JPH05201916A - 光学活性な３−ヒドロキシアルカノイル基を有する液晶性化合物、その中間体、それを含有する液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（Ｉ） （式中、Ｒ^１は（置換）Ｃ１〜１８のアルキル基を、Ｘ
は単結合又は−Ｏ−を、環Ａは（１個又は２個のフッ素
原子により置換）１，４−フェニレル基、トランス−
１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイ
ル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピラジン−
２，５−ジイル基を、Ｒ^２はＣ１〜１８のアルキル基
を、＊はその炭素が光学活性な不斉炭素であることを表
わす。）で表わされる光学活性なアルカノイル基を有す
る液晶性化合物、その中間体、それを含有する液晶組成
物及びそれを用いた液晶表示素子。 【効果】 式（Ｉ）の化合物の、母体液晶への添加によ
り、広い温度範囲で高速応答が可能な強誘電性液晶組成
物を得られる。得られた液晶組成物は配向性も良く、
水、光等に対する化学的安定性にも優れており、表示用
液晶光スイッチング素子の材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学活性な液晶性化合
物、その合成中間体及び液晶材料に関し、特に応答性、
メモリー性等に優れた強誘電性液晶表示用材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、その優れた特性（低電
圧駆動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられ
ている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式
であるＴＮ型においては、ＣＲＴ等他の発光型表示方式
と比較すると応答が極めて遅く、かつ印加電場を切った
場合、表示の記憶（メモリー効果）が得られないため、
高速応答の必要な光シャッター、プリンターヘッド、あ
るいは更に時分割駆動の必要なテレビなど動画面への応
用には多くの制約があり、必ずしも適した表示方式とは
いえなかった。

【０００３】最近になって、強誘電性液晶を用いる表示
方式が報告され、これによるとＴＮ型液晶の１００〜１
０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られるた
め、次世代の液晶表示素子として期待され、現在盛んに
研究開発が進められている。

【０００４】強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラ
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ^*と省略する。）相が最
も低粘性であり最も望ましい。ＳＣ^*相を示す液晶化合
物（以下、ＳＣ^*化合物と省略する。）は、既に数多く
合成され検討されているが、強誘電性液晶表示素子とし
て用いるためには、以下の条件を満たすことが必要であ
る。即ち、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳＣ^*相を
示すこと、（ロ）良好な配向性を得るためにＳＣ^*相の
高温側に適当な相系列を有し、かつその螺旋ピッチが大
きいこと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（ニ）
粘性が小さいこと、（ホ）充分な自発分極を有するこ
と、（ヘ）高速応答を示すこと、等の条件を満たす必要
がある。しかしながら、これらの条件を単独で満足する
ような化合物は知られていない。そのため数種、あるい
はそれ以上の化合物を混合して、ＳＣ^*相を示す液晶組
成物（以下、ＳＣ^*液晶組成物と省略する。）として用
いる必要がある。

【０００５】ＳＣ^*液晶組成物の調製方法としては、ア
キラルな化合物から成り、スメクチックＣ（以下、ＳＣ
と省略する。）相を示す母体液晶（以下、ＳＣ母体液晶
と省略する。）に、光学活性化合物から成るキラルドー
パントを添加する方法が、より低粘性の組成物を得るこ
とができ、高速応答が可能となるので、最も一般的であ
る。ここで、キラルドーパントとして用いる化合物は、
単独では、必ずしもＳＣ^*相を示す必要はなく、又、液
晶相すら示す必要もないが、添加することにより液晶組
成物に充分な自発分極を誘起することや、キラルドーパ
ントとして誘起する螺旋のピッチが充分大きいことなど
の性質を示すことが必要である。

【０００６】先に、強誘電性液晶表示素子に好適に用い
られるＳＣ^*液晶組成物の特性として高速応答を示すこ
とが挙げられているが、強誘電性液晶の応答時間（τ）
はその粘度に比例し、自発分極に反比例することはよく
知られている。従って、応答時間を短くするには粘度を
低くして、自発分極を大きくすればよいことになる。こ
のため、少量の添加でも大きい自発分極を誘起できるよ
うな化合物がこれまでにも多数合成されてきた。しかし
ながら、自発分極はあまり大きくするとメモリー性に悪
影響を及ぼし、かつ、液晶組成物の粘度を大きくしてし
まうため、実際には、ある程度以上には大きくできない
のが実状である。そのため応答を高速にするには、液晶
組成物の粘度を小さくする必要がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、キラルドーパントとして母体液晶に添加す
ることにより、高速応答を可能とならしめる低粘性の光
学活性な液晶性化合物、又、それを用いて上述した必要
な特性を兼ね備える強誘電性液晶組成物を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素
原子数１〜１８のアルキル基を表わすが、好ましくは炭
素原子数２〜１０のアルキル基を表わす。Ｘは単結合又
は−Ｏ−を表わす。環Ａは１個又は２個のフッ素原子に
より置換されていてもよい１，４−フェニレン基、トラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５
−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピラジ
ン−２，５−ジイル基を表わすが、好ましくは１，４−
フェニレン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わ
す。更に好ましくは環Ａが１，４−フェニレン基を表わ
す場合、Ｘは−Ｏ−を表わす。Ｒ²は炭素原子数１〜１
８のアルキル基を表わすが、好ましくは炭素原子数１〜
１０の直鎖状アルキル基を表わす。＊はその炭素が
（Ｓ）又は（Ｒ）配置の光学活性な不斉炭素であること
を表わす。）で表わされる光学活性な３−ヒドロキシア
ルカノイル基を有する液晶性化合物を提供する。

【００１１】本発明は、又、この一般式（Ｉ）で表わさ
れる光学活性な液晶性化合物を用いた液晶組成物を提供
する。

【００１２】本発明の液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１種を構成成分として
含有するものであり、特に強誘電性液晶表示用材料とし
ては、主成分であるＳＣ母体液晶中に、上記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種をキラルド
ーパントの一部又は全部として添加して成るＳＣ^*液晶
組成物が適している。

【００１３】又、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物をネマチック液晶に少量添加することにより、ＴＮ
型液晶としていわゆるリバースドメインの防止に、ある
いはＳＴＮ型液晶としての用途などに利用できる。

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、例えば、次の製造方法に従って製造することができ
る。即ち、一般式（ＩＩ）

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
におけると同じ意味を表わす。）で表わされる１、３−
ジチアン誘導体をブチルリチウム等の強塩基と反応させ
てアニオンとし、これを一般式（ＩＩＩ）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ²及び＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされる光学活性エポキ
シ化合物と反応させることにより一般式（ＩＶ）

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ¹、Ｘ、環Ａ、Ｒ²及び＊は一般
式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる
光学活性な化合物が得られる。次いで、この一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物に硝酸銀及びＮ−クロロコハク
酸イミド（ＮＩＳ）を反応させることにより、本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を得ることができる。

【００２１】ここで原料として用いられる一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる光学活性エポキシ化合物は、Ｒ²が直
鎖状の基である化合物が一部市販されており、市販され
ていない化合物も、市販の光学活性エピクロロヒドリン
から容易に合成することができる。

【００２２】又、他の合成原料として用いた一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる１，３−ジチアン誘導体は、本発明者
等が初めて見い出した新規な化合物であり、本発明はこ
の化合物をも提供する。

【００２３】本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる１，
３−ジチアン誘導体は、通常、一般式（Ｖ）

【００２４】

【化７】

【００２５】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
におけると同じ意味を表わす。）で表わされるベンズア
ルデヒド誘導体と、１，３−プロパンジチオールとから
容易に得ることができる。

【００２６】この一般式（Ｖ）で表わされるベンズアル
デヒド誘導体は、液晶化合物の合成中間体としてよく用
いられているものであり、対応する安息香酸誘導体の酸
塩化物の還元、あるいは対応するハライドから導かれる
グリニヤール化合物のホルミル化等により、容易に得る
ことができる。

【００２７】このような製造方法は、特に環Ａが１個又
は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４
−フェニレン基、あるいはトランス−１，４−シクロヘ
キシレン基である化合物の場合に適している。

【００２８】また、一般式（ＩＩ）で表わされる１，３
−ジチアン誘導体、特に環Ａが複素環である化合物の場
合には、２−フェニルジチアン誘導体を原料として、環
Ａを形成することにより合成することも可能である。

【００２９】このような製造方法としては、例えば、環
Ａがピリミジン−２，５−ジイル基である化合物の場
合、２−（４−シアノフェニル）−１，３−ジチアンを
アミジン塩酸塩とし、これと一般式（ＶＩ）

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中、Ｒ¹及びＸは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされるアクロレイン誘
導体とを反応させて得ることができる。

【００３２】あるいは環Ａがピリジン−２，５−ジイル
基の場合には、２−（４−アセチルフェニル）−１，３
−ジチアンを一般式（ＶＩＩ）

【００３３】

【化９】

【００３４】（式中、Ｒ¹及びＸは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされる過塩素酸塩と反
応させてピリリウム塩とし、これをアンモニウム塩と反
応させて得ることができる。

【００３５】又、環Ａがピラジン−２，５−ジイル基の
場合には、２−（４−アセチルフェニル）−１，３−ジ
チアンのアセチル基を臭素化し、これを一般式（ＶＩＩ
Ｉ）

【００３６】

【化１０】

【００３７】（式中、Ｒ¹及びＸは一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされる臭化物及びアン
モニア水と反応させることにより得ることができる。

【００３８】斯くして得られる一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物の代表的なものの例を第１表に掲げる。

【００３９】

【表１】

【００４０】このように本発明の一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物は、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の合成中間体として非常に有用であるが、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物に限らず、他の液晶化合物の
合成中間体としても有用である。

【００４１】例えば、本発明の一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物を強塩基でアニオンとし、一般式（ＩＸ）で
表わされる化合物と反応させて、一般式（Ｘ）で表わさ
れるジチアン誘導体が得られる。これを、Ｎ−ヨードコ
ハク酸イミド（ＮＩＳ）等の酸化剤存在下に、テトラブ
チルアンモニウムジヒドロトリフルオリド等のフッ素化
剤と反応させることにより、一般式（ＸＩ）で表わされ
る１，１−ジフルオロエタン誘導体を得ることができ
る。

【００４２】

【化１１】

【００４３】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
におけると同じ意味を表わし、Ｚは塩素、臭素、ヨウ素
あるいはｐ−トルエンスルホニル基等の脱離基を表わ
し、環Ｂは環Ａと同じ意味を、ＹはＸと同じ意味を、Ｒ
²はＲ¹と同じ意味をそれぞれ表わすが、同一であっても
異なっていてもよい。）

【００４４】この一般式（ＸＩ）で表わされる１，１−
ジフルオロエタン誘導体は、低粘性であり、かつ複屈折
異方性（Δｎ）が非常に小さいので視野角の広いネマチ
ック液晶材料の構成成分として有用である。

【００４５】本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物は、こうしたネマチック液晶材料の合成中間体として
も用いることができるが、この場合一般式（ＩＩ）にお
いて、Ｒ¹は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基を表
わし、Ｘは単結合が好ましく、環Ａは１，４−フェニレ
ン基、あるいはトランス−１，４−シクロヘキシレン基
を表わすことが好ましい。

【００４６】この時、中間体である一般式（Ｘ）の化合
物をラネーニッケルで還元すると、一般式（ＸＩＩ）で
表わされる１，２−ジ置換エタン誘導体を得ることがで
きる。

【００４７】

【化１２】

【００４８】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、環Ｂは環Ａと同じ意味を、ＹはＸ
と同じ意味を、Ｒ²はＲ¹と同じ意味をそれぞれ表わす
が、同一であっても異なっていてもよい。）

【００４９】この一般式（ＸＩＩ）の１，２−ジ置換エ
タン誘導体は、環Ａ及び環Ｂが各々独立的に、１，４−
フェニレン基、あるいはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基である化合物の場合には、通常のネマチック液
晶材料としても知られており、また特に環Ａがフッ素原
子によって置換された１，４−フェニレン基あるいは複
素環基の場合には、強誘電性液晶用母体液晶の構成成分
として有用である。

【００５０】あるいは、一般式（ＩＸ）で表わされる化
合物に代えて、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のア
ニオンを一般式（ＸＩＩＩ）で表わされる光学活性化合
物と反応させ、一般式（ＸＩ）で表わされる化合物の場
合と同様にフッ素化することにより、一般式（ＸＩＶ）
で表わされる、光学活性な１，１−ジフルオロアルキル
基を側鎖基として有する化合物を得ることができる。

【００５１】

【化１３】

【００５２】（式中、Ｒ¹、Ｘ及び環Ａは一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わし、Ｚは一般式（ＩＸ）と同じ意味を
表わし、Ｒ^*は光学活性なアルキル基を表わす。）この
一般式（ＸＩＶ）の化合物は、強誘電性液晶用の低粘性
キラルドーパントの構成成分として有用である。

【００５３】このように、一般式（ＩＩ）の化合物を中
間体として、上記のようにして本発明の一般式（Ｉ）の
化合物含む種々の液晶性化合物を得ることができるが、
これらに属する個々の具体的な化合物は、融点などの相
転移温度、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等の手段
により確認することができる。

【００５４】このようにして得られる本発明の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の代表的なものの例を第２表
に掲げる。

【００５５】

【表２】

【００５６】（第２表中、Ｃｒは結晶相を、ＳＡはスメ
クチックＡ相を、Ｉは等方性液体相をそれぞれ表わ
す。）

【００５７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の優れた
特徴の１つとしては、ＳＣ母体液晶に添加することによ
って、高速応答が可能な液晶組成物を得られることを挙
げることができる。例えば、第２表中のＮｏ．６の化合
物１０重量％及びＳＣ相を示すフェニルピリミジン系の
母体液晶９０重量％から成るＳＣ^*液晶組成物では、２
５℃において１８５μ秒という高速応答性を示した。こ
のときの自発分極の値は絶対値として０．０１nC／cm²
以下（極性は＋）であった。

【００５８】又、第２表中のＮｏ．７の化合物５重量％
及び前記ＳＣ母体液晶９５重量％から成るＳＣ^*液晶組
成物では、自発分極は０．１９nC／cm² であったが、や
はり４００μ秒の高速応答を示した。自発分極がこのよ
うに小さいにもかかわらず、このような高速応答を示す
ことから、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の粘性が非
常に低いことが理解できる。

【００５９】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は単独で
はＳＣ^*相を示さない場合が多いが、他の液晶相、特に
ＳＡ相を非常に高い温度域まで示す。例えば、第２表中
のＮｏ．６の化合物では１４０℃までＳＡ相を示すが、
これは２環式液晶化合物としては非常に高い値である。

【００６０】この特異的な物性は、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物が、光学活性な側鎖基において、１位のカ
ルボニル基と３位のヒドロキシル基との水素結合により
環構造を形成し、全体として３環式化合物に近い構造を
とっているためと考えられる。そのため、母体液晶に添
加しても液晶組成物の液晶相の温度範囲を低くすること
はなく、添加量が少量の場合にはＳＣ^*相の温度範囲を
ほとんど狭くすることもない。但し、多量に添加する場
合には、母体液晶としてＳＣ相の温度範囲の広い液晶組
成物を用いる必要がある。

【００６１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
をキラルドーパントとして添加する母体液晶に用いられ
るＳＣ化合物としては、例えば、下記一般式（Ａ）

【００６２】

【化１４】

【００６３】（式中、Ｒ^a及びＲ^bはアルキル基、アルコ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基又はアルコキシカルボニルオキシ基を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。）で表わされるフェニ
ルベンゾエート系化合物や一般式（Ｂ）

【００６４】

【化１５】

【００６５】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされるフェニルピリミ
ジン系化合物を挙げることができる。

【００６６】又、一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）を含めて
一般式（Ｃ）

【００６７】

【化１６】

【００６８】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍは各々１，４−フ
ェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−
２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピ
ラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイ
ル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あるいは
これらのハロゲン置換体を表わし、同一であっても異な
っていてもよく、Ｚ^aは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ＝Ｃ−又
は単結合を表わす。）で表わされる化合物も同様の目的
に使用することができる。

【００６９】又、ＳＣ相の温度範囲を高温域に拡大する
目的には一般式（Ｄ）

【００７０】

【化１７】

【００７１】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、同一
であっても異なっていてもよく、Ｚ^a及びＺ^bは各々前記
一般式（Ｃ）のＺ^aと同じ意味を表わし、同一であって
も異なっていてもよい。）で表わされる３環式化合物を
用いることができる。

【００７２】これらの化合物は混合してＳＣ母体液晶と
して用いるのが効果的であるが、組成物としてＳＣ相を
示せばよいのであって、個々の化合物については必ずし
もＳＣ相を示す必要はない。

【００７３】このようにして得られたＳＣ母体液晶に本
発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物、及び必要とあ
れば他の光学活性化合物をキラルドーパントとして加え
ることにより、室温を含む広い温度範囲でＳＣ^*相を示
す液晶組成物を容易に得ることができる。

【００７４】又、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を、上記のＳＣ母体液晶に添加して得られたＳＣ^*
液晶組成物は、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ
程度の薄膜として封入することにより、表示用セルとし
て使用できる。良好なコントラストを得るためには均一
に配向したモノドメインとする必要がある。このため多
くの方法が試みられているが、良好な配向性を示すため
には液晶材料としては、高温側からＩ相−Ｎ^*（キラル
ネマチック）相−ＳＡ相−ＳＣ^*相又はＩ相−ＳＡ相−
ＳＣ^*相の相系列を示し、Ｎ^*相及びＳＣ^*相における螺
旋ピッチを大きくすることが必要であるといわれてい
る。

【００７５】螺旋ピッチを大きくするには、一般には互
いに捩れの向きが逆のキラル化合物を適量混合する方法
が用いられているが、本発明の（Ｉ）で表わされる化合
物では誘起する螺旋ピッチはかなり大きいので、液晶組
成物中に５〜１０重量％含有する程度の添加ではその調
整はほとんど必要がない。

【００７６】又、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
他の光学活性化合物の合成原料としても重要である。例
えば、３位のヒドロキシル基は容易にアルコキシル基、
アシルオキシ基あるいはフッ素原子に変換できる。又、
１位のカルボニル基はメチレンに変換できるほか、ヒド
ロキシル基に還元することもできる。後者の場合、得ら
れたジオールはジアステレオマー混合物であるが、容易
に分離が可能であるので、新たに１位にも不斉中心を導
入することができる。この化合物では液晶分子の中心骨
格（コア）と不斉炭素が直結しているので、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物とは逆に大きい自発分極を誘
起することが可能となる。

【００７７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。

【００７８】なお、相転移温度の測定は温度調節ステー
ジを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を
併用して行った。又、化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、Ｍ
Ｓ及び元素分析により確認した。ＩＲにおける（ｎｅａ
ｔ）は液膜による測定であることを表わし、（ＫＢｒ）
は錠剤成形による測定であることを表わす。ＮＭＲにお
けるＣＤＣｌ₃は溶媒を表わし、ｓは１重線、ｄは２重
線、ｔは３重線、ｑｕｉｎｔｅｔは５重線、ｍは多重線
を表わし、又、例えば、ｄｔは２重の３重線を表わし、
ｂｒｏａｄは幅広い吸収を表わす。ＭＳにおけるＭ⁺は
親ピークを表わし、（ ）内の数値はそのピークの相対
強度を表わす。組成物中における「％」はすべて「重量
％」を表わす。

【００７９】（実施例１） ２−［４−（４−オクチル
オキシフェニル）フェニル］−１，３−ジチアン（第１
表中のＮｏ．１の化合物）の合成

【００８０】

【化１８】

【００８１】４−（４−オクチルオキシフェニル）ベン
ズアルデヒド２．３ｇ、１，３−プロパンジチオール１
ｇ、ポリリン酸トリメチルシリルエステル（ＰＰＳＥ）
ジクロロメタン溶液２０ml（有機合成化学協会誌，４
３，１１６４（１９８５））を室温で３０分間攪拌し
た。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ml
を加え、反応生成物をエーテル１００ml、酢酸エチル１
００ml、ジクロロメタン１００mlを順次用いて抽出し
た。抽出液を濃縮した後、得られた残渣をヘキサン／エ
ーテル（５／１）混合溶媒から再結晶させて精製し、２
−［４−（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］−
１，３−ジチアン２．７ｇ（収率９１％）を得た。

【００８２】無色板状晶 融点 １４１℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８７０，１６１０，１５
００，１４７０，１２９０，１２８０，１２５０，１２
０５，１１８０，８３０，８１５，７７０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２〜１．４（ｍ，８Ｈ），
１．４〜１．５（ｍ，２Ｈ），１．８０（ｑｕｉｎｔｅ
ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），１．９〜２．０（ｍ，１
Ｈ），２．１８（ｍｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，１Ｈ），２．９
３（ｄｔ，Ｊ＝１３．５ａｎｄ３．３Ｈｚ，２Ｈ），
３．０８（ｔｄ，Ｊ＝１３．５ａｎｄ２．４Ｈｚ，２
Ｈ），３．９９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），５．２
０（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５
１（ｓ，４Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４０２（Ｍ＋ ＋２，１２），４０１
（Ｍ＋ ＋１，２６），４００（Ｍ＋ ，９２），３２
７（１９），３２６（８０），２９５（１４），２１５
（１７），２１４（１００），２１３（４３），２０９
（１３），１８４（１５），１４１（１２），５７（２
０），５５（１５），４３（４３），４１（３５），２
９（２２），２８（１５） 元素分析：Ｃ₂₄Ｈ₃₂ＯＳ₂として 計算値：Ｃ，７１．９５％；Ｈ，８．０５％；Ｓ，１
６．０１％ 実測値：Ｃ，７１．８１％；Ｈ，８．１８％；Ｓ，１
６．０６％

【００８３】（実施例２） ２−［４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）フェニル］−１，３−ジチ
アン（第１表中のＮｏ．２の化合物）の合成

【００８４】

【化１９】

【００８５】実施例１において、４−（４−オクチルオ
キシフェニル）ベンズアルデヒドに代えて、４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンズアルデヒド
を用いた以外は実施例１と同様にして、２−［４−（４
−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル］
−１，３−ジチアンを得た。

【００８６】無色柱状晶 融点 １２９℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９３０，１４４０，１４２０，１２
７５，７６５cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０，９０（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，２Ｈ），０．９８〜１．０８（ｍ，２
Ｈ），１．１５〜１．４６（ｍ，７Ｈ），１．８１〜
１．９５（ｍ，５Ｈ），２．１６５（ｄｍ，Ｊ＝１４．
１Ｈｚ，１Ｈ），２．４４（ｔｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ
３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．
５，４．２，ａｎｄ２．４Ｈｚ，２Ｈ），５．１４
（ｓ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２
Ｈ），７．３７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３２１（Ｍ⁺＋１，１７），３２０
（Ｍ⁺，７６），２４７（２４），２４６（１００），
１４８（２２），１４７（１９），１３６（１６），１
３５（１７），１２９（１９），１０５（２０），９１
（３５），８３（２６），６９（４９），５５（３
１），４５（３２），４３（２５） 元素分析：Ｃ₁₉Ｈ₂₈Ｓ₂として 計算値：Ｃ，７１．１９；Ｈ，８．８０；Ｓ，２０．０
１％ 実測値：Ｃ，７１．３５；Ｈ，８．９５；Ｓ，２０．０
７％

【００８７】（参考例） ２−（４−シアノフェニル）
−１，３−ジチアンの合成

【００８８】

【化２０】

【００８９】４−シアノベンズアルデヒド１０ｇ、１、
３−プロパンジチオール１０ｇ、ＰＰＳＥ−ジクロロメ
タン溶液６０mlを室温で１０時間攪拌した。反応終了
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２００mlを加え、反
応生成物をエーテル２００ml、酢酸エチル１００mlを順
次用いて抽出した。抽出液を濃縮した後、得られた残渣
をヘキサン／酢酸エチル（９／１）混合溶媒から再結晶
させて精製し、２−（４−シアノフェニル）−１，３−
ジチアン１４．９ｇ（収率８８％）を得た。

【００９０】無色針状晶 融点 １１２℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９３０，２２４０，１６１０，１５
０５，１４２０，１２８０，１１８０，８８０，８６
５，７７０，６７５，５６０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．８８〜２．０２
（ｍ，１Ｈ），２．１６〜２．２５（ｍ，１Ｈ），２．
９１〜２．９８（ｍ，２Ｈ），３．０３〜３．１２
（ｍ，１Ｈ），５．１８（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，
Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ２２１（Ｍ⁺，５１），１４７（２
２），１４６（５０），１０５（１５），７４（１０
０），４６（３４），４５（４６） 元素分析：Ｃ₁₁Ｈ₁₁ＮＳ₂として 計算値：Ｃ，５９．６９％；Ｈ，５．０１％；Ｎ，６．
３３％；Ｓ，２８．９７％ 実測値：Ｃ，５９．７２％；Ｈ，５．１６％；Ｎ，６．
１６％；Ｓ，２８．８４％

【００９１】（実施例３） ２−［４−（５−ヘキシル
ピリミジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアン
（第１表中のＮｏ．３の化合物）の合成

【００９２】

【化２１】

【００９３】参考例で得られた２−（４−シアノフェニ
ル）−１，３−ジチアン１０ｇ、エタノール３．５ｇ、
ジクロロメタン４０ml、エーテル８０ml混合溶液を塩化
水素雰囲気下、室温で５日間攪拌した。反応終了後、溶
液を減圧濃縮し、得られた残渣にメタノール１００mlを
加え、アンモニアガス雰囲気下、室温で３日間攪拌し
た。反応液を減圧濃縮した後、得られた残渣にエーテル
１００mlを加え、白色沈澱を濾別し、これを乾燥して、
４−（１，３−ジチアン−２−イル）ベンズアミジン塩
酸塩１３．７ｇを得た。この４−（１，３−ジチアン−
２−イル）ベンズアミジン塩酸塩２．２５ｇに３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−ヘキシル−２−プロ
ぺナール２．２５ｇ、メタノール２５ｍｌを加え、更に
ナトリウム１ｇとメタノール２０mlより調製したナトリ
ウムメトキシド−メタノール溶液を加え、９時間加熱還
流した。その溶液を減圧濃縮した後、得られた残渣に水
を加え、反応生成物を酢酸エチルで抽出した後、抽出液
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢
酸エチル＝８／１）を用いて分離精製し、２−［４−
（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）フェニル］−
１，３−ジチアン１．５ｇを得た。

【００９４】無色針状晶 融点 １１０℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９６０，１４３５，７７０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．３〜１．４（ｍ，６Ｈ），
１．６７（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），
１．９０〜２．０３（ｍ，１Ｈ），２．１５〜２．２３
（ｍ，１Ｈ），２．６２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２
Ｈ），２．９０〜２．８７（ｍ，２Ｈ），３．０４〜
３．１２（ｍ，１Ｈ），５．２３（ｓ，１Ｈ），７．５
８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝
８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３５８（Ｍ⁺，５７），２９３（４
１），２８４（１００），２１３（４６），１８６（１
６） 元素分析：Ｃ₂₀Ｈ₂₆Ｎ₂Ｓ₂として 計算値：Ｃ，６６．９９；Ｈ，７．３１；Ｎ，７．８
１；Ｓ，１７．８８％ 実測値：Ｃ，６６．８３；Ｈ，７．３９；Ｎ，７．６
９；Ｓ，１８．０１％

【００９５】（実施例４） ２−［４−（５−オクチル
ピリミジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアン
の合成（第１表中のＮｏ．４の化合物）の合成

【００９６】

【化２２】

【００９７】実施例３と同様にして、４−（１，３−ジ
チアン−２−イル）ベンズアミジン塩酸塩３ｇと３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−オクチル−２−プロ
ペナール３ｇを反応させ、２−［４−（５−オクチルピ
リミジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアン
２．１ｇ（収率５０％）を得た。

【００９８】無色板状晶 融点 ９９℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９５０，２８７０，１５９０，１５
５０，１４３０，１２７５，７６５cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．７９（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２０〜１．４０（ｍ，１０
Ｈ），1.６０〜１．７０（ｍ，２Ｈ），１．９１〜２．
０２（ｍ，１Ｈ），２．１５〜２．２４（ｍ，１Ｈ），
２．６２（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９０〜
２．９８（ｍ，２Ｈ），３．０４〜３．１２（ｍ，２
Ｈ），５．２４（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．
４Ｈｚ，２Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２
Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３８６（Ｍ⁺，６１），３２１（４
３），３１２（５１），２２７（２５），２１４（３
０），２１３（３７），５７（２６），５３（２１），
４５（３５），４３（７５），４１（１００），３９
（９），２９（８１）２７（４１） 元素分析：Ｃ₂₂Ｈ₃₀Ｎ₂Ｓ₂として 計算値：Ｃ，６８．３５；Ｈ，７．８２；Ｎ，７．２
５；Ｓ，１６．５９％ 実測値：Ｃ，６８．５２；Ｈ，７．６９；Ｎ，７．２
９；Ｓ，１６．５０％

【００９９】（実施例５） ２−［４−（５−オクチル
オキシピリミジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジ
チアンの合成（第１表中のＮｏ．５の化合物）の合成

【０１００】

【化２３】

【０１０１】実施例３と同様にして、４−（１，３−ジ
チアン−２−イル）ベンズアミジン塩酸塩と３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）−２−オクチルオキシ−２−プロ
ペナールを反応させ、２−［４−（５−オクチルオキシ
ピリミジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアン
を得た。

【０１０２】無色針状晶 融点 １０７．５℃ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８６０，１４４０，１２
８０，７６０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．４２（ｍ，８
Ｈ），１．４２〜１．５３（ｍ，２Ｈ），１．７９〜
１．８７（ｍ，２Ｈ），１．８８〜２．０２（ｍ，１
Ｈ），２．１６〜２．２３（ｍ，１Ｈ），２．９０〜
２．９７（ｍ，，２Ｈ），３．０４〜３．１３（ｍ，２
Ｈ），４．０９（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２
２（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２
Ｈ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．４
４（ｓ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４０２（Ｍ⁺，５８），３２８（５
８），２１６（７３），５７（５３），４３（１０
０），４１（７１），３９（４６） 元素分析：Ｃ₂₂Ｈ₃₀Ｎ₂ＯＳ₂として 計算値：Ｃ，６５．６３；Ｈ，７．５１；Ｎ，６．９
６；Ｓ，１５．９３％ 実測値：Ｃ，６５．６６；Ｈ，７．４７；Ｎ，７．０
６；Ｓ，１６．０１％

【０１０３】（実施例６） （Ｒ）−３−ヒドロキシ−
１−［４−（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］
−１−ノナノン（第２表中のＮｏ．６の化合物）の合成

【０１０４】（６−ａ） （Ｒ）−２−（２−ヒドロキ
シオクチル）−２−［４−（４−オクチルオキシフェニ
ル）フェニル］−１，３−ジチアンの合成

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】実施例１で得た２−［４−（４−オクチル
オキシフェニル）フェニル］−１，３−ジチアン６０５
mgのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ml溶液に、−７
８℃で１．５５Ｍブチルリチウム−ヘキサン溶液１．５
４mlを加え、１５分間攪拌した。この溶液に（Ｒ）−
１，２−エポキシオクタン２７０mgのＴＨＦ１．５ml溶
液を加え、３０分間攪拌した。反応液を２Ｍ塩酸で処理
し、反応生成物をエーテルを用いて抽出した後、抽出液
を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝９／
１）を用いて精製し、（Ｒ）−２−（２−ヒドロキシオ
クチル）−２−［４−（４−オクチルオキシフェニル）
フェニル］−１，３−ジチアン８０５mg（収率１００
％，９３％ｅｅ）を得た。

【０１０７】無色粘稠性油状物質 〔α〕_D ＋１５．５°（ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ₃，２０
℃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３４５０，２９４０，２８７０，１
６１０，１４９０，１４７０，１２８５，１２５０，１
１７５，１０４０，８２０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８４（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
３Ｈ），１．１８〜１．５２（ｍ，２０Ｈ），１．８１
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），１．９４
〜２．０４（ｍ，２Ｈ），２．１８（ｄｄ，１５．０ａ
ｎｄ１．７Ｈｚ，１Ｈ），２．２２（ｂｒｏａｄ ｓ，
１Ｈ），２．２８（ｄｄ，１５．０ａｎｄ８．７Ｈｚ，
１Ｈ），２．７５〜２．８５（ｍ，４Ｈ），３．８６
（ｂｒｏａｄ ｍ，１Ｈ），４．００（ｔ，Ｊ＝６．６
Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５
８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ５２８（Ｍ⁺，１８），４５４（１
６），３９９（３０），３４０（１２），３０７（１
３），１９５（２２），１１３（１００），９７（１
８），８５（１０），６９（１６），５７（２１），５
５（５３），４３（６３），４１（３７），２９（２
１），２７（１２）

【０１０８】（６−ｂ） （Ｒ）−３−ヒドロキシ−１
−［４−（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］−
１−ノナノンの合成

【０１０９】

【化２５】

【０１１０】Ｎ−クロロコハク酸イミド（ＮＩＳ）１．
２ｇ、硝酸銀１．４ｇ、水３ml、アセトニトリル２５ml
から成る混合溶液に、実施例（６−ａ）で得た（Ｒ）−
２−（２−ヒドロキシオクチル）−２−［４−（４−オ
クチルオキシフェニル）フェニル］−１，３−ジチアン
９５０mgのアセトン１５ml溶液を加え、室温で１日攪拌
した。反応終了後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加
え、３０分間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを加
え、セライトを用いて濾過し、濾液から反応生成物を酢
酸エチルを用いて抽出した後、抽出液を濃縮した。得ら
れた残渣をヘキサン／酢酸エチル（２０／１）混合溶媒
から再結晶させて精製し、（Ｒ）−３−ヒドロキシ−１
−［４−（４−オクチルオキシフェニル）フェニル］−
１−ノナノン６８０mg（収率８６％，９２％ｅｅ）を得
た。

【０１１１】無色粉末 相転移温度 １３１℃（Ｃｒ→ＳＡ） １４０℃（ＳＡ−Ｉ） 〔α〕_D −３１．７°（ｃ＝１．１，ＣＨＣｌ₃，２０
℃） ＩＲ（ＫＢｒ） ３５５０，２９５０，２８７０，１７
７０，１６０５，１３００，１２８５，１２６０，１２
００，８２０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝
６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．６８（ｍ，２１
Ｈ），１．８１（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），３．０５（ｄｄ，Ｊ＝１７．６ａｎｄ９．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．１９（ｄｄ，Ｊ＝１７．６ａｎｄ２．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．０１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），４．１９〜４．２６（ｍ，１Ｈ），６．９８
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
２Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４３８（Ｍ⁺，３），４２０（５７），
３２４（５４），２１２（６６），１９７（１００）

【０１１２】（実施例７） （Ｒ）−３−ヒドロキシ−
１−［４−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）フェ
ニル］−１−ノナノン（第２表中のＮｏ．７の化合物）
の合成 （７−ａ） （Ｒ）−２−［４−（５−ヘキシルピリミ
ジン−２−イル）フェニル］−２−（２−ヒドロキシオ
クチル）−１，３−ジチアンの合成

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】ジイソプロピルアミン４２５mgのＴＨＦ１
６ml溶液に、−７８℃で１．５Ｍブチルリチウム−ヘキ
サン溶液２．７mlを加え、３０分間攪拌した。これに実
施例３で得られた２−［４−（５−ヘキシルピリミジン
−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアン１．２５
ｇ、（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン５５０mgのＴＨ
Ｆ１６ml溶液を加え、３０分かけて−５０℃に降温し
た。この反応液を２Ｍ塩酸を用いて処理し、反応生成物
を酢酸エチルを用いて抽出した後、抽出液を濃縮し、得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅｌ
ｇｅ１６０，ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）を用いて
精製し、（Ｒ）−２−［４−（５−ヘキシルピリミジン
−２−イル）フェニル］−２−（２−ヒドロキシオクチ
ル）−１，３−ジチアン１．２５ｇ（収率７４％，９１
％ｅｅ）を得た。

【０１１５】無色粘稠性油状物質 〔α〕_D ＋２２．３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ₃，２０
℃） ＩＲ（ｎｅａｔ） ３５００，２９５０，１５９０，１
４３０，８００cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８３（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，
３Ｈ），１．１７〜１．４５（ｍ，１６Ｈ），１．６７
（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），１．９０
〜２．０２（ｍ，２Ｈ），２．１６（ｄｄ，Ｊ＝１５．
０ａｎｄ１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．２５（ｓ，１Ｈ），
２．２８（ｄｄ，Ｊ＝１５．０ａｎｄ８．８Ｈｚ，１
Ｈ），２．６４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），２．７
３〜２．８２（ｍ，４Ｈ），３．５９〜３．６５（ｍ，
１Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．
４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．６３（ｓ，２
Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４８６（Ｍ⁺，１６），３５７（３
０），２６７（１００），２６５（３８），５５（２
５），４３（２８）

【０１１６】（７−ｂ） （Ｒ）−３−ヒドロキシ−１
−［４−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）フェニ
ル］−１−ノナノンの合成

【０１１７】

【化２７】

【０１１８】Ｎ−クロロコハク酸イミド（ＮＩＳ）１．
４ｇ、硝酸銀２ｇ、水６．５ml、アセトニトリル５０ml
から成る混合溶液に、実施例（７−ａ）で得た（Ｒ）−
２−［４−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）フェ
ニル］−２−（２−ヒドロキシオクチル）−１，３−ジ
チアン１．２ｇのアセトン３０ml溶液を加え、室温で１
日攪拌した。その後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加
え、３０分間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを加
え、セライトを用いて濾過し、濾液から反応生成物を酢
酸エチルを用いて抽出し、抽出液を濃縮した。得られた
残渣をヘキサン／エーテル（１０／１）混合溶媒から再
結晶させて精製し、（Ｒ）−３−ヒドロキシ−１−［４
−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）フェニル］−
１−ノナノン５６５mg（収率５８％，９１％ｅｅ）を得
た。

【０１１９】無色粉末 相転移温度 ７０℃（Ｃｒ→ＳＡ） ８９℃（ＳＡ−Ｉ） 〔α〕_D −４０．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ₃，２０
℃） ＩＲ（ＫＢｒ） ３５００，２９５０，１６７０，１４
３０，１４１５，１２１０，７９０cm^{-1 1} Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．９０（ｂｒｏａｄ
ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ），１．２５〜１．７５
（ｍ，１９Ｈ），２．６５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２
Ｈ），３．０９（ｄｄ，Ｊ＝１７．５ａｎｄ９．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．２２（ｄｄ，Ｊ＝１７．５ａｎｄ２．
６Ｈｚ，１Ｈ），４．２２〜４．３０（ｍ，１Ｈ），
８．０６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．５２
（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｓ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ３９６（Ｍ⁺，１），２８２（２１），
２６８（２１），２６７（１００），４３（１７） 元素分析：Ｃ₂₅Ｈ₃₆Ｎ₂Ｏ₂として 計算値：Ｃ，７５．７２％；Ｈ，９．１５％；Ｎ，７．
０６％ 実測値：Ｃ，７５．５５％；Ｈ，９．２５％；Ｎ，７．
０６％

【０１２０】（実施例８） （Ｒ）−３−ヒドロキシ−
１−［４−（５−オクチルオキシピリミジン−２−イ
ル）フェニル］−１−ノナノン（第２表中のＮｏ．８の
化合物）の合成 実施例５で得た２−［４−（５−オクチルオキシピリミ
ジン−２−イル）フェニル］−１，３−ジチアンから、
実施例７と同様にして、（Ｒ）−３−ヒドロキシ−１−
［４−（５−オクチルオキシピリミジン−２−イル）フ
ェニル］ノナノンを得た。

【０１２１】無色粉末 相転移温度 ７７℃（Ｃｒ→ＳＣ^*） １１１℃（ＳＣ^*−ＳＡ） １４０℃（ＳＡ−Ｉ）

【０１２２】（実施例９） ＳＣ^*液晶組成物の調製 以下の組成から成るＳＣ母体液晶（Ｈ−１）を調製し
た。

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】このＳＣ母体液晶の相転移温度は以下の通
りであった。 １２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ）

【０１２５】このＳＣ母体液晶（Ｈ−１）９０％及び実
施例６のＮｏ．６の化合物１０％から成るＳＣ^*液晶組
成物（Ｍ−１）を調製した。その相転移温度は以下の通
りであった。

【０１２６】４８℃（ＳＣ^*−ＳＡ）、７９℃（ＳＡ−
Ｉ） 融点は明瞭でなかった。

【０１２７】又、このＳＣ母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例６のＮｏ．６の化合物５％から成るＳＣ^*液晶
組成物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は以下の
通りであった。

【０１２８】５４．５℃（ＳＣ^*−ＳＡ）、６８．５℃
（ＳＡ−Ｎ^*）、７１℃（Ｎ^*−Ｉ） この液晶組成物のＮ^*相における螺旋ピッチは非常に大
きく、測定できなかった。

【０１２９】次に、ＳＣ母体液晶（Ｈ−１）９５％及び
実施例７のＮｏ．７の化合物５％から成るＳＣ^*液晶組
成物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度は以下の通
りであった。

【０１３０】４２℃（ＳＣ^*−ＳＡ）、６９℃（ＳＡ−
Ｎ^*）、７０．５℃（Ｎ^*−Ｉ）

【０１３１】（実施例１０） 液晶表示素子の作製 実施例９で得られたＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−１）を等方
性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２μｍの２枚の
透明電極板（ポリイミドコーティング−ラビングによる
配向処理を施してある。）から成るガラスセルに充填し
て、液晶表示素子を作製した。このセルを室温まで徐冷
したところ、均一に配向したＳＣ^*相のセルを得た。

【０１３２】このセルに電界強度１０Ｖ_P-P／μｍ、５
０Ｈｚの矩形波を印加して、その電気光学的応答速度を
測定したところ、２５℃で１８５μ秒という高速応答が
確認でき、コントラストは良好であった。又、この自発
分極の極性は＋で、その大きさは０．０１nC／cm² 以下
と小さかった。更に、この液晶表示素子のメモリー性は
非常に良好であった。

【０１３３】同様にして、ＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−
２）、ＳＣ^*液晶組成物（Ｍ−３）を用いて液晶表示素
子を作製し、その電気光学的応答速度を測定した。その
結果を第２表に示した。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学
活性な３−ヒドロシアルカノイル基を有する液晶性化合
物は低粘性であり、ＳＣ母体液晶にキラルドーパントと
して添加することにより、調製された液晶組成物は、広
い温度範囲で高速応答が可能なものとなる。 又、本発
明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、工業的にも容
易に製造でき、無色で水、光等に対する化学的安定性に
優れており実用的である。

【０１３６】更に、本発明におけるキラルスメクチック
液晶組成物を用いることにより、１００μ秒台の高速応
答を実現することも容易であり、液晶表示用光スイッチ
ング素子の材料として極めて有用である。

【０１３７】また、本発明の一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物は、強誘電性液晶化合物のみならず、ネマチッ
ク等他の液晶化合物の合成中間体として有用である。更
に、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物自体も他
の液晶化合物の合成中間体として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 241/12 8615−4Ｃ Ｃ０９Ｋ 19/12 7457−4Ｈ 19/30 7457−4Ｈ 19/34 7457−4Ｈ 19/58 7457−4Ｈ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市南台１−９−２−102 (72)発明者 佐藤 健一 神奈川県相模原市上溝35−11 (72)発明者 中山 昭子 東京都町田市山崎町1380−Ｋ−702

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素原子数１〜１
   ８のアルキル基を表わし、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わ
   し、環Ａは１個又は２個のフッ素原子により置換されて
   いてもよい１，４−フェニレン基、トランス−１，４−
   シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピ
   リミジン−２，５−ジイル基又はピラジン−２，５−ジ
   イル基を表わし、Ｒ²は炭素原子数１〜１８のアルキル
   基を表わし、＊はその炭素が光学活性な不斉炭素である
   ことを表わす。）で表わされる光学活性な液晶性化合
   物。
2. 【請求項２】 環Ａが１，４−フェニレン基を表わし、
   Ｘが−Ｏ−を表わす請求項１記載の光学活性な液晶性化
   合物。
3. 【請求項３】 環Ａがピリミジン−２，５−ジイル基を
   表わす請求項１記載の光学活性な液晶性化合物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の光学活性な液晶性化合物
   を含有する液晶組成物。
5. 【請求項５】 強誘電性キラルスメクチック相を示す請
   求項４記載の液晶組成物。
6. 【請求項６】 請求項４又は５記載の液晶組成物を用い
   た液晶表示素子。
7. 【請求項７】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素原子数１〜１
   ８のアルキル基を表わし、Ｘは単結合又は−Ｏ−を表わ
   し、環Ａは１個又は２個のフッ素原子により置換されて
   いてもよい１，４−フェニレン基、トランス−１，４−
   シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピ
   リミジン−，２，５−ジイル基又はピラジン−２，５−
   ジイル基を表わす。）で表わされる化合物。
8. 【請求項８】 一般式（ＩＩ）において、環Ａが１，４
   −フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン
   基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わす請求項７
   記載の化合物。