JPH05201985A - テトラヒドロイソキノリン誘導体、その製造方法及びそれを有効成分として含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 充分な効果を発揮し、環境及び毒性上問題が
なく、しかも耐性発現のない農園芸用殺菌剤として有用
な化合物の提供。 【構成】 式［Ｉ］で示されるテトラヒドロイソキノリ
ン誘導体およびその酸付加塩、その製造方法ならびに式
［Ｉ］の化合物および／またはその酸付加塩を有効成分
として含有する殺菌剤。 〔式中Ｒ¹ はＣ_１〜５ アルキル基、Ｃ_２〜５ アルケ
ニルまたはアルキニル基を；Ｒ² はＨ，Ｃ_１〜１０アル
キル基、Ｃ_１〜１０アルコキシ基等を；Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ
⁵ ，Ｒ⁶ はＨ，Ｃ_１〜１０アルキル基、Ｃ_１〜１０アル
コキシ基、ハロゲン原子等を表わす。但しＲ³ 乃至Ｒ⁶
のすべてが同時に水素原子であることはない〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は殺菌効果を有する新規テ
トラヒドロイソキノリン誘導体、その製造方法及びそれ
を有効成分とする殺菌剤、特に作物栽培上有用な農業用
殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】テトラヒドロイソキノリン骨格はベンゾ
フェナントリジンアルカロイドに含まれ、抗癌作用、抗
ウイルス作用等さまざまな生理活性が知られている（例
えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８３，１０
５，２８７３；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４
３，２８６；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１９７
０，２５７８；ＥＰ−Ａー０ ０２５ ５９８等）。し
かし、一般式［Ｉ］で示されるテトラヒドロイソキノリ
ン誘導体は文献未記載のものであり、それらの殺菌活性
については知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】農業生産上、作物の病
害を防除し、収量増加を図るためには、農園芸用殺菌剤
の使用は欠くことができない。現在、多くの農園芸用殺
菌剤が使用されているが、中には、その防除効果が不十
分なもの、また環境問題上、あるいは毒性問題上使用が
厳しく限定されているものが多々ある。一方、同一ある
いは同系統の薬剤を長期継続使用する事により、これら
の殺菌剤に耐性を示す植物病原菌が出現し、防除効果の
低下を引き起こすことが数種の植物病害で確認されてい
る。従って、充分な効果を発揮し、環境及び毒性上問題
がなく、しかも耐性発現のない農園芸用殺菌剤の開発が
望まれている。

【０００４】従って、本発明の目的は、充分な効果を発
揮し、環境及び毒性上問題がなく、しかも耐性発現のな
い農園芸用殺菌剤として有用な新規化合物、その製造方
法及びそれを有効成分として含有する殺菌剤を提供する
ことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規なテ
トラヒドロイソキノリン誘導体が優れた殺菌活性を持つ
事を見い出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は下記一般式［Ｉ］

【化１】〔但し、式中、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₅ の直鎖または
分岐アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルケニ
ル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルキニル基を表わ
す。Ｒ² は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アル
キル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニル基、Ｃ
₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の
直鎖または分岐アルコキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または
分岐アルケニルオキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐
アルキニルオキシ基及びＣ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐ハ
ロゲン化アルキル基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶
は、同一または互いに相異なって水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀
の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または
分岐アルケニル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキ
ニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルコキシ基、Ｃ
₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニルオキシ基、Ｃ₂ 〜
Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニルオキシ基及びハロゲン
原子を表わす。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、
すべてが同時に水素原子ではない。〕で示されるテトラ
ヒドロイソキノリン誘導体及びその酸付加塩（以下、本
発明化合物という。）を提供する。

【０００７】また、本発明は、下記一般式［II］

【化２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は前記と同じ意味を表わす。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 及びＲ⁶ は、すべてが同時に水素原子ではない。）で
示されるラクタム誘導体を水素化剤により還元すること
を特徴とする前記一般式［Ｉ］で示される本発明のテト
ラヒドロイソキノリン誘導体の製造方法を提供する。

【０００８】さらに、本発明は、前記一般式［Ｉ］で示
されるテトラヒドロイソキノリン誘導体及び／又はその
酸付加塩を有効成分として含有する殺菌剤を提供する。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明化合物を具体的に説明すると、前記
一般式［Ｉ］におけるＲ¹ として、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、
ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル等のＣ₁ 〜Ｃ₅ の直
鎖または分岐アルキル基、ビニル、アリル、イソプロペ
ニル、１−プロペニル、１−メチル−１−プロペニル、
２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペ
ニル、２−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−
メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、
１，１−ジメチル−２−プロペニル等のＣ₂ 〜Ｃ₅ の直
鎖または分岐アルケニル基及び２−プロピニル、１−メ
チル−２−プロピニル、１，１−ジメチル−２−プロピ
ニル等のＣ₂ 〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルキニル基を挙
げることができる。好ましくは、メチル、エチルを挙げ
ることができる。

【００１１】前記一般式［Ｉ］におけるＲ² としては、
水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ
−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペン
チル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３−
エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチルブチル、
１，１，２−トリメチルプロピル、２−プロピルプロピ
ル、１−プロピルプロピル、１，１−ジメチルブチル、
１−エチル−１−メチルプロピル、１，１，２，２−テ
トラメチルプロピル、１，１，２−トリメチルブチル、
１，１−ジメチルペンチル、１，１，２，２−テトラメ
チルペンチル、１−エチル−１−メチルペンチル等のＣ
₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキル基；ビニル、イソプ
ロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−エチ
ルビニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−
１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メ
チル−２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、
３−メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−２−ブ
テニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１，２
−トリメチル−２−ブテニル、１，１，２−トリメチル
−３−ブテニル、１，１，２，２−テトラメチル−３−
ブテニル等のＣ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニル
基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−
メチル−２−プロピニル、１，１−ジメチル−２−プロ
ピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、
１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−
３−ブチニル、１，１，２−トリメチル−３−ブチニ
ル、１，１，２，２−テトラメチル−３−ブチニル等の
Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニル基；メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオ
キシ、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、イ
ソヘキシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メ
チルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３−
エチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、１−エ
チルブチルオキシ、２−プロピルプロピルオキシ、１−
プロピルプロピルオキシ等のＣ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分
岐アルコキシ基；ビニルオキシ、アリルオキシ、イソプ
ロペニルオキシ、１−プロペニルオキシ、１−メチル−
１−プロペニルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオ
キシ、１−メチル−２−プロペニルオキシ、２−ブテニ
ルオキシ、１−メチル−２−ブテニルオキシ、２−メチ
ル−２−ブテニルオキシ、３−メチル−２−ブテニルオ
キシ、１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ等のＣ
₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニルオキシ基；エチニ
ルオキシ、１−プロピニルオキシ、２−プロピニルオキ
シ、１−メチル−２−プロピニルオキシ、１，１−ジメ
チル−２−プロピニルオキシ等のＣ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖また
は分岐アルキニルオキシ基及びトリフルオロメチル等の
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐ハロゲン化アルキルを挙げ
ることができる。好ましくは、イソプロピル、ｔｅｒｔ
−ブチル及びｔｅｒｔ−ペンチル等のＣ₃ 〜Ｃ₇ の分岐
アルキル基を挙げることができる。また、Ｒ² の置換位
置はオルト位、メタ位及びパラ位のいずれの位置でもよ
い。

【００１２】前記一般式［Ｉ］におけるＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 及びＲ⁶ としては、同一または互いに相異なって水素
原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペ
ンチル、ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペンチ
ル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３−エ
チルブチル、２−エチルブチル、１−エチルブチル、
１，１，２−トリメチルプロピル、２−プロピルプロピ
ル、１−プロピルプロピル、１，１−ジメチルブチル、
１−エチル−１−メチルプロピル、１，１，２，２−テ
トラメチルプロピル、１，１，２−トリメチルブチル、
１，１−ジメチルペンチル、１，１，２，２−テトラメ
チルペンチル、１−エチル−１−メチルペンチル等のＣ
₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキル基；ビニル、イソプ
ロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−エチ
ルビニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−
１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メ
チル−２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、
３−メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−２−ブ
テニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１，２
−トリメチル−２−ブテニル、１，１，２−トリメチル
−３−ブテニル、１，１，２，２−テトラメチル−３−
ブテニル等のＣ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニル
基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−
メチル−２−プロピニル、１，１−ジメチル−２−プロ
ピニル、２−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、
１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−
３−ブチニル、１，１，２−トリメチル−３−ブチニ
ル、１，１，２，２−テトラメチル−３−ブチニル等の
Ｃ₂〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニル基；メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオ
キシ、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、イ
ソヘキシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メ
チルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３−
エチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、１−エ
チルブチルオキシ、２−プロピルプロピルオキシ、１−
プロピルプロピルオキシ等のＣ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分
岐アルコキシ基；ビニルオキシ、アリルオキシ、イソプ
ロペニルオキシ、１−プロペニルオキシ、１−メチル−
１−プロペニルオキシ、２−メチル−１−プロペニルオ
キシ、１−メチル−２−プロペニルオキシ、２−ブテニ
ルオキシ、１−メチル−２−ブテニルオキシ、２−メチ
ル−２−ブテニルオキシ、３−メチル−２−ブテニルオ
キシ、１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ等のＣ
₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニルオキシ基；エチニ
ルオキシ、１−プロピニルオキシ、２−プロピニルオキ
シ、１−メチル−２−プロピニルオキシ、１，１−ジメ
チル−２−プロピニルオキシ等のＣ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖また
は分岐アルキニルオキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等を挙げることが
できる。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、すべて
が同時に水素原子ではない。

【００１３】一般式［Ｉ］で示されるテトラヒドロイソ
キノリン誘導体の酸付加塩としては、たとえば塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、過塩素酸塩
等の無機酸塩；ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、フマル酸
塩、アジピン酸塩、ステアリン酸塩、酒石酸塩等のカル
ボン酸塩；ベンゼンスルホン酸塩、メタンスルホン酸
塩、パラトルエンスルホン酸塩の有機スルホン酸塩およ
びサッカリンのようなスルホンアミド類との塩等農業上
許容される塩を挙げることができる。

【００１４】本発明化合物の製法を具体的に説明する。

【００１５】本発明化合物は上記一般式［II］で示され
るラクタム誘導体を水素化剤存在下、溶媒存在下で−１
０℃ないし２００℃、好ましくは０℃ないし１３０℃で
数分から数日間、反応することにより製造することがで
きる。

【００１６】反応に用いられる好ましい水素化剤として
は水素化リチウムアルミニウム、ジボラン、水素化ホウ
素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、ナトリウム ビ
ス（２−メトキシエトキシ）アルミニウム ハイドライ
ドなどが挙げられる。反応に供される水素化剤の量は、
通常一般式［II］で示されるラクタム誘導体１モル当量
に対して０．２モル当量から２０モル当量である。

【００１７】反応に用いられる溶媒の好ましい例として
はエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ビス（２−メトキシエチル）エ−テル等のエ−テル類；
ピリジン、トリエチルアミン等の三級アミン類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メタノ
−ル等のアルコ−ル類が挙げられる。

【００１８】前記方法において用いられる中間体は、例
えば下記の反応式に準じて製造することができる。尚、
下記の反応式において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
及びＲ⁶ は前記と同じ意味を表わす。ただし、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、すべてが同時に水素原子ではな
い。

【化３】

【００１９】以下に、上記の製法につき詳細に説明す
る。

【００２０】一般式（１）で示される化合物から一般式
（２）で示される化合物を製造する反応は、通常、酸の
存在下に行なうことができる。反応に用いられる好まし
い酸としては、フッ化水素、硫酸、ポリリン酸等のプロ
トン酸が挙げられる。反応温度は０℃ないし１５０℃、
好ましくは０℃ないし１２０℃、反応時間は５分から１
００時間、好ましくは３０分から３０時間である。上記
反応において、反応に用いられる溶媒としては、上記プ
ロトン酸及びそれらの水溶液を挙げることができる。

【００２１】一般式（２）で示される化合物と、一般式
（３）（但し、式中、Ｒ7 はエチル、プロピル、ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソアミル等の低級アルキル基
を表す。）で示される化合物から、一般式（４）で示さ
れる化合物を製造する反応は、通常塩化水素存在下に行
なうことができる。反応温度は−１０℃ないし１００
℃、好ましくは０℃ないし５０℃、反応時間は５分から
１００時間、好ましくは３０分から３０時間であり、反
応に用いられる試薬の量は、一般式（２）で示される化
合物１モル当量に対して一般式（３）で示される化合物
は０．１モル当量から１０モル当量である。

【００２２】反応に用いられる溶媒の好ましい例として
は、エタノ−ル等のアルコ−ル類、水および含水アルコ
−ルを挙げることができる。

【００２３】一般式（４）で示される化合物から一般式
（５）で示される化合物を製造する反応は、通常、スル
ホン酸無水物存在下に行なうことができる。反応に用い
られる好ましいスルホン酸無水物としては、トリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物が挙げられる。反応温度は−
１０℃ないし１００℃、好ましくは０℃ないし５０℃、
反応時間は５分から２００時間、好ましくは１時間から
８０時間であり、反応に用いられる試薬の量は、一般式
（４）で示される化合物１モル当量に対してスルホン酸
無水物は０．１モル当量から１０モル当量である。

【００２４】上記反応において、溶媒は必ずしも必要で
はないが、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。反応
に用いられる溶媒の好ましい例としては、アセトニトリ
ル等のニトリル類を挙げることができる。

【００２５】一般式（５）で示される化合物を、塩基存
在下、加水分解することにより一般式（６）で示される
化合物を製造することができる。反応に用いられる好ま
しい塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。反応温度
は−１０℃ないし２００℃、好ましくは０℃ないし１５
０℃、反応時間は５分から２００時間、好ましくは３０
分から６０時間であり、反応に用いられる試薬の量は、
一般式（５）で示される化合物１モル当量に対して塩基
は０．１モル当量から３０モル当量である。

【００２６】反応に用いられる溶媒の好ましい例として
は、エタノ−ル等のアルコ−ル類および水を挙げること
ができる。

【００２７】一般式（４）で示される化合物から一般式
（６）で示される化合物を製造する反応は、通常、塩基
及びハロゲン化スルホン酸の存在下に行なうことができ
る。反応に用いられる好ましい塩基としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
等が挙げられる。また、反応に用いられる好ましいハロ
ゲン化スルホン酸としてはパラトルエンスルホニルクロ
ライド、ベンゼンスルホニルクロライド、メタンスルホ
ニルクロライド等を挙げることができる。反応温度は−
１０℃ないし２００℃、好ましくは０℃ないし１５０
℃、反応時間は５分から２００時間、好ましくは３０分
から６０時間であり、反応に用いられる試薬の量は、式
（４）で示される化合物１モル当量に対して塩基は０．
１モル当量から２０モル当量、ハロゲン化スルホン酸は
０．１モル当量から１０モル当量である。

【００２８】反応に用いられる溶媒の好ましい例として
は、水を挙げることができる。

【００２９】一般式（６）で示される化合物から一般式
（７）で示される化合物を製造する反応は、通常、酸ハ
ロゲン化物の存在下に行なうことができる。反応に用い
られる好ましい酸ハロゲン化物としては塩化アセチル等
を挙げることができる。反応温度は−１０℃ないし２０
０℃、好ましくは０℃ないし１００℃、反応時間は５分
から２００時間、好ましくは３０分から６０時間であ
り、反応に用いられる試薬の量は、一般式（６）で示さ
れる化合物１モル当量に対して酸ハロゲン化物は０．１
モル当量から１００モル当量である。

【００３０】上記反応において、溶媒は必ずしも必要で
はないが、溶媒の存在下にも行なわれる。反応に用いら
れる溶媒の好ましい例としては、ベンゼン等の芳香族炭
化水素類を挙げることができる。

【００３１】一般式（７）で示される化合物と、一般式
（８）で示される化合物を反応することにより一般式
（９）で示される化合物を製造することができる。反応
温度は−１０℃ないし２００℃、好ましくは０℃ないし
１００℃、反応時間は５分から２００時間、好ましくは
３０分から６０時間であり、反応に用いられる試薬の量
は、式（７）で示される化合物１モル当量に対して一般
式（８）で示される化合物は０．１モル当量から１０モ
ル当量である。

【００３２】上記反応において、溶媒は必ずしも必要で
はないが、一般的には溶媒の存在下に行なわれる。反応
に用いられる溶媒の好ましい例としては、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類；エチルエ−テ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ビス（２−メト
キシエチル）エ−テル等のエ−テル類；ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類を挙げることがで
きる。

【００３３】一般式［II］で示される化合物は、一般式
（９）で示されるカルボン酸誘導体を反応溶媒の存在下
に、塩基存在下で６０℃ないし２５０℃、好ましくは１
００℃ないし２００℃で５分から２００時間、好ましく
は３０分から６０時間反応させることによって製造する
ことができる。

【００３４】反応に用いられる好ましい塩基としては、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩及び炭酸水素
塩等が挙げられる。反応に供される試薬の量は、通常、
一般式（９）で示されるカルボン酸誘導体１モル当量に
対して、塩基は０．１モル当量から１０モル当量であ
る。

【００３５】反応に用いられる溶媒の好ましい例として
はトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジオキサ
ン等のエ−テル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、リン酸ヘキサメチル
トリアミド（ＨＭＰＡ）等の極性溶媒等が挙げられる。

【００３６】本発明化合物を有効成分として含む本発明
の農園芸用殺菌剤は、植物病原菌に対して優れた殺菌力
を有し、広範囲にわたる種々の菌類による植物病害の駆
除撲滅のために適用出来る。例えば，イネいもち病(Pyr
icularia oryzae)、イネ紋枯れ病(Rhizoctonia solan
i)、イネごま葉枯れ病 (Cochliobolus miyabeanus)、リ
ンゴうどんこ病(Podosphaera leucotricha) 、リンゴ黒
星病 (Venturia inaequalis)、ナシ黒星病(Venturia na
shicola)、リンゴモニリア病(Sclerotinia mali)、カキ
炭そ病(Gloeosporium kaki) 、モモ灰星病(Sclerotinia
cinerea) 、モモ黒星病(Cladosporium carpophilum)、
ブドウ灰色かび病(Botrytis cinerea)、ブドウ黒とう病
(Elsinoe ampelina) 、ブドウ晩腐病(Glomerella cing
ulata)、テンサイ褐斑病(Cercospora beticola) 、ピ−
ナッツ褐斑病(Cercospora arachidicola) 、ピーナッツ
黒渋病(Cercosporidium personatum) 、オオムギうどん
こ病(Erysiphe graminis f.sp. hordei) 、オオムギ紅
色雪腐病(Fusarium nivale)、コムギうどんこ病(Erysip
he graminis f.sp. tritici) 、コムギ赤さび病(Puccin
ia recondita)、コムギアイ・スポット病(Pseudocercos
porella herpotrichoides) 、コムギ斑点病 (Drechsler
a sorokiniana) 、キュウリべと病(Pseudoperonospora
cubensis)、キュウリうどんこ病(Sphaerotheca fuligin
ea)、キュウリつる枯病(Mycosphaerella melonis)、キ
ュウリ灰色かび病(Botrytis cinerea)、キュウリ黒星病
(Cladosporium cucumerinum)、トマト疫病(Phytophthor
a infestans)、トマト葉かび病(Cladosporium fulvum)
、トマト灰色かび病(Botrytis cinerea)、イチゴうど
んこ病(Sphaerotheca humuli) 、ホップ灰色かび病(Bot
rytis cinerea)、タバコうどんこ病(Erysiphe cichorac
earum)、バラ黒星病(Diplocarpon rosae) 、ミカンそう
か病(Elsinoe fawcetii)、ミカン青かび病(Penicillium
italicum)、ミカン緑かび病(Penicillium digitatum)
等があげられる。

【００３７】その中で特に、コムギうどんこ病、コムギ
さび病、コムギ斑点病、イネいもち病及びキュウリうど
んこ病に対して顕著な効果を示す。また、本発明の農園
芸用殺菌剤は、イネ、コムギ及びキュウリ等の作物に対
してほとんど薬害を与えることがなく、安全性の高いも
のである。

【００３８】本発明の農園芸用殺菌剤はテトラヒドロイ
ソキノリン誘導体それ自体を用いてもよいが、通常は担
体、界面活性剤、分散剤、または補助剤等を配合して定
法により、例えば、水和剤、乳剤、粉剤または粒剤に製
剤して用いることができる。これらの製剤は適切な濃度
に希釈して散布するか、または直接施用する。

【００３９】有効成分の配合割合については必要に応じ
て選ばれるが、製剤に対して通常０．５〜８０％の範囲
が適当である。

【００４０】本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用
される化合物の種類、対象病害、被害の程度、環境条
件、使用する剤型などによって変動するが、粉剤及び粒
剤の様にそのまま使用する場合は有効成分として１０ア
ール当り０．５〜５０００ｇ好ましくは、１〜１０００
ｇの範囲から選ぶのがよい。又、乳剤または水和剤のよ
うに最終的に液状で使用する場合は、０. １〜１０００
０ｐｐｍ、好ましくは１〜３０００ｐｐｍの範囲から選
ぶのがよい。

【００４１】

【発明の効果】本発明化合物である新規なテトラヒドロ
イソキノリン誘導体は、イネ、コムギ、キュウリ等の作
物に対してほとんど薬害を与えることなく、コムギうど
んこ病、コムギさび病、コムギ斑点病、イネいもち病、
キュウリうどんこ病などの植物病原菌に対して優れた殺
菌力を有する農園芸用殺菌剤として有用である。

【００４２】

【実施例】次に、本発明を製造例、製剤例及び試験例に
より具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。

【００４３】まず、製造例を示す。 ［製造例１］ ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，７−ジメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン（化
合物番号３）の製造 水素化リチウムアルミニウム１．２８ｇを懸濁したＴＨ
Ｆ溶液７０ｍｌに、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−２，７−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンー１ーオン４．９３ｇを溶解したＴＨＦ
溶液３０ｍｌを加え、１４時間還流した。反応終了後、
氷冷しながら水１．２８ｇ、１５％水酸化ナトリウム水
溶液１．２８ｇ、水３．８４ｇを順次ゆっくり加え、生
じた沈澱を濾過した。濾液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）
で精製し、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
２，７−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン４．２２ｇを得た。 ｍ．ｐ．１０６−１０８℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） 1.35(s,9H),2.19(s,3H),2.35(s,3H),2.90-3.20(m,2H) 3.36-3.45(m,1H),3.58(d,J=15Hz,1H),3.99(d,J=15Hz,1
H) 6.89-7.02(m,3H),7.31(d,J=8Hz,2H),7.39(d,J=8Hz,2H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 2950,2775,1510,1455,1355,1110,835,810,580 元素分析（％） Ｃ２１Ｈ２７Ｎとして 実測値 C;85.65,H;9.21,N;4.64 計算値 C;85.95,H;9.27,N;4.77

【００４４】以上に示した製造例と同様にして得られた
本発明化合物のいくつかをその同定データと共に表１な
いし表１５に示す。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【００４５】［製造例２］ ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，７−ジメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンーサ
ッカリン付加物（化合物番号２６）の製造 ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，７−ジメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン０．
２０ｇ及びサッカリン０．１３ｇを室温でかき混ぜなが
らメタノール１０ｍｌに溶解し、３時間反応した。溶媒
を減圧下留去し、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−２，７−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンーサッカリン付加物を０．３３ｇ得た。 ｍ．ｐ．１０６−１１０℃

【００４６】［製造例３］ ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−７ーイソプロ
ピルー２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンーサッカリン付加物（化合物番号２７）の製造 ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−７ーイソプロ
ピルー２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン０．１０ｇ及びサッカリン０．０６ｇを室温で
かき混ぜながらメタノール５ｍｌに溶解し、６時間反応
した。溶媒を減圧下留去し、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−７ーイソプロピルー２−メチル−１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリンーサッカリン付
加物を０．１５ｇ得た。 ｍ．ｐ．９９−１０４℃

【００４７】［製造例４］ ７ーｔｅｒｔ−ブチルー３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリンーサッカリン付加物（化合物番号２８）の
製造 ７ーｔｅｒｔ−ブチルー３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリン０．２０ｇ及びサッカリン０．１０ｇを室
温でかき混ぜながらメタノール１０ｍｌに溶解し、６時
間反応した。溶媒を減圧下留去し、７ーｔｅｒｔ−ブチ
ルー３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２ーメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンーサッ
カリン付加物を０．３０ｇ得た。 ｍ．ｐ．１１４−１１８℃

【００４８】次に、本発明化合物の中間体の製造例を示
す。

【００４９】［参考例１］ ２−オキシイミノ−６−メチル−１−インダノンの製造 ｎ−ブチルナイトライト１．３２ｍｌのエタノ−ル溶液
８ｍｌに６−メチル−１−インダノン１．２６ｇを加え
た。反応液を０℃に冷却した後、塩化水素ガスを吹き込
んだ。反応温度は約１０分間５℃以下に保った。その後
ゆっくりと２０℃付近まで温度を上げ、結晶が析出した
後、塩化水素を吹き込むのを止めた。エタノ−ルをさら
に３ｍｌ加え、そのまま室温で３０分攪拌した。反応終
了後、反応液を水５０ｍｌに懸濁し、生じた結晶を濾集
した。メタノ−ルから再結晶することにより、２−オキ
シイミノ−６−メチル−１−インダノン１．２４ｇを得
た。 １９５℃分解¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ＋ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐ
ｍ） 2.32(s,3H),3.62(s,2H),7.28-7.55(m,3H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 3200,1725,1660,1620,1280,945 元素分析（％） Ｃ１０Ｈ９ＮＯ２として 実測値 C;68.64,H;5.37,N;8.07 計算値 C;68.56,H;5.18,N;8.00

【００５０】［参考例２］ ２−シアノメチル−５−メトキシ安息香酸の製造 ６ーメトキシー２−オキシイミノ−１−インダノン４．
１５ｇと無水トリフルオロメタンスルホン酸１１．５ｇ
をアセトニトリル５０ｍｌに溶かし室温下、１３時間か
きまぜた。溶媒を減圧下留去後、残渣をクロロホルム５
０ｍｌに溶かし１０％ＮａＯＨ水溶液で抽出した（５０
ｍｌ×３）。集めた水層を、濃塩酸で酸性にした後、生
成した結晶を濾集、水洗し、２−シアノメチル−５−メ
トキシ安息香酸３．４２ｇを得た。 １６０℃分解¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） 3.53(s,3H),3.88(s,2H),6.89-6.94(m,1H),7.16-7.22(m,
2H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 3400,3200,2360,1680,1650,1610,1570,1280,1230 元素分析（％） Ｃ１０Ｈ９ＮＯ３として 実測値 C;62.79,H;4.91,N;7.10 計算値 C;62.82,H;4.74,N;7.33

【００５１】［参考例３］ ４−メチルホモフタル酸の製造 ２−シアノメチル−５−メチル安息香酸２．３６ｇの１
５％ＫＯＨ水溶液３０ｍｌを２時間加熱還流した。反応
液を室温まで放冷し、濃塩酸で酸性にした後、酢酸エチ
ルで抽出した（５０ｍｌ×３）。集めた有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。酢酸エチルから再
結晶することにより４−メチルホモフタル酸２．１７ｇ
を得た。 ｍ．ｐ．１９７ー１９９℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） 2.39(s,3H),3.94(s,2H),7.26(d,J=8.1Hz,1H),7.37(d,J=
7.8Hz,1H) 7,77(s,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 2950,1700,1430,1285 元素分析（％） Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４として 実測値 C;61.82,H;5.36,N;0 計算値 C;61.85,H;5.19,N;0

【００５２】［参考例４］ ４−イソプロピルホモフタル酸の製造 ６−イソプロピル−２−オキシイミノ−１−インダノン
４ｇとパラトルエンスルホニルクロライド７．５ｇを１
０％ＮａＯＨ水溶液６０ｍｌに加え、６時間加熱還流し
た。室温まで放冷し、クロロホルムで洗浄した。水層を
濃塩酸で酸性にした後、生成した結晶を濾集した。粗生
成物を酢酸エチルから再結晶することにより４−イソプ
ロピルホモフタル酸を３．５ｇ得た。 ｍ．ｐ．２０２ー２０３℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） 1.25-1.32(m,6H),2.90-3.08(m,1H),3.95(s,2H),7.30(d,
J=7.8Hz,1H) 7.45(d,J=7.8Hz,1H),7,82(s,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 2960,1720,1680,1430,1420,1300,1240,920,680 元素分析（％） Ｃ１２Ｈ１４Ｏ４として 実測値 C;64.61,H;6.62,N;0 計算値 C;64.85,H;6.35,N;0

【００５３】［参考例５］ 無水４−メチルホモフタル酸の製造 ４−メチルホモフタル酸５．４ｇを塩化アセチル１００
ｍｌに加え、４時間加熱還流した。溶媒を減圧留去後、
生成した結晶をエ−テルで洗浄し、無水４−メチルホモ
フタル酸４．６７ｇを得た。 ｍ．ｐ．１５３ー１５７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） 2.45(s,3H),4.10(s,2H),7.23(d,J=7.8Hz,1H),7.51(d,J=
7.8Hz,1H) 8.01(s,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 1790,1740,1295,1130,1040,765 元素分析（％） Ｃ１０Ｈ８Ｏ３として 実測値 C;68.15,H;4.74,N;0 計算値 C;68.18,H;4.58,N;0

【００５４】［参考例６］ ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−７ーイソプロ
ピルー２−メチル−１ーオキソー１，２，３，４−テト
ラヒドロイソキノリンー４ーカルボン酸の製造 Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン）メチルアミ
ン１．８５ｇと無水４ーイソプロピルホモフタル酸１．
７０ｇをアセトニトリル４０ｍｌに溶かし、室温下４時
間反応した。反応終了後、溶媒を留去した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−（クロロホルム／酢酸
エチル＝６／１）で精製し、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−７ーイソプロピルー２−メチル−１ーオキソ
ー３−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンー４
ーカルボン酸３．１０ｇ（ジアステレオマー混合物）を
得た。

【００５５】得られたジアステレオマー混合物を再びシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢
酸エチル＝６／１）で精製し、シス体０．８０ｇ及びト
ランス体１．１０ｇを得た。 （シス体） ｍ．ｐ．２０４ー２０７℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ，δｐｐｍ） 1.28(s,9H),1.32(d,J=6.9Hz,6H),2.94-3.12(m,4H) 4.75(d,J=6.3Hz,1H),5.13(d,J=6.3Hz,1H),7.02(d,J=8.1
Hz,2H) 7.33(d,J=8.1Hz,2H),7.48(dd,J=8.1Hz,1,8Hz,1H),7.54
(d,J=8.1Hz,1H) 7.97(d,J=1.8Hz,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 3430,2960,1745,1630,1600,1480,1390 元素分析（％） Ｃ２４Ｈ２９ＮＯ３として 実測値 C;76.04,H;7.99,N;3.89 計算値 C;75.96,H;7.70,N;3.69 （トランス体） ｍ．ｐ．１１９ー１２２℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯーｄ₆ ，δｐｐｍ） 1.25-1.31(m,15H),2.94-3.10(m,4H),4.14(s,1H),5.30
(s,1H) 7.07(d,J=8.4Hz,2H),7.25(d,J=7.8Hz,1H),7.34-7.43(m,
3H) 7.87(d,J=1.8Hz,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 3450,2960,1730,1630,1600,1490,1260 元素分析（％） Ｃ２４Ｈ２９ＮＯ３として 実測値 C;76.25,H;7.86,N;3.53 計算値 C;75.96,H;7.70,N;3.69

【００５６】［参考例７］ ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−７ーイソプロ
ピルー２−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンー１ーオンの製造 ３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−７ーイソプロ
ピルー２−メチル−１−オキソー１，２，３，４−テト
ラヒドロイソキノリンー４ーカルボン酸２．７０ｇ（ジ
アステレオマー混合物）のジメチルスルホキシド溶液２
０ｍｌに炭酸ナトリウム１．１０ｇを加え、１５０℃で
１２時間反応した。反応終了後、溶媒を減圧下留去し、
水２００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した（５０ｍｌ
×３）。集めた有機層を飽和食塩水洗後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥を行なった。溶媒を減圧下留去後、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢
酸エチル＝５／１）で精製し、３−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−７ーイソプロピルー２−メチル−１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリンー１ーオン２．
１０ｇを得た。 ｍ．ｐ．１０３ー１０６℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） 1.24-1.31(m,15H),2.89-3.12(m,5H),3.60(dd,J=15.9Hz,
6.9Hz,1H) 4.72(dd,J=6.6Hz,3.3Hz,1H),6.96(d,J=7.5Hz,1H) 7.02(d,J=8.1Hz,2H),7.19-7.32(m,3H),8.04(s,1H) ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1） 2950,1650,1610,1460,1390,1265,835 元素分析（％） Ｃ２３Ｈ２９ＮＯとして 実測値 C;82.47,H;8.68,N;4.16 計算値 C;82.34,H;8.71,N;4.17

【００５７】次に製剤例を示す。下記製剤例中の部は重
量部を意味する。

【００５８】［製剤例１］（水和剤） 本発明化合物 NO.1 １０部を担体材料としてジークライ
ト［商品名、国峰工業（株）製］８７. ３部界面活性剤
としてネオペレックス［商品名、花王アトラス（株）
製］１. ３５部及びソルポール８００Ａ［商品名、東邦
化学工業（株）製］１. ３５部と共に混合粉砕して１０
％水和剤を得た。

【００５９】［製剤例２］（乳剤） 本発明化合物 NO.2 ５部をキシレン８５部，界面活性剤
としてソルポール８００Ａ１０部を混合溶解し、５％乳
剤を得た。

【００６０】［製剤例３］（粉剤） 本発明化合物 NO.3 ２部を珪藻土５部，およびクレー９
３部を均一に混合粉砕して２％粉剤を得た。

【００６１】［製剤例４］（粒剤） 本発明化合物 NO.4 １０部をベントナイト５０部、クニ
ライト［商品名、国峰工業（株）製］３５部及び界面活
性剤としてソルポール８００Ａ５部を混合粉砕した後、
水１０部を加えて均一に攪拌し、直径０. ７ の篩穴か
ら押し出し乾燥後１〜２ の長さに切断して１０％粒剤
を得た。

【００６２】次に試験例をあげ、本発明化合物の農園芸
用殺菌剤としての有用性をさらに明らかにする。

【００６３】また防除効力は、それぞれの試験で得られ
た防除価が、９０％以上の時「５」、８０％以上９０％
未満の時「４」、７０％以上８０％未満の時「３」、６
０％以上７０％未満の時「２」、５０％以上６０％未満
の時「１」、５０％未満の時「０」として６段階に評価
し、それぞれ５，４，３，２，１，０で示す。

【００６４】［試験例１］ コムギうどんこ病予防効果試験 ８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットにコムギ種子（品
種：農林６１号）を播種し温室内で育成させた。第一葉
が完全に展開したコムギ幼苗に、製剤例１に準じて調製
した水和剤を有効成分濃度が所定の濃度になるように水
で希釈した液を散布した。風乾後、コムギうどんこ病菌
を接種し、２５℃の恒温室に入れた。接種７日後下記基
準によりポット全体の被害度を調査し、防除価を算出し
た。

【数１】 Ｎ ：調査全葉数 n0 : 発病なしの葉数 n1 : 病斑面積率２５％未満の発病葉数 n2 : 病斑面積率２５〜５０％の発病葉数 n3 : 病斑面積率５０〜７５％の発病葉数 n4 : 病斑面積率７５％以上の発病葉数

【数２】

【００６５】結果を表１６ないし表１８に示す。

【００６６】［試験例２］ コムギうどんこ病治療効果試験 ８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットにコムギ種子（品
種：農林６１号）を播種し温室内で育成させた。第一葉
が完全に展開したコムギ幼苗に、コムギうどんこ病菌を
接種し、２５℃の恒温室に入れた。１日、２日、３日及
び４日の各日数経過後、製剤例１に準じて調製した水和
剤を有効成分濃度が１００ｐｐｍになるように水で希釈
した液を散布した。風乾後、再び２５℃の恒温室に入れ
た。接種７日後、試験例１と同様にポット全体の被害度
を調査し、防除価を算出した。

【００６７】例えば、化合物番号３、５及び６につい
て、防除効力は接種後１日、２日、３日及び４日後の化
合物処理において、いずれの場合も５だった。

【００６８】［試験例３］ コムギ赤さび病予防効果試験 ８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットにコムギ種子（品
種：農林６１号）を播種し温室内で育成させた。第一葉
が完全に展開したコムギ幼苗に、製剤例１に準じて調製
した水和剤を有効成分濃度が所定の濃度になるように水
で希釈した液を散布した。風乾後、コムギ赤さび病菌を
接種し、２５℃の恒温室に入れた。接種７日後ポット全
体の病斑数を調査し、下記の式に従って防除価を算出し
た。

【数３】

【００６９】結果を表１６ないし表１８に示す。

【００７０】［試験例４］ キュウリうどんこ病予防効果試験 ８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットにキュウリ種子
（品種：青豊）を播種し温室内で育成させた。本葉第一
葉が完全に展開したキュウリ幼苗に、製剤例１に準じて
調製した水和剤を有効成分濃度が所定の濃度になるよう
に水で希釈した液を散布した。風乾後、キュウリうどん
こ病菌を接種し、２５℃の恒温室に入れた。接種１０日
後、試験例１と同様にポット全体の被害度を調査し、防
除価を算出した。

【００７１】結果を表１６ないし１８に示す。

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【００７２】［試験例５］ イネいもち病予防効果試験 ８ｃｍ×８ｃｍプラスチック製ポットにイネ種子（品
種：ヤマホウシ）を播種し温室内で育成させた。２．５
〜３葉期に、製剤例１に準じて調製した水和剤を有効成
分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈した液を散
布した。風乾後、イネいもち病菌を接種し、２５℃の恒
温室に入れた。接種７日後、ポット全体の病斑数を調査
し、試験例３と同様に防除価を算出した。

【００７３】例えば、化合物番号１及び８について、防
除効力はいずれも４だった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］ 【化１】 〔式中、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルキル
   基、Ｃ₂ 〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルケニル基及びＣ₂
   〜Ｃ₅ の直鎖または分岐アルキニル基を表わす。Ｒ² は
   水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ
   ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケニル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の
   直鎖または分岐アルキニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または
   分岐アルコキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケ
   ニルオキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニル
   オキシ基及びＣ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖又は分岐ハロゲン化アル
   キル基を表わす。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、同一ま
   たは互いに相異なって水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖また
   は分岐アルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルケ
   ニル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルキニル基、Ｃ
   ₁ 〜Ｃ₁₀の直鎖または分岐アルコキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の
   直鎖または分岐アルケニルオキシ基、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀の直鎖
   または分岐アルキニルオキシ基及びハロゲン原子を表わ
   す。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、すべてが同
   時に水素原子ではない。〕で示されるテトラヒドロイソ
   キノリン誘導体及びその酸付加塩。
2. 【請求項２】 下記一般式［II］ 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は前記
   と同じ意味を表わす。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ
   ⁶ は、すべてが同時に水素原子ではない。）で示される
   ラクタム誘導体を水素化剤により還元することを特徴と
   する請求項１記載の一般式［Ｉ］で示されるテトラヒド
   ロイソキノリン誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１項記載のテトラヒドロイソキノ
   リン誘導体および／またはその酸付加塩を有効成分とし
   て含有する殺菌剤。