JPH05203615A

JPH05203615A - ｐＨ測定電極の電位安定化方法及び装置

Info

Publication number: JPH05203615A
Application number: JP4038674A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kato; 明彦加藤; Masaharu Yamasato; 昌春山里; Yoshinori Yanagida; 芳紀柳田; Hiroko Konno; 裕子金野
Original assignee: Toa Electronics Ltd
Current assignee: Toa Electronics Ltd
Priority date: 1992-01-29
Filing date: 1992-01-29
Publication date: 1993-08-10
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: JP3175021B2

Abstract

(57)【要約】【目的】金属酸化物や金属を感応膜とするｐＨ測定電
極の変動した電極電位を短時間で元の電位状態に復帰さ
せる方法及び装置を提供する。【構成】電極電位の変動した酸化イリジウムをｐＨ感
応膜とするｐＨ測定電極１〜４を、それらのリード線１
ａ〜４ａを互いに電気的に接続して各電極を電気的に短
絡した状態で、ｐＨ６．８６の中性リン酸塩溶液５中に
１時間程度浸漬する。【効果】電極電位の変動していたｐＨ測定電極を、短
時間でほぼ元の電位状態に復帰させ、安定化させること
ができるから、非常に効率が良く、また、十分に校正が
できる電位状態に復帰させ、安定化させることができる
から、従来のように不良品として廃棄処分することなく
再使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般的には溶液のｐＨを
測定するｐＨ測定電極に関し、特に金属酸化物又は金属
をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極の電極電位を短時間で
元の電位状態に復帰させる電位安定化方法及び装置に関
する。

【０００２】

【従来の技術】周知のように、溶液のｐＨ測定には水素
イオン選択性の感応膜を有するｐＨ測定電極が使用さ
れ、その代表的なものにガラスをｐＨ感応膜とするガラ
ス電極がある。また、高温溶液等の特殊な溶液や特殊な
用途においては、白金等の金属や酸化チタン等の金属酸
化物をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極が使用されてい
る。通常、ｐＨを測定する場合には、上記のｐＨ測定電
極を作用電極とし、この作用電極を甘汞電極や銀−塩化
銀電極等の比較電極と共に測定すべき溶液（被測定溶
液）中に浸漬し、両電極間の電位差から被測定溶液のｐ
Ｈ値が求められる。

【０００３】ガラス電極は安定性がすこぶる良く、測定
精度が高いので、種々の溶液のｐＨの測定に大いに利用
されている。しかしながら、ガラス電極は壊れ易いため
に取扱いが面倒であり、また、耐薬品性に劣るために使
用できる溶液に制限がある。さらに、ｐＨ計その他のｐ
Ｈ測定装置に対する小型化の要望が高まる中で、膜抵抗
値が高いために製造技術的にガラス電極を微小化するこ
とが困難であるという欠点があった。

【０００４】このため、これら欠点を除去することがで
きるｐＨ測定電極が種々検討されており、上述の金属や
金属酸化物をｐＨ感応膜として用いたｐＨ測定電極が提
案されている。

【０００５】金属酸化物をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電
極は、一般的に、溶液との界面での金属酸化物の酸化還
元平衡電位が溶液中の水素イオン濃度に依存して変化す
ることを利用するものであるが、安定性の点で問題があ
り、例えば、濃度１０^-1〜１０⁰ Ｍのアスコルビン酸、
フェロシアン、フェリシアンといった共存物質の影響を
受けると電極電位がしばしば変動することがある。同様
に、金属をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極の場合にも共
存物質の影響を受け、電極電位がしばしば変動すること
がある。

【０００６】このように電極電位が変動したｐＨ測定電
極は、従来、ｐＨ一定（例えばｐＨ６．８６）の標準液
に元の電位状態に復帰するまで浸漬する必要があり、通
常、元の電位状態に復帰するまでに最短で１０時間を必
要とし、１日（２４時間）〜２日（４８時間）かかるも
のも多数あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ｐＨ測
定電極の電位の復帰に１０時間以上もの長い時間を必要
としたのでは、その間はｐＨ測定電極が使用できないの
で、極めて効率が悪い。また、影響の受け方によっては
全く復帰しないこともある。電極電位が変動すると、不
斉電位が大きくなるから、ｐＨ計での校正が不能とな
り、不良品として廃棄せざるを得なくなる。

【０００８】従って、本発明の１つの目的は、金属酸化
物や金属をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極の変動した電
極電位を短時間で元の電位状態に復帰させることができ
る電位安定化方法を提供することである。

【０００９】本発明の他の目的は、金属酸化物や金属を
ｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極の変動した電極電位を短
時間で元の電位状態に復帰させることができるｐＨ測定
電極の電位安定化装置を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は本発明に係る
ｐＨ測定電極の電位安定化方法及び装置によって達成さ
れる。要約すれば、本発明は、電極電位の変動した金属
酸化物又は金属をｐＨ感応膜とする複数個のｐＨ測定電
極を、互いに電気的に短絡させた状態で、ｐＨ一定の溶
液中に浸漬することを特徴とするｐＨ測定電極の電位安
定化方法である。

【００１１】或は、本発明は、電極電位の変動した金属
酸化物又は金属をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極と、該
ｐＨ測定電極のｐＨ感応膜と同じ金属酸化物又は金属を
内極として使用する比較電極とを、互いに電気的に短絡
させた状態で、前記比較電極の内部液と同一のｐＨ一定
の溶液中に浸漬することを特徴とするｐＨ測定電極の電
位安定化方法である。

【００１２】さらに、本発明は、金属酸化物又は金属を
ｐＨ感応膜とする複数個のｐＨ測定電極を収納する電極
収納部と、該電極収納部内に入れられたｐＨ一定の溶液
と、前記電極収納部に収納された複数個のｐＨ測定電極
を互いに電気的に短絡する手段とを具備し、前記電極収
納部内で複数個のｐＨ測定電極を前記ｐＨ一定の溶液に
浸漬させ、かつこれらｐＨ測定電極を互いに電気的に短
絡させて各ｐＨ測定電極の電極電位を安定化させること
を特徴とするｐＨ測定電極の電位安定化装置である。

【００１３】或は、本発明は、金属酸化物又は金属をｐ
Ｈ感応膜とするｐＨ測定電極と該ｐＨ測定電極のｐＨ感
応膜と同じ金属酸化物又は金属を内極として使用する比
較電極とを収納する電極収納部と、該電極収納部内に入
れられた前記比較電極の内部液と同一のｐＨ一定の溶液
と、前記電極収納部に収納されたｐＨ測定電極及び比較
電極を互いに電気的に短絡する手段とを具備し、前記電
極収納部内でｐＨ測定電極及び比較電極を前記ｐＨ一定
の溶液に浸漬させ、かつこれら電極を互いに電気的に短
絡させて前記ｐＨ測定電極の電極電位を安定化させるこ
とを特徴とするｐＨ測定電極の電位安定化装置である。

【００１４】

【実施例】以下、本発明の実施例について添付図面を参
照して詳細に説明する。

【００１５】本発明者達は金属酸化物について種々の研
究を行なった結果、化学的に安定でフッ化水素酸を含む
酸に侵されない、しかも膜抵抗値の低い酸化イリジウム
がｐＨに感応する事実を確認し、この酸化イリジウム膜
を、例えば反応性スパッタによって、所定形状及び寸法
の白金、タンタルなどの金属基板に製膜し、酸化イリジ
ウム膜をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極を製造した。

【００１６】（実施例１）上記構成の酸化イリジウムの
ｐＨ測定電極を４本用意し、酸化イリジウムのｐＨ測定
電極に影響を与える物質が共存した溶液のｐＨの測定に
使用した後、ｐＨ６．８６の標準液である中性リン酸塩
溶液に浸漬し、それらの電極電位を測定したところ、各
電極の電位はそれぞれ２８１、３２１、２５６、及び３
８５ｍＶと大幅に変動していた。この電極電位の測定に
は比較電極として飽和塩化カリウム溶液に接触させた銀
−塩化銀電極(Satu.KCl-Ag/AgCl、当社製品HS-205C)を使
用した。

【００１７】次に、図１に示すように、これら４本のｐ
Ｈ測定電極１〜４を、それらの電極導出線（リード線）
１ａ〜４ａを互いに電気的に接続して各電極を電気的に
短絡させた状態で、同じｐＨ６．８６の中性リン酸塩溶
液５に浸漬し、１時間放置した。放置後、上記ｐＨ６．
８６の中性リン酸塩溶液５に浸漬した状態で、比較電極
として上記飽和塩化カリウム溶液に接触させた銀−塩化
銀電極を使用して各電極の電位を測定したところ、電極
１〜４の電位はそれぞれ２６１、２６１、２６１、及び
２６１ｍＶであった。また、これら４本の電極１〜４を
ｐＨ４．０１の標準液であるフタル酸塩溶液中に浸漬
し、同じ比較電極を使用して各電極の電位を測定したと
ころ、電極１〜４の電位はそれぞれ４３０、４２９、４
３０、及び４３０ｍＶであった。これらの結果を次の表
１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】上記表１から明白なように、４本の電極を
互いに電気的に短絡し、ｐＨ６．８６の中性リン酸塩溶
液に１時間浸漬させると、大幅に変動した４本の酸化イ
リジウムのｐＨ測定電極１〜４の電極電位は１時間とい
う短時間でほぼ同一となり、かつほぼ元の電位状態に復
帰し、安定化されることが分かる。また、１ｐＨ当りの
傾きも理論値と一致した。このように酸化イリジウムの
ｐＨ測定電極の電位が短時間でほぼ元の状態に復帰し、
安定化するのは、酸化イリジウムが半導体金属酸化物で
あるため、相互に電気的に短絡することで電流が流れ、
平衡状態になる作用が生ずるものと考えられる。

【００２０】（実施例２）上記実施例１と同じ構成の酸
化イリジウムのｐＨ測定電極を５本用意し、酸化イリジ
ウムのｐＨ測定電極に影響を与える物質が共存した溶液
のｐＨの測定に使用した後、ｐＨ６．８６の標準液であ
る中性リン酸塩溶液に浸漬し、それらの電極電位を測定
したところ、各電極の電位はそれぞれ２７０、２８２、
２３５、２５８、及び２８２ｍＶと大幅に変動してい
た。この電極電位の測定には比較電極として上記実施例
１と同じ飽和塩化カリウム溶液に接触させた銀−塩化銀
電極(Satu.KCl-Ag/AgCl、当社製品HS-205C)を使用した。

【００２１】次に、これら５本のｐＨ測定電極をｐＨ
４．０１の標準液であるフタル酸塩溶液中に浸漬し、５
本の電極の電極導出線を相互に電気的に接続して短絡さ
せ、１時間放置した。放置後、上記ｐＨ４．０１のフタ
ル酸塩溶液中に浸漬した状態で、比較電極として上記飽
和塩化カリウム溶液に接触させた銀−塩化銀電極を使用
して各電極の電位を測定したところ、これら電極の電位
はそれぞれ４２５、４２６、４３０、４２６、及び４２
６ｍＶであった。また、これら５本の電極を上記ｐＨ
６．８６の中性リン酸塩溶液中に浸漬し、同じ比較電極
を使用して各電極の電位を測定したところ、これら電極
の電位はそれぞれ２５８、２６１、２６０、２６０、及
び２５８ｍＶであった。これらの結果を次の表２に示
す。

【００２２】

【表２】

【００２３】上記表２から明白なように、大幅に変動し
た５本の酸化イリジウムのｐＨ測定電極の電位は、ｐＨ
４．０１のフタル酸塩溶液中に浸漬した場合でも、１時
間という短時間でほぼ同一となり、かつほぼ元の電位状
態に復帰し、安定化されることが分かる。また、１ｐＨ
当りの傾きも理論値と一致した。

【００２４】また、上記表１及び２から、ｐＨ測定電極
を浸漬する溶液はｐＨ一定の溶液であれば良く、電極を
互いに短絡してそのｐＨ一定の溶液中に短時間の間浸漬
すれば、ほぼ均一で安定な元の電極電位に復帰するとい
うことが理解できよう。

【００２５】なお、電極電位の変動した各ｐＨ測定電
極、或は電極電位の変動したｐＨ測定電極と比較電極
は、互いに電気的に短絡させてからｐＨ一定の溶液に浸
漬させても、浸漬させてから互いに電気的に短絡させて
も良い。

【００２６】（実施例３）本実施例はｐＨ測定電極のｐ
Ｈ感応膜のみならず、比較電極の内極にも酸化イリジウ
ムを使用した場合の電極電位安定化方法である。図２に
示すように、比較電極１０は内筒１１及び外筒１２にそ
れぞれジャンクション１１ａ及び１２ａを有するダブル
ジャンクション形のものが使用され、内筒１１内の内部
液１３中に浸漬された内極１４に酸化イリジウムが使用
されている。この内極１４は、図３に拡大して示すよう
に、所定の形状及び寸法の導電性の電極支持体２１と、
この支持体２１の１つの面に、例えばスパッタリングに
よって製膜された酸化イリジウム膜２２とから構成さ
れ、電極支持体２１が内筒１１内に同軸的に配置された
支持管体１６の底面に形成された透孔中に液密状態に取
り付けられることによって、酸化イリジウム膜２２は内
筒１１内の内部液１３中に完全に浸漬した状態で支持さ
れている。

【００２７】電極支持体２１は酸化イリジウム膜２２の
支持体として機能するもので、アルミニウム、白金、タ
ンタル、チタン、イリジウムなど導電性を有するもので
あればどんな金属でも良いが、本実施例では細長い板状
体のタンタルの金属板が使用され、酸化イリジウム膜２
２が被着された以外の全表面は絶縁膜２４で電気的に絶
縁されている。また、電極支持体２１の内部液１３と接
触しない上端部にはリード線２３が電気的に接続され、
このリード線２３は支持管体１６内を通って図示しない
測定処理回路の入力ジャックに接続される。

【００２８】なお、図３では酸化イリジウム膜２２と電
極支持体２１との間に絶縁膜２４が存在しないが、電極
支持体２１には初めにその全面に絶縁膜２４が被着され
ており、酸化イリジウム膜２２を、例えばスパッタリン
グ被着することによってその間にある絶縁膜が除去さ
れ、酸化イリジウム膜２２は電極支持体２１と電気的に
強固に接続される。従って、酸化イリジウム膜を形成す
る部分の絶縁膜を予め電極支持体２１から除去しておく
必要はない。

【００２９】また、電極支持体２１として、例えばサフ
ァイヤ、ガラス、セラミックスなどの無機材料やポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）、フッ素樹脂などのプラスチック材
料よりなる絶縁物の板状体を使用してもよい。この場合
には酸化イリジウム膜２２の上部を支持管体１６内に配
置し、リード線２３を酸化イリジウム膜２２の上端部に
接続することになる。一方、絶縁膜２４としては、五酸
化タンタル(Ta₂O₅) 、アルミナ(Al₂O₃) 、二酸化ケイ素
(SiO₂)、窒化ケイ素(Si₃N₄) などの絶縁性の酸化物、窒
化物とフッ素樹脂などのプラスチック材料が使用でき
る。絶縁膜２４は自然酸化膜を利用しても良いし、スパ
ッタリング、ＣＶＤなどの真空薄膜製造技術、加熱酸
化、金属アルコキシドを材料としたディップコーティン
グ法などの製造方法を使用して形成しても良い。なお、
電極支持体２１の形状や寸法は任意に選択できるもので
あり、例えば、棒状体、円筒及び角筒状体等の種々の形
状の支持体が使用できる。また、金属酸化物としては、
酸化イリジウムの他に、例えば酸化パラジウム、酸化チ
タンなどの金属酸化物が使用できる。勿論、比較電極１
０の内極１４は任意の構成のものが使用できる。

【００３０】このような酸化イリジウムを内極１４とす
る比較電極１０が使用されているときには、上記図２に
示すように、電極電位の変動した酸化イリジウムのｐＨ
測定電極３０と比較電極１０を、比較電極１０の内筒１
１内に注入されている内部液１３と同じｐＨ一定の溶液
１５中に浸漬し、ｐＨ測定電極３０のリード線３１と比
較電極１０のリード線２３とを電気的に接続して両電極
を互いに電気的に短絡し、所定時間放置する。本実施例
では、ｐＨ６．８６の標準液である中性リン酸塩溶液で
の電極電位が３２０ｍＶである酸化イリジウムのｐＨ測
定電極３０と２４７ｍＶの比較電極１０とを互いに電気
的に短絡して、この比較電極１０の内筒１１内に注入さ
れているｐＨ一定の内部液１３と同じ溶液１５中に浸漬
し、１時間放置した。その後このｐＨ測定電極３０を上
記ｐＨ６．８６の中性リン酸塩溶液に浸漬してその電極
電位を測定したところ、比較電極１０と同じ２４７ｍＶ
であった。

【００３１】このように、比較電極の内極にもｐＨ測定
電極と同じ金属酸化物が使用されているときには、比較
電極の内筒内に注入されている内部液と同じ溶液にｐＨ
測定電極と比較電極を浸漬し、両電極を互いに電気的に
短絡して短時間放置することによっても、ｐＨ測定電極
の電極電位の変動をほぼ元の状態に復帰させ、安定化さ
せることができる。

【００３２】上記酸化イリジウムのｐＨ測定電極３０の
一例を図４に拡大して示す。このｐＨ測定電極３０は、
所定の形状及び寸法の導電性の電極支持体３２と、この
支持体３２の１つの面に、例えばスパッタリングによっ
て製膜された酸化イリジウム膜よりなるｐＨ感応膜３３
とを含み、このｐＨ感応膜３３を支持する電極支持体３
２が、例えばガラスの支持管３４の底面に固着されるこ
とによって、ｐＨ感応膜３３は支持管３４に支持され
る。本実施例では、電極支持体３２として直径２ｍｍ、
厚さ０．２ｍｍの白金の円板を使用し、この白金円板に
白金のリード線３１を接続し、このリード線３１をｐＨ
測定電極３０のガラスの支持管３４の端面に形成された
リード線挿通孔に挿通して白金円板のリード線３１が接
続された面をガラス支持管３４の端面に接触させ、加熱
して白金円板をガラス支持管３４の端面に融着させた。
このときリード線挿通孔は閉塞され、リード線３１はガ
ラス支持管３４の端面に封止された。次に、酸洗浄によ
り十分に表面の酸化被膜を除去した後、白金円板の表面
の中心部に直径１ｍｍの円形の感応膜形成部を残して、
残りの部分をマスキングし、これをスパッタリング装置
の成膜室に入れて、酸化性雰囲気下でＩｒターゲットを
電圧０．８ＫＶにて１００分間スパッタリングして酸化
イリジウム膜を形成し、次いで、この成膜された酸化イ
リジウム膜をマスキングし、アルカリ性の溶液中に２４
時間浸漬して酸化イリジウム膜部分を除く白金円板の全
露出面に酸化膜（絶縁膜）３５を形成した。

【００３３】また、他の実施例においては、電極支持体
３２として厚さ０．５ｍｍ、直径４ｍｍのタンタルの円
板を使用し、このタンタル円板の全面に自然酸化により
形成された五酸化タンタルの被膜を絶縁膜３５とし、こ
の絶縁被膜を有するタンタル円板上にマスキング材を用
いて直径３ｍｍの酸化イリジウム膜をスパッタリングに
より被着し、厚さ約１０００ÅのｐＨ感応膜３３を形成
した。

【００３４】なお、図４では酸化イリジウムのｐＨ感応
膜３３と白金円板の電極支持体３２との間に絶縁膜３５
が存在しないが、電極支持体３２には初めにその全面に
絶縁膜３５が被着されており、酸化イリジウムの金属酸
化物膜を、例えばスパッタリング被着することによって
その間にある絶縁膜が除去され、金属酸化物膜は電極支
持体３２と電気的に強固に接続される。従って、金属酸
化物膜を形成する部分の絶縁膜を予め電極支持体３２か
ら除去しておく必要はない。

【００３５】上記導電性の電極支持体３２は金属酸化物
膜のｐＨ感応膜３３の支持体として機能するもので、ア
ルミニウム、白金、タンタル、チタン、イリジウムなど
導電性を有するものであればどんな金属でも良い。ま
た、絶縁膜３５としては、五酸化タンタル(Ta₂O₅) 、ア
ルミナ(Al₂O₃) 、二酸化ケイ素(SiO₂)、窒化ケイ素(Si₃
N₄) などの絶縁性の酸化物、窒化物とフッ素樹脂などの
プラスチック材料が使用できる。絶縁膜３５は自然酸化
膜を利用しても良いし、スパッタリング、ＣＶＤなどの
真空薄膜製造技術、加熱酸化、金属アルコキシドを材料
としたディップコーティング法などの製造方法を使用し
て形成しても良い。さらに、金属酸化物膜としては、酸
化イリジウム、酸化パラジウム、酸化チタンなどの金属
酸化物が使用でき、スパッタリング、ＣＶＤなどの真空
薄膜製造技術によって電極支持体３２上に製膜される。
勿論、上記ｐＨ測定電極の構成、使用材料、製造方法等
は単なる例示であり、必要に応じて種々に変形、変更可
能である。

【００３６】図５は本発明によるｐＨ測定電極の電位安
定化装置の一実施例を示す概略構成図であり、２本のｐ
Ｈ測定電極４１、４２がアダプタ４３の電極収納部に収
納されている状態を示す。このアダプタ４３はその内部
にｐＨ一定の溶液４４が注入されており、また、各ｐＨ
測定電極４１、４２のリード線４１ａ、４２ａの先端に
それぞれ取り付けられた電極プラグ（図示せず）が差し
込める端子（入力ジャック）４５、４６を備えている。
これら端子間にはオン・オフスイッチ４７が接続されて
おり、このスイッチ４７をオンにすると、２つのｐＨ測
定電極４１、４２が電気的に短絡できるように構成され
ている。

【００３７】上記構成のアダプタ４３をｐＨ測定装置に
取り付けておけば（取り外し可能に構成すると好便であ
る）、測定終了後、ｐＨ測定電極をこのアダプタ４３内
に収納し、スイッチ４７をオンにすることによって、簡
単に、しかも短時間で、ｐＨ測定電極を安定化させるこ
とができるので、直ちに次の測定が行なえるようにな
り、非常に好都合である。

【００３８】なお、上記実施例ではアダプタ４３に２本
のｐＨ測定電極を収納する電極収納部を設けたが、電極
収納部を３本以上のｐＨ測定電極が収納できるように構
成すれば、一度に多数のｐＨ測定電極が安定化できる。
勿論、この場合には電極収納部に収納されたすべてのｐ
Ｈ測定電極を互いに電気的に短絡できるように短絡手段
を構成する。また、アダプタ４３を１本又は複数本のｐ
Ｈ測定電極と１本（複数本でも良い）の比較電極とが収
納できるように構成しても良い。この場合には、アダプ
タ４３内に比較電極の内部液と同一のｐＨ一定の溶液を
入れておく。さらに、アダプタ４３の電極収納部内に比
較電極の内部液と同一のｐＨ一定の溶液を入れておけ
ば、複数本のｐＨ測定電極を収納した場合でも、ｐＨ測
定電極と比較電極とを収納した場合でも、ｐＨ測定電極
の安定化が迅速に行なえるという利点がある。

【００３９】上記アダプタ４３は取り外せるから、ｐＨ
測定電極を保存しておく場合に、取り外したアダプタ４
３に収納して電気的に短絡しておけば、保存中のトラブ
ルが全くなくなるという利点がある。また、ｐＨ測定電
極を保存する場合や、エージング不足の場合等には、電
気的に短絡する際に、適当な抵抗を短絡回路中に挿入す
ると、好結果が得られる。この抵抗は０〜ギガΩ程度の
可変抵抗とすると、操作が容易になり、好便である。さ
らに、電位安定化装置をアダプタ形式とせず、ｐＨ測定
装置とは全く別体に構成しても良いことは勿論である。

【００４０】なお、上記各実施例では金属酸化物として
酸化イリジウムを使用したが、類似する性質の他の金属
酸化物の場合にも上記実施例と同様の作用効果が期待で
きる。また、金、銀、白金などの金属をｐＨ感応膜とす
るｐＨ測定電極に対しても上述した本発明は適用でき、
同様の作用効果が期待できる。

【００４１】

【発明の効果】以上の説明で明白なように、本発明によ
れば、電極電位の変動した金属酸化物又は金属をｐＨ感
応膜とする複数個のｐＨ測定電極を互いに電気的に短絡
させた状態で、ｐＨ一定の溶液に短時間浸漬するだけ
で、或はｐＨ感応膜と同じ金属酸化物又は金属を内極と
した比較電極を使用する場合にはｐＨ測定電極とこの比
較電極を互いに電気的に短絡させた状態で、比較電極の
内部液と同じｐＨ一定の溶液に短時間浸漬するだけで、
これらｐＨ測定電極の変動した電極電位を、たとえ大幅
に変動していても、ほぼ元の電位状態に復帰させ、安定
化させることができるから、非常に効率が良く、また、
十分に校正ができる電位状態に復帰させ、安定化させる
ことができるから、従来のように不良品として廃棄処分
することなく再使用できる等の顕著な効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるｐＨ測定電極の電位安定化方法を
実施する一態様を例示する概略説明図である。

【図２】本発明によるｐＨ測定電極の電位安定化方法を
実施する他の態様を例示する概略説明図である。

【図３】比較電極の一例を拡大して示す構成図である。

【図４】ｐＨ測定電極の一例を拡大して示す構成図であ
る。

【図５】本発明によるｐＨ測定電極の電位安定化装置の
一実施例を示す概略構成図である。

【符号の説明】

１〜４ｐＨ測定電極５ｐＨ６．８６の中性リン酸塩溶液１０比較電極１１比較電極の内筒１２比較電極の外筒１３内筒内の内部液１４比較電極の内極１５内筒内の内部液と同じｐＨ一定の溶
液１６支持管体２１電極支持体２２酸化イリジウム膜２３リード線３０ｐＨ測定電極３１リード線３２電極支持体３３酸化イリジウムのｐＨ感応膜３４支持管３５絶縁膜４１、４２ｐＨ測定電極４３アダプタ４４ｐＨ一定の溶液４７スイッチ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金野裕子埼玉県狭山市大字北入曽613番地東亜電波工業株式会社狭山工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電極電位の変動した金属酸化物又は金属
をｐＨ感応膜とする複数個のｐＨ測定電極を、互いに電
気的に短絡させた状態で、ｐＨ一定の溶液中に浸漬する
ことを特徴とするｐＨ測定電極の電位安定化方法。
【請求項２】電極電位の変動した金属酸化物又は金属
をｐＨ感応膜とするｐＨ測定電極と、該ｐＨ測定電極の
ｐＨ感応膜と同じ金属酸化物又は金属を内極として使用
する比較電極とを、互いに電気的に短絡させた状態で、
前記比較電極の内部液と同一のｐＨ一定の溶液中に浸漬
することを特徴とするｐＨ測定電極の電位安定化方法。
【請求項３】前記金属酸化物が、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｓｎ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ｗ、Ｔｉから選ばれた
金属の酸化物であることを特徴とする請求項１又は２の
ｐＨ測定電極の電位安定化方法。
【請求項４】前記金属酸化物が酸化イリジウムである
ことを特徴とする請求項１又は２のｐＨ測定電極の電位
安定化方法。
【請求項５】前記ｐＨ一定の溶液中に浸漬する時間が
１時間程度であることを特徴とする請求項１又は２のｐ
Ｈ測定電極の電位安定化方法。
【請求項６】金属酸化物又は金属をｐＨ感応膜とする
複数個のｐＨ測定電極を収納する電極収納部と、該電極
収納部内に入れられたｐＨ一定の溶液と、前記電極収納
部に収納された複数個のｐＨ測定電極を互いに電気的に
短絡する手段とを具備し、前記電極収納部内で複数個の
ｐＨ測定電極を前記ｐＨ一定の溶液に浸漬させ、かつこ
れらｐＨ測定電極を互いに電気的に短絡させて各ｐＨ測
定電極の電極電位を安定化させることを特徴とするｐＨ
測定電極の電位安定化装置。
【請求項７】金属酸化物又は金属をｐＨ感応膜とする
ｐＨ測定電極と該ｐＨ測定電極のｐＨ感応膜と同じ金属
酸化物又は金属を内極として使用する比較電極とを収納
する電極収納部と、該電極収納部内に入れられた前記比
較電極の内部液と同一のｐＨ一定の溶液と、前記電極収
納部に収納されたｐＨ測定電極及び比較電極を互いに電
気的に短絡する手段とを具備し、前記電極収納部内でｐ
Ｈ測定電極及び比較電極を前記ｐＨ一定の溶液に浸漬さ
せ、かつこれら電極を互いに電気的に短絡させて前記ｐ
Ｈ測定電極の電極電位を安定化させることを特徴とする
ｐＨ測定電極の電位安定化装置。