ性の溶液中
で共存させ、その後固液分離して得ることを特徴とす
る。本発明においてアルカリ性とは、ｐＨが７．５以上
を意味する。溶液のｐＨは、８から１２が好ましい。溶
液をアルカリ性にするには、通常のアルカリ試薬、例え
ばアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩
等、あるいはアンモニア，尿素等を用いれば良く、アン
モニアが好ましい。コバルト含有ゼオライトとパラジウ
ム化合物をアルカリ性の溶液中で共存させる順番は特に
制限されず、コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合
物が共存した状態での溶液のｐＨが上記範囲に入ってい
ればよい。共存させる温度，時間は特に制限されず、０
℃から１００℃の温度で、５分から５０時間行えばよ
い。また共存させる場合、撹拌や循環を行っても良い。
コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合物をアルカリ
性の溶液で共存させた後固液分離する。固液分離の方法
は特に限定されず、濾過，遠心分離などで行えばよい。
パラジウム化合物としては、硝酸塩，塩化物、アンミン
錯体等を挙げることができる。
【００１７】コバルトおよびパラジウムの含有量は特に
限定されないが、コバルトはＣｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比で
表して０．２〜２．５、パラジウムはＰｄ／Ａｌ２Ｏ３
モル比で表して０．０１〜１．０が好ましい。（ＰｄＯ
＋ＣｏＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比では０．２〜３．５が好
ましい。Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．２よりも低い場
合、十分な活性が得られず、２．５より高くしても、コ
バルトを多くした効果が得られにくい。また、ＰｄＯ／
Ａｌ２Ｏ３モル比が０．０１よりも低い場合、十分な活
性が得られず、１．０より高くしても、パラジウムを多
くした効果が得られない。
限定されないが、コバルトはＣｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比で
表して０．２〜２．５、パラジウムはＰｄ／Ａｌ２Ｏ３
モル比で表して０．０１〜１．０が好ましい。（ＰｄＯ
＋ＣｏＯ）／Ａｌ２Ｏ３モル比では０．２〜３．５が好
ましい。Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比が０．２よりも低い場
合、十分な活性が得られず、２．５より高くしても、コ
バルトを多くした効果が得られにくい。また、ＰｄＯ／
Ａｌ２Ｏ３モル比が０．０１よりも低い場合、十分な活
性が得られず、１．０より高くしても、パラジウムを多
くした効果が得られない。
【００１８】コバルトおよびパラジウムを含有した試料
は、触媒として用いるに際して、乾燥や焼成等の前処理
を行ってから用いてもよい。
は、触媒として用いるに際して、乾燥や焼成等の前処理
を行ってから用いてもよい。
【００１９】本発明に係わるコバルトとパラジウムを含
有した触媒はその形状、構造等は問わず、粉状体，ペレ
ット状体，ハニカム状体等のいずれの形状でも差支えな
い。さらに、金属元素の導入は成型後に行うこともでき
る。
有した触媒はその形状、構造等は問わず、粉状体，ペレ
ット状体，ハニカム状体等のいずれの形状でも差支えな
い。さらに、金属元素の導入は成型後に行うこともでき
る。
【００２０】本発明の排ガス浄化触媒は、アルミナゾル
やシリカゾルや粘土等のバインダ−を加えて所定の形状
に成型したり、水を加えてスラリ−状とし、ハニカム等
の形状のアルミナ，マグネシア，コ−ジェライト等の耐
火性基材上に塗布してから使用しても良い。
やシリカゾルや粘土等のバインダ−を加えて所定の形状
に成型したり、水を加えてスラリ−状とし、ハニカム等
の形状のアルミナ，マグネシア，コ−ジェライト等の耐
火性基材上に塗布してから使用しても良い。
【００２１】本発明の触媒が対象とする排ガスは、窒素
酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰な排ガ
スである。酸素過剰な排ガスとは、排ガス中に含まれる
一酸化炭素や炭化水素等の還元成分を完全に酸化するの
に必要な酸素量よりも過剰に酸素を含む排ガスを示す。
また、排ガスに含まれる炭化水素は、特に制限は無い
が、本発明の触媒は炭化水素の主成分が炭素数１の排ガ
スに対しても、効率良く排ガスを浄化することができ
る。ここで、炭化水素の主成分が炭素数１の排ガスと
は、排ガス中に含まれる炭化水素の８０％以上が炭素数
１である排ガスのことを示す。このような排ガスとして
は例えば、都市ガスを燃料とした希薄燃焼式のガスエン
ジンから排出される排ガスを挙げることができる。
酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸素過剰な排ガ
スである。酸素過剰な排ガスとは、排ガス中に含まれる
一酸化炭素や炭化水素等の還元成分を完全に酸化するの
に必要な酸素量よりも過剰に酸素を含む排ガスを示す。
また、排ガスに含まれる炭化水素は、特に制限は無い
が、本発明の触媒は炭化水素の主成分が炭素数１の排ガ
スに対しても、効率良く排ガスを浄化することができ
る。ここで、炭化水素の主成分が炭素数１の排ガスと
は、排ガス中に含まれる炭化水素の８０％以上が炭素数
１である排ガスのことを示す。このような排ガスとして
は例えば、都市ガスを燃料とした希薄燃焼式のガスエン
ジンから排出される排ガスを挙げることができる。
【００２２】本発明において、排ガス浄化は上記排ガス
を本発明の製造方法で製造したコバルト及びパラジウム
を含有したゼオライトに接触させることにより行われ
る。その時の温度は２００〜８００℃でよく、２５０〜
７００℃が好ましい。また空間速度は１０００〜５００
０００ｈｒ−１で行えばよい。なお、空間速度とは排ガ
スの流量（ｃｃ／ｈｒ）を触媒の体積（ｃｃ）で除した
ものである。
を本発明の製造方法で製造したコバルト及びパラジウム
を含有したゼオライトに接触させることにより行われ
る。その時の温度は２００〜８００℃でよく、２５０〜
７００℃が好ましい。また空間速度は１０００〜５００
０００ｈｒ−１で行えばよい。なお、空間速度とは排ガ
スの流量（ｃｃ／ｈｒ）を触媒の体積（ｃｃ）で除した
ものである。
【００２３】また、本発明の浄化触媒を使用し該排ガス
に炭化水素を添加することにより更に窒素酸化物の浄化
率を高めることができる。
に炭化水素を添加することにより更に窒素酸化物の浄化
率を高めることができる。
【００２４】本発明の排ガス浄化触媒は、従来の酸化触
媒と組み合わせて用いてもよい。
媒と組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
【実施例】以下、実施例において詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００２６】実施例１＜触媒１の調製＞ シリカ／アルミナ比が４０のＮＨ４型ＺＳＭ−５ゼオラ
イト；２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３ＣＯＯ）
２・４Ｈ２Ｏ水溶液；１８００ｍｌに投入し、８０℃で
２０時間撹拌してイオン交換を行った。スラリ−を固液
分離後、ゼオライトケ−キを上記と同じ組成の水溶液中
に投入して再度イオン交換操作を行った。固液分離後、
２０リットルの純水で洗浄し、１１０℃で１０時間乾燥
しコバルト含有ゼオライトとした。このうち１０ｇを純
水９０ｍｌに添加した。その後、７％アンモニア水を添
加して、ｐＨを１０．０に調整し、ゼオライト中のアル
ミナのモル数に対して０．０５倍の［Ｐｄ（Ｎ
Ｈ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加し、そのときの溶液の
ｐＨは９．８０であった。その後３０℃にて２時間撹拌
し、パラジウム担持を行った。この操作の後、洗浄、１
１０℃で２０時間乾燥し、触媒１とした。
イト；２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３ＣＯＯ）
２・４Ｈ２Ｏ水溶液；１８００ｍｌに投入し、８０℃で
２０時間撹拌してイオン交換を行った。スラリ−を固液
分離後、ゼオライトケ−キを上記と同じ組成の水溶液中
に投入して再度イオン交換操作を行った。固液分離後、
２０リットルの純水で洗浄し、１１０℃で１０時間乾燥
しコバルト含有ゼオライトとした。このうち１０ｇを純
水９０ｍｌに添加した。その後、７％アンモニア水を添
加して、ｐＨを１０．０に調整し、ゼオライト中のアル
ミナのモル数に対して０．０５倍の［Ｐｄ（Ｎ
Ｈ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加し、そのときの溶液の
ｐＨは９．８０であった。その後３０℃にて２時間撹拌
し、パラジウム担持を行った。この操作の後、洗浄、１
１０℃で２０時間乾燥し、触媒１とした。
【００２７】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．３９倍、パラジウムは０．０５倍であった。
１．３９倍、パラジウムは０．０５倍であった。
【００２８】実施例２＜触媒２の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．１倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒２とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．１倍で
あった。
アルミナのモル数に対して０．１倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒２とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．１倍で
あった。
【００２９】実施例３＜触媒３の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．２倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒３とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．２倍で
あった。
アルミナのモル数に対して０．２倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒３とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．２倍で
あった。
【００３０】実施例４＜触媒４の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．４倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒４とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．４倍で
あった。
アルミナのモル数に対して０．４倍としたこと以外は実
施例１と同様な方法で調製し、触媒４とした。なお、
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したときの
溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、コバ
ルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．４倍で
あった。
【００３１】実施例５＜触媒５の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．０２５倍としたこと以外
は実施例１と同様な方法で調製し、触媒５とした。な
お、［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したと
きの溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、
コバルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．０
２５倍であった。
アルミナのモル数に対して０．０２５倍としたこと以外
は実施例１と同様な方法で調製し、触媒５とした。な
お、［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏを添加したと
きの溶液のｐＨは９．８０であった。元素分析の結果、
コバルトはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．０
２５倍であった。
【００３２】比較例１＜比較触媒１の調製＞ 実施例１のコバルト含有ゼオライト；２０ｇを、ゼオラ
イト中のアルミナのモル数に対して、０．０５倍の［Ｐ
ｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏの溶解した水溶液１０
０ｃｃに投入した。その溶液のｐＨは７．３であった。
その後、８０℃で減圧乾燥させＰｄを担持させた後、１
１０℃で２０時間乾燥し、比較触媒１とした。元素分析
の結果、コバルトはアルミナの１．３９倍、パラジウム
は０．０５倍であった。
イト中のアルミナのモル数に対して、０．０５倍の［Ｐ
ｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏの溶解した水溶液１０
０ｃｃに投入した。その溶液のｐＨは７．３であった。
その後、８０℃で減圧乾燥させＰｄを担持させた後、１
１０℃で２０時間乾燥し、比較触媒１とした。元素分析
の結果、コバルトはアルミナの１．３９倍、パラジウム
は０．０５倍であった。
【００３３】比較例２＜比較触媒２の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．１倍としたこと以外は比
較例１と同様な方法で調製し、比較触媒２とした。な
お、コバルト含有ゼオライトとパラジウムを共存させた
溶液のｐＨは７．３であった。元素分析の結果、コバル
トはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．１倍であ
った。
アルミナのモル数に対して０．１倍としたこと以外は比
較例１と同様な方法で調製し、比較触媒２とした。な
お、コバルト含有ゼオライトとパラジウムを共存させた
溶液のｐＨは７．３であった。元素分析の結果、コバル
トはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．１倍であ
った。
【００３４】比較例３＜比較触媒３の調製＞ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏをゼオライト中の
アルミナのモル数に対して０．２倍としたこと以外は比
較例１と同様な方法で調製し、比較触媒３とした。な
お、コバルト含有ゼオライトとパラジウムを共存させた
溶液のｐＨは７．３であった。元素分析の結果、コバル
トはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．２倍であ
った。
アルミナのモル数に対して０．２倍としたこと以外は比
較例１と同様な方法で調製し、比較触媒３とした。な
お、コバルト含有ゼオライトとパラジウムを共存させた
溶液のｐＨは７．３であった。元素分析の結果、コバル
トはアルミナの１．３９倍、パラジウムは０．２倍であ
った。
【００３５】実施例６＜触媒評価１＞ 触媒１〜３及び比較触媒１〜３を各々打錠成型後破砕
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表１に示す組成のガス（以下反
応ガスと呼ぶ）を５００ｍｌ／分で流通させ、４００℃
及び５００℃における触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ及びメタンの浄化率を表２に示
した。ＣＯ及び他の炭化水素の浄化率はいずれの触媒に
おいてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は
次式から求めた値で、メタン浄化率もそれに準じて求め
た値である。
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表１に示す組成のガス（以下反
応ガスと呼ぶ）を５００ｍｌ／分で流通させ、４００℃
及び５００℃における触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ及びメタンの浄化率を表２に示
した。ＣＯ及び他の炭化水素の浄化率はいずれの触媒に
おいてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は
次式から求めた値で、メタン浄化率もそれに準じて求め
た値である。
【００３６】 ＮＯｘ浄化率（％）＝（ＮＯｘin−ＮＯｘout ）／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：反応管出口ＮＯｘ濃度
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】 実施例７＜触媒評価２＞ 反応ガスを表３に示した組成の反応ガスに代え、評価す
る触媒を触媒１〜５および比較触媒１〜３とする以外は
実施例６と同様にして触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ及びメタンの浄化率を表４に示
した。なお、ＣＯ及びメタン以外の炭化水素の転化率は
いずれの触媒においてもほぼ１００％であった。
る触媒を触媒１〜５および比較触媒１〜３とする以外は
実施例６と同様にして触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ及びメタンの浄化率を表４に示
した。なお、ＣＯ及びメタン以外の炭化水素の転化率は
いずれの触媒においてもほぼ１００％であった。
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】 実施例８＜触媒評価３＞ 反応ガスを表５に示した組成の反応ガスに代えた以外は
実施例６と同様にして触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ浄化率を表６に示した。なお、
ＣＯ及びプロパンの浄化率はいずれの触媒においてもほ
ぼ１００％であった。
実施例６と同様にして触媒活性を測定した。各温度で定
常に達したときのＮＯｘ浄化率を表６に示した。なお、
ＣＯ及びプロパンの浄化率はいずれの触媒においてもほ
ぼ１００％であった。
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】 実施例９＜触媒評価４＞ 反応ガスを表７に示した組成の反応ガスに代え、触媒量
を５ｇとした以外は実施例６と同様にして触媒活性を測
定した。各温度で定常に達したときのＮＯｘ浄化率を表
８に示した。なお、ＣＯ及びプロピレンの浄化率はいず
れの触媒においてもほぼ１００％であった。
を５ｇとした以外は実施例６と同様にして触媒活性を測
定した。各温度で定常に達したときのＮＯｘ浄化率を表
８に示した。なお、ＣＯ及びプロピレンの浄化率はいず
れの触媒においてもほぼ１００％であった。
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
【発明の効果】表２，表４，表６，表８の結果より、本
発明の方法により製造したコバルト及びパラジウムを含
有したゼオライト触媒は、窒素酸化物，一酸化炭素及び
炭化水素を含む酸素過剰な排ガスから、比較触媒と比べ
高い浄化率で、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を
除去することができることは明らかである。従って、本
発明は、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸
素過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化
水素の除去効率の高い触媒の製造方法及び上記排ガスの
浄化方法として有用である。
発明の方法により製造したコバルト及びパラジウムを含
有したゼオライト触媒は、窒素酸化物，一酸化炭素及び
炭化水素を含む酸素過剰な排ガスから、比較触媒と比べ
高い浄化率で、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を
除去することができることは明らかである。従って、本
発明は、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含む酸
素過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化
水素の除去効率の高い触媒の製造方法及び上記排ガスの
浄化方法として有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合
物をアルカリ性の溶液中で共存させ、その後固液分離す
ることを特徴とするコバルト及びパラジウム含有ゼオラ
イトの製造方法。 - 【請求項２】コバルト含有ゼオライトとパラジウム化合
物を共存させた溶液のｐＨが８〜１２であることを特徴
とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】窒素酸化物，一酸化炭素及び炭化水素を含
む酸素過剰な排ガスから、窒素酸化物，一酸化炭素及び
炭化水素を除去するにあたり、請求項１に記載の方法で
製造したコバルト及びパラジウム含有ゼオライトを触媒
として使用することを特徴とする排ガス浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03841992A JP3298133B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | コバルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法並びに排ガス浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03841992A JP3298133B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | コバルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法並びに排ガス浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208138A true JPH05208138A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3298133B2 JP3298133B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=12524796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03841992A Expired - Fee Related JP3298133B2 (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | コバルト及びパラジウム含有ゼオライトの製造方法並びに排ガス浄化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3298133B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998015339A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des no¿x? |
| JP2009046372A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-05 | Tochigi Prefecture | 金属ナノ粒子、金属ナノ粒子分散ゼオライトおよび金属ナノ粒子分散ゼオライトの製造方法 |
| CN111974439A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 负载型催化剂及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP03841992A patent/JP3298133B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998015339A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des no¿x? |
| FR2754468A1 (fr) * | 1996-10-10 | 1998-04-17 | Gaz De France | Catalyseur, en particulier de reduction des nox, et procede de reduction des nox |
| US6063351A (en) * | 1996-10-10 | 2000-05-16 | Gaz De France | Catalyst, in particular for reducing NOx, and method for reducing NOx |
| EP0946264B1 (fr) * | 1996-10-10 | 2001-04-25 | Gaz De France | CATALYSEUR, EN PARTICULIER DE REDUCTION DES NOx, ET PROCEDE DE REDUCTION DES NOx |
| JP2009046372A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-05 | Tochigi Prefecture | 金属ナノ粒子、金属ナノ粒子分散ゼオライトおよび金属ナノ粒子分散ゼオライトの製造方法 |
| CN111974439A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 负载型催化剂及其制备方法和应用 |
| CN111974439B (zh) * | 2020-08-26 | 2023-03-28 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 负载型催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3298133B2 (ja) | 2002-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |