JP3047498B2 - 光学活性テトラヒドロフラン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規の光学活性テトラ
ヒドロフラン誘導体、及びそれを含有する液晶材料に関
し、更に詳しくは、高速応答性、メモリー性に優れた強
誘電性液晶表示用材料に関するものである。

【従来の技術】液晶表示素子は、その優れた特徴（低電
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられ
ている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式
であるツイスティッド・ネマチック（ＴＮ）型において
は、ＣＲＴ等の他の発光型表示方式と比較すると応答が
極めて遅いうえに、印加電場を切った場合の表示の記憶
（メモリー効果）が得られないので、高速応答の必要な
光シャッター、プリンターヘッド、あるいはさらに時分
割駆動の必要なテレビなど動画面への応用には多くの制
約があり、必ずしも適した表示方式とはいえなかった。

【０００２】最近になって、強誘電性液晶を用いる表示
方式が報告され、この方法によると、ＴＮ型液晶の１０
０〜１０００倍という高速応答とメモリー効果とが得ら
れるため、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛
んに研究開発が進められている。

【０００３】強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラ
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、Ｓc^*と省略する。）相が最も
低粘性であり最も望ましい。Ｓc^*相を示す液晶化合物
（以下、Ｓc^*化合物と省略する。）は既に数多く合成さ
れて検討されているが、強誘電性液晶表示素子として用
いるためには、以下の条件を満たすことが必要である。
すなわち、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳc^*相を示
すこと、（ロ）良好な配向性を得るためにＳc^*相の高温
側に適当な相系列を有し、かつその螺旋ピッチが大きい
こと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（ニ）粘性
が小さいこと、（ホ）自発分極がある程度大きいこと、
（ヘ）高速応答を示すこと、といった条件を満たす必要
があるが、これらの条件を単独で満足するような化合物
は知られていない。そのため、数種あるいはそれ以上の
化合物を混合してＳc^*相を示す液晶組成物（以下、Ｓc^*
液晶組成物と省略する。）として用いる必要がある。

【０００４】Ｓc^*液晶組成物の調製方法としては、アキ
ラルな化合物から成り、スメクチックＣ（以下、Ｓcと
省略する。）相を示す母体液晶に、光学活性化合物から
成るドーパントをキラルドーパントとして添加する方法
が一般的である。この方法によれば、より低粘性の組成
物を得ることができ、高速応答が可能となる。キラルド
ーパントとして用いる化合物は、単独では必ずしもＳc^*
相を示す必要はなく、液晶相すら示す必要もないが、少
量の添加で液晶組成物に充分な自発分極を誘起すること
や、キラルドーパントとして誘起する螺旋のピッチが充
分大きいことなどの性質を示すことが必要である。

【０００５】キラルドーパントとして液晶組成物に大き
な自発分極を誘起せしめるためには、強い双極子モーメ
ントを有する基が化合物分子の中心骨格（コア）及び不
斉炭素になるべく近接し、固定されていることが必要で
あることは既に知られている。このような考えに基づき
本発明者らは、一般式（ＩＩＩ）

【化３】 （式中、Ｍｅｓは液晶骨格を表わし、Ｒはアルキル基を
表わす。）で表わされる光学活性ラクトン誘導体を合成
し、この化合物を少量添加するだけで液晶組成物に充分
大きな自発分極を誘起せしめ、高速応答性のＳc^*液晶組
成物を得ることができることを見いだした。（第１６回
液晶討論会予稿集４４ページ、及び特開平２−２８６６
７３号公報に記載。）

【発明が解決しようとする課題】

【０００６】しかしながら、上記一般式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物は、ラクトン環のカルボニル基が大きな
双極子モーメントを与えているものの、同時に化合物の
粘度を非常に大きくしているという問題点があった。そ
のため、母体液晶への添加により大きな自発分極を誘起
するものの、液晶組成物の粘度をも上昇させるので、高
速応答性を有する液晶組成物を得るという点では必ずし
も充分なものとはいえなかった。

【０００７】本発明が解決しようとする課題は、キラル
ドーパントとして母体液晶に少量添加することにより大
きな自発分極を誘起し、かつ高速応答が可能となるよう
な光学活性化合物と、その化合物の合成中間体を提供す
るとともに、前記光学活性化合物を含有し、自発分極が
大きくかつ高速応答が可能な強誘電性液晶表示用材料を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアル
キル基を表わすが、好ましくは炭素原子数２〜１２のア
ルキル基であり、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−を表わす
が、好ましくは−Ｏ−又は単結合であり、環Ａ及び環Ｂ
はそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により
置換されていてもよい１，４−フェニレン基、トランス
−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジ
イル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−
２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基又は
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わすが、好
ましくは１個又は２個のフッ素原子に置換されていても
よい１、４−フェニレン基、又はトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基であり、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
≡Ｃ−又は単結合を表わし、ｍは０又は１を表わすが、
好ましくは０であり、ｎは１又は２を表わすが、好まし
くは１であり、Ｚは−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ₂Ｏ−を表
わすが、好ましくは−ＣＯＯ−であり、Ｒ²は炭素原子
数１〜１８のアルキル基を表わすが、好ましくは炭素原
子数１〜１０の直鎖状アルキル基であり、テトラヒドロ
フラン環の２位及び４位の不斉炭素原子は、各々独立的
に（Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）で表わされる光学活
性テトラヒドロフラン誘導体を提供するものである。

【００１１】本発明は、また、上記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の合成中間体として、一般式（ＩＩ）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、ｎ及びＲ²は一般式（Ｉ）におけ
るｎ及びＲ²と同じ意味をもつ。）で表わされる光学活
性テトラヒドロフラン誘導体を提供するものである。

【００１４】本発明は、また、一般式（Ｉ）で表わされ
る光学活性テトラヒドロフラン誘導体を用いた液晶組成
物を提供するものである。

【００１５】本発明の液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１種を構成成分として
含有するものであり、特に強誘電性液晶表示用材料とし
ては、主成分であるＳc相を示す母体液晶中に上記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を、キラ
ルドーパントの一部又は全部として用いてなるＳc^*液晶
組成物が適している。また、本発明の一般式（Ｉ）で表
わされる化合物をネマチック液晶に少量添加することに
よって、ＴＮ型液晶のリバースドメインの防止に、さら
にはＳＴＮ型液晶としての用途などに利用できる。

【００１６】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、例えば次の製造方法に従って製造することが
できる。

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＣＯＯ−を
表わす化合物の場合には、一般式（ＩＩ）で表わされる
光学活性化合物、及び一般式（ＩＶ）

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中、Ｒ¹、Ｘ、環Ａ、環Ｂ、Ｙ、及び
ｍは一般式（Ｉ）における場合と同じ意味をもつ。）で
表わされるカルボン酸を、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（ＤＣＣ）等の縮合剤存在下で反応させることによ
り容易に製造できる。

【００２０】あるいは、一般式（ＩＶ）で表わされるカ
ルボン酸を塩化チオニル等の塩素化剤により酸塩化物と
した後に、ピリジン等の塩基存在下で一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物と反応させることによっても製造でき
る。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＣＨ₂Ｏ−
を表わす化合物の場合には、一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物を塩基存在下で、一般式（Ｖ）

【００２２】

【化７】

【００２３】（式中、Ｒ¹、Ｘ、環Ａ、環Ｂ、Ｙ、及び
ｍは一般式（Ｉ）における場合と同じ意味をもち、Ｗは
塩素、臭素、ヨウ素、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基
等の脱離基を表わす。）で表わされる化合物と反応させ
ることにより製造することができる。

【００２４】ここで、一般式（ＩＩ）で表わされる光学
活性テトラヒドロフラン誘導体は新規の化合物であり、
例えば下記のようにして製造することができる。 一般式（ＶＩ）

【００２５】

【化８】

【００２６】（式中、Ｒ³はメチル基等の低級アルキル
基を表わし、ｎは１又は２を表わし、Ｒ²は炭素原子数
１〜１８のアルキル基を表わし、ラクトン環の２位及び
４位の不斉炭素原子は、各々独立的に（Ｒ）又は（Ｓ）
配置である。）で表わされる光学活性ラクトン誘導体
を、水素化アルミニウムリチウム等の還元剤により還元
して、一般式（ＶＩＩ）

【００２７】

【化９】

【００２８】（式中、Ｒ³、Ｒ²及びｎは一般式（ＶＩ）
における場合と同じ意味をもつ。）で表わされる光学活
性ジオールが得られる。

【００２９】この一般式（ＶＩＩ）で表わされる化合物
を、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸で閉環させることに
より、一般式（ＶＩＩＩ）

【００３０】

【化１０】

【００３１】（式中、Ｒ³、ｎ及びＲ²は一般式（ＶＩ）
におけると同じ意味をもつ。）で表わされる光学活性テ
トラヒドロフラン誘導体を得る。

【００３２】次に、この一般式（ＶＩＩＩ）で表わされ
る化合物を塩化アルミニウム−ジメチルスルフィド等で
脱アルキル化することにより、一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物を得ることができる。

【００３３】ここで、一般式（ＶＩ）で表わされる化合
物は、特開平２−２８６６７３号公報に記載の方法によ
り製造することができる。また、一般式（ＩＶ）又は一
般式（Ｖ）で表わされる化合物はほとんどが既に知られ
ており、通常の合成化学的手法により得ることができ
る。

【００３４】上記のようにして、本発明に係わる一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を得ることができるが、これ
らに属する個々の具体的な化合物は、融点などの相転移
温度、元素分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気
共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等
の手段により確認することができる。

【００３５】このようにして得られた一般式（Ｉ）で表
わされる化合物の代表的なものの例を第１表に掲げる。

【００３６】

【表１】

【００３７】（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｓ_Aはスメクチ
ックＡ相を、Ｓ_BはスメクチックＢ相を、Ｉは等方性液
体相をそれぞれ表わす。）

【００３８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の優れた
特徴の１つとしては、液晶組成物に添加した際に充分に
大きい自発分極を誘起できることをあげることができ
る。例えば後述の実施例４において得られる第１表中の
Ｎｏ.１の化合物をわずか５重量％と、Ｓc相を示す母体
液晶９５重量％から成るＳc^*液晶組成物の２５℃におけ
る自発分極の値は１.９６ｎＣ／ｃｍ²である。この自発
分極の値がいかに大きいかは、液晶における不斉源とし
て最も普通に用いられる（Ｓ）−２−メチルブタノール
由来のＳc^*液晶化合物、例えば４−デシルオキシ安息香
酸４−［（Ｓ）−２−メチルブトキシ］フェニルの自発
分極が、母体液晶に添加することなく、単独でも同程度
であることと比較すると明らかである。このため、非キ
ラルの母体液晶に２〜３重量％程度以上添加すれば、高
速応答に充分な程度の自発分極を母体液晶に誘起するこ
とが可能となる。

【００３９】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、そのテトラヒドロフラン環の２位及び４位に
それぞれ不斉炭素が存在する。Ｒ²が直鎖状アルキル基
であって、その絶対配置が互いに等しいとき、例えば
（２Ｓ，４Ｓ）の場合には、テトラヒドロフラン環はシ
ス配置であり、キラルドーパントとして大きい自発分極
を誘起するのはこの場合である。一方、その絶対配置が
互いに異なるとき、例えば（２Ｓ，４Ｒ）の場合には、
テトラヒドロフラン環はトランス配置であり、この場合
には自発分極をほとんど誘起しないので、強誘電性液晶
用のキラルドーパントとしての用途には適さないが、ネ
マチック液晶の添加剤に用いることができる。

【００４０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、単独
ではＳc^*相はもとより液晶相さえも示さないものもある
が、母体液晶への添加量は少量であり、この添加によっ
てＳc^*相の温度範囲をあまり狭くすることはないので、
広い温度範囲でＳc^*相を示す強誘電性液晶組成物を容易
に得ることができる。

【００４１】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物をドーパントとして添加すべき母体液晶に用いら
れるＳc相を示す化合物（以下、Ｓc化合物と省略す
る。）としては、例えば、下記一般式（Ａ）

【００４２】

【化１１】

【００４３】（式中、Ｒ^a及びＲ^bはアルキル基、アルコ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基又はアルコキシカルボニルオキシ基を表わし、これ
らは互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表
わされるフェニルベンゾエート系化合物や、一般式
（Ｂ）

【００４４】

【化１２】

【００４５】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
る場合と同じ意味を表わす。）で表わされるフェニルピ
リミジン系化合物をあげることができる。

【００４６】また一般式（Ａ）、一般式（Ｂ）を含めて
一般式（Ｃ）

【００４７】

【化１３】

【００４８】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
る場合と同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ
１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、
ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジ
イル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−
３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイ
ル基あるいはこれらのハロゲン置換体を表わし、これら
は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^aは−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表
わされる化合物も同様の目的に使用することができる。

【００４９】また、液晶組成物のＳc相の温度範囲を高
温域に拡大する目的には、一般式（Ｄ）

【００５０】

【化１４】

【００５１】（式中、Ｒ^a及びＲ^bは一般式（Ａ）におけ
る場合と同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記
一般式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、
互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^a及びＺ^b
はそれぞれ前記一般式（Ｃ）のＺ^aと同じ意味を表わ
し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表
わされる３環式化合物を用いることができる。

【００５２】これらの化合物は混合してＳc液晶組成物
として用いるのが効果的であるが、組成物としてＳc相
を示せばよいのであって、個々の化合物については必ず
しもＳc相を示す必要はない。

【００５３】こうして得られたＳc液晶組成物に、本発
明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる化合物と、さらに
必要であれば他の光学活性化合物とをキラルドーパント
として加えることにより、室温を含む広い温度範囲でＳ
c^*相を示す液晶組成物を容易に得ることができる。

【００５４】また、本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を、Ｓc母体液晶に添加して得られたＳc^*
液晶組成物は、２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ
程度の薄膜として封入することにより、表示用セルとす
ることができる。良好なコントラストを得るためには、
均一に配向したモノドメインとする必要がある。このた
め多くの方法が試みられているが、良好な配向性を示す
ための液晶材料としては、高温側からＩ相−Ｎ^*（キラ
ルネマチック）相−Ｓ_A（スメクチックＡ）相−Ｓc^*相
の相系列を示し、Ｎ^*相及びＳc^*相における螺旋ピッチ
が大きいという特性を有することが必要であるといわれ
ている。螺旋ピッチを大きくするには、一般には互いに
捩れの向きが逆のキラル化合物を適量混合する方法が用
いられているが、本発明の化合物では母体液晶に添加す
る必要量が少なく、また、誘起する螺旋のピッチはかな
り大きいので、螺旋ピッチの調整は容易である。

【００５５】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、もちろん本発明の主旨及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。

【００５６】各化合物の構造は元素分析、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、ＭＳ及び元素分析により確認した。相転移温度の測
定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査
熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにおける（Ｋ
Ｂｒ）は錠剤成形による測定を、（ｎｅａｔ）は液膜に
よる測定を、それぞれ表わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ
3は溶媒を表わし、ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重
線、ｑは４重線、ｍは多重線をそれぞれ表わす。また、
例えばｄｄは２重の２重線を表わす。Ｊはカップリング
定数を表わす。ＭＳにおけるＭ⁺は親ピークを表わし、
（ ）内の数値はそのピークの相対強度を表わす。組成
物中における「％」はすべて「重量％」を表わす。

【００５７】（実施例１） （２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキ
シル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフ
ラン（一般式（ＩＩ）の化合物）の合成

【００５８】（１−ａ） （２Ｒ，４Ｒ）−２−（４−
メトキシフェニル）−１，４−デカンジオールの合成

【００５９】

【化１５】

【００６０】（２Ｒ，４Ｒ）−２−（４−メトキシフェ
ニル）−４−デカノリド７５５ｍｇ（２．６ミリモル）
のエーテル５ｍｌ溶液に、０℃で水素化アルミニウムリ
チウム（ＬＡＨ）３００ｍｇを加えて２時間攪拌した。
この反応混合液に３Ｍ塩酸５ｍｌを加えて、反応生成物
を酢酸エチル８０ｍｌで３回抽出した後、抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、これを瀘過して濃縮した。
この残渣をカラムクロトグラフィー（充填剤：シリカゲ
ル，展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）を用い
て分離精製し、（２Ｒ，４Ｒ）−２−（４−メトキシフ
ェニル）−１，４−デカンジオール７０５ｍｇ（収率９
６％）を得た。

【００６１】無色針状晶

【００６２】融点 ５２〜５４℃

【００６３】［α］_D −２４゜（ｃ＝１．０７，ＣＨ
Ｃｌ₃，２０℃）

【００６４】ＩＲ（ＫＢｒ） ３３６０，２９４０，２
８７０，１５１５，１４６５，１２５０，１１８０，１
０３５，８３０ｃｍ^-1

【００６５】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８６
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２０−１．４５
（ｍ，１０Ｈ），１．７４−１．８１（ｍ，２Ｈ），
２．１６（ｓ，２Ｈ），３．０１（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．４６−３．５２（ｍ，１Ｈ），３．７
９（ｓ，３Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２
Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）

【００６６】ＭＳ ｍ／ｚ ２８０（Ｍ⁺，４．７），
１４８（１５），１３５（１００），１２１（１７），
９１（１２）

【００６７】元素分析：Ｃ₁₇Ｈ₂₈Ｏ₃として 計算値：Ｃ，７２．８２％；Ｈ，１０．０７％ 実測値：Ｃ，７２．８９％；Ｈ，１０．２９％

【００６８】（１−ｂ） （２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキシ
ル−４−（４−メトキシフェニル）テトラヒドロフラン
の合成

【００６９】

【化１６】

【００７０】実施例（１−ａ）で得られた化合物７９２
ｍｇ（２．８ミリモル）のトルエン４０ｍｌ溶液に、ｐ
−トルエンスルホン酸１０ｍｇを加えて２時間加熱攪拌
した。反応終了後、この反応液から溶媒を減圧留去し、
カラムクロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開
溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分離
し、さらに分取用高速液体クロマトグラフィー（充填
剤：東ソー株式会社製、Ｓｉｌｉｃａ−６０，２１．５
ｍｍＩＤ×３００ｍｍ、展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝３０／１）を用いて分離精製して（２Ｓ，４Ｒ）−
２−ヘキシル−４−（４−メトキシフェニル）テトラヒ
ドロフラン４３１ｍｇ（収率５８％、光学純度９９％ｅ
ｅ）を得た。

【００７１】無色油状物質

【００７２】［α］_D −１４゜（ｃ＝１．４０，ＣＨ
Ｃｌ₃，２０℃）

【００７３】ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５０，２８７５，
１５１５，１４７０，１４６５，１２５０，１１８０，
１０４０，８３０ｃｍ^-1

【００７４】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．６６
（ｍ，９Ｈ），１．６０−１．６９（ｍ，１Ｈ），１．
９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．５，８．９ａｎｄ６．４Ｈ
ｚ，１Ｈ），２．０６（ｄｔ，Ｊ＝１２．５ａｎｄ７．
３Ｈｚ，１Ｈ），３．３７（ｑ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１
Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１
１（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ
＝８．５ａｎｄ７．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．５ Ｈ
ｚ，２Ｈ）

【００７５】ＭＳ ｍ／ｚ ２６２（Ｍ⁺，４４），２
３２（１５），１７７（１００），１４９（１３），１
４７（９３）

【００７６】元素分析：Ｃ₁₇Ｈ₂₆Ｏ₂として 計算値：Ｃ，７７．８２％；Ｈ，９．９９％ 実測値：Ｃ，７７．７２％；Ｈ，１０．０２％

【００７７】（１−ｃ） （２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキシ
ル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフラ
ンの合成

【００７８】

【化１７】

【００７９】塩化アルミニウム１．０４ｇ（７．８ミリ
モル）のジクロロメタン１５ｍｌ溶液に、ジメチルスル
フィド２ｍｌを加えた後、実施例（１−ｂ）で得られた
化合物４１０ｍｇ（１．５６ミリモル）のジクロロメタ
ン５ｍｌ溶液を０℃で加えて、１時間攪拌した。次い
で、この反応混合液に飽和炭酸ナトリウム水溶液を５ｍ
ｌ加え、セライト瀘過した後に、反応生成物をエーテル
１００ｍｌで３回抽出し、抽出液を濃縮した後、カラム
クロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）を用いて分離精製し、
（２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラヒドロフラン２６６ｍｇ（収率６４
％）を得た。

【００８０】また（２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキシル−４−
（４−メトキシフェニル）テトラヒドロフラン７９ｍｇ
（１９％）を回収した。

【００８１】無色油状物質

【００８２】［α］_D −１２゜（ｃ＝０．９１，ＣＨ
Ｃｌ₃，２０℃）

【００８３】ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３３０，２９４０，
２８６０，１６１５，１５１５，１４５０，１３８０，
１２４０，１１１５，８３０ｃｍ^-1

【００８４】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８
（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２４−１．６９
（ｍ，１０Ｈ），１．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．３，
８．９ａｎｄ６．４Ｈｚ，１Ｈ），２．０５（ｄｔ，Ｊ
＝１４．５ａｎｄ７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．３６（ｍ，
１Ｈ），３．６５（ｔ，８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．１１
（ｍ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．５ａｎｄ７．
２Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２
Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）

【００８５】ＭＳ ｍ／ｚ ２４８（Ｍ⁺，２４），１
６４（１１），１６３（１００），１４５（１３）

【００８６】（実施例２） （２Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキ
シル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフ
ラン（一般式（ＩＩ）で表わされる化合物）の合成

【００８７】（２−ａ） （２Ｓ，４Ｒ）−２−（４−
メトキシフェニル）−１，４−デカンジオールの合成

【００８８】

【化１８】

【００８９】（２Ｓ，４Ｒ）−２−（４−メトキシフェ
ニル）−４−デカノリド６９６ｍｇ（２．４ミリモル）
を用いた以外は実施例（１−ａ）と同様にして、（２
Ｓ，４Ｒ）−２−（４−メトキシフェニル）−１，４−
デカンジオール６０８ｍｇ（収率９０％）を得た。

【００９０】無色粘稠油状物質

【００９１】［α］_D ＋１３．０゜（ｃ＝０．９７，
ＣＨＣｌ₃，２０℃）

【００９２】ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３５０，２９３０，
２８６０，１６１０，１５１０，１４６０，１２５０，
１１７５，１０３０，８３０ｃｍ^-1

【００９３】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８７
（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．５６
（ｍ，１０Ｈ），１．７３−１．８１（ｍ，３Ｈ），
１．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．８，７．１ａｎｄ４．７
Ｈｚ，１Ｈ），２．９３−３．００（ｍ，１Ｈ），３．
６５−３．７８（ｍ，３Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），
６．８７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．１６
（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）

【００９４】ＭＳ ｍ／ｚ ２８０（Ｍ⁺，３），１４
８（１７），１３６（１０），１３５（１００），１２
１（１２）

【００９５】（２−ｂ） （２Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキシ
ル−４−（４−メトキシフェニル）テトラヒドロフラン
の合成

【００９６】

【化１９】

【００９７】実施例（２−ａ）で得られた（２Ｓ，４
Ｒ）−２−（４−メトキシフェニル）−１，４−デカン
ジオール５８６ｍｇ（２．１ミリモル）を用いた以外は
実施例（１−ｂ）と同様にして、（２Ｓ，４Ｓ）−２−
ヘキシル−４−（４−メトキシフェニル）テトラヒドロ
フラン３５０ｍｇ（収率６０％）を得た。

【００９８】無色油状物質

【００９９】［α］_D ＋１８．５゜（ｃ＝１．１７，
ＣＨＣｌ₃，２０℃）

【０１００】ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９４０，２８７０，
１５１５，１２５０，１０３５，８３０ｃｍ^-1

【０１０１】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２５−１．４９
（ｍ，８Ｈ），１．５１−１．５９（ｍ，１Ｈ），１．
５９（ｄｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ１０．１Ｈｚ，１
Ｈ），１．６６−１．７４（ｍ，１Ｈ），２．４０（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１２．５，７．６ａｎｄ５．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．４０（ｄｑ，Ｊ＝１０．３ａｎｄ７．９Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７４（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），
３．７９（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．０２（ｍ，１
Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８
４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝
８，７Ｈｚ，２Ｈ）

【０１０２】ＭＳ ｍ／ｚ ２６２（Ｍ⁺，５２），２
３２（１９），１７８（１２），１７７（１００），１
５９（１１），１４９（１６），１４８（１８），１４
７（９６），１３４（４３）

【０１０３】元素分析：Ｃ₁₇Ｈ₂₆Ｏ₂として 計算値：Ｃ，７７．８２％；Ｈ，９．９９％ 実測値：Ｃ，７７．９０％；Ｈ，１０．１９％

【０１０４】（２−ｃ） （２Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキシ
ル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラヒドロフラ
ンの合成

【０１０５】

【化２０】

【０１０６】実施例（２−ｂ）で得られた（２Ｓ，４
Ｓ）−２−ヘキシル−４−（４−メトキシフェニル）テ
トラヒドロフラン３２６ｍｇ（１．２ミリモル）を用い
た以外は実施例（１−ｃ）と同様にして、（２Ｓ，４
Ｓ）−２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシフェニル）
テトラヒドロフラン３００ｍｇ（収率９７％）を得た。

【０１０７】無色油状物質

【０１０８】［α］_Ｄ ＋１７．０゜（ｃ＝１．４１，
ＣＨＣｌ₃，２０℃）

【０１０９】ＩＲ（ｎｅａｔ） ３３００，２９５０，
２８７０，１５２０，１４５０，１３８５，１２５０，
１０３０，８３０ｃｍ^-1

【０１１０】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８
（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２４−１．４８
（ｍ，８Ｈ），１．５２−１．６０（ｍ，１Ｈ），１．
６０（ｄｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ１０．１Ｈｚ，１
Ｈ），１．６８−１．７７（ｍ，１Ｈ），２．４０（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１２．２，７．５ａｎｄ５．５Ｈｚ，１
Ｈ），３．３９（ｄｑ，Ｊ＝１０．４ａｎｄ８．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．７４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
４．２０（ｄｑ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ９．８Ｈｚ，１
Ｈ）４．１２（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７７
（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，２Ｈ）

【０１１１】ＭＳ ｍ／ｚ ２４８（Ｍ⁺，３７），２
１８（１０），１６４（１１），１６３（１００），１
４５（１１），１３５（１２），１３４（１４），１３
３（７３），１２０（４７）

【０１１２】（実施例３） （２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキ
シル−４−［４−（４−オクチルオキシベンゾイルオキ
シ）フェニル］テトラヒドロフラン（一般式（Ｉ）で表
わされる第１表中のＮｏ.４の化合物）の合成

【０１１３】

【化２１】

【０１１４】実施例（１−ｃ）で得られた（２Ｓ，４
Ｒ）−２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシフェニル）
テトラヒドロフラン１２０ｍｇ（０．４６ミリモル）、
４−オクチルオキシ安息香酸クロリド１４０ｍｇ（０．
５５ミリモル）及びジクロロメタン３ｍｌの混合液に、
トリエチルアミン３ｍｌを加えて１．５時間加熱攪拌し
た。反応終了後、溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて分離精製し
て（２Ｓ，４Ｒ）−２−ヘキシル−４−［４−（４−オ
クチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］テトラヒド
ロフラン２２１ｍｇ（収率９９％）を得た。

【０１１５】無色針状晶

【０１１６】相転移温度 ５９．５℃（Ｃｒ→Ｓ_B）、７２℃（Ｓ_B−Ｓ_A）、９５
℃（Ｓ_A−Ｉ）。

【０１１７】［α］_D −６．５゜（ｃ＝０．９８，Ｃ
ＨＣｌ₃，２０℃）

【０１１８】ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８７５，１
７３５，１６１０，１５１５，１２５５，１１７５，１
０７５，８５０，７６５ｃｍ^-1

【０１１９】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ），１．２６−１．５４
（ｍ，２０Ｈ），１．６２−１．７０（ｍ，１Ｈ），
１．７８−１．８５（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｄｄｄ，
Ｊ＝１２．５，８．９ａｎｄ６．５Ｈｚ，１Ｈ），２．
１１（ｄｔ，Ｊ＝１２．５ａｎｄ７．２Ｈｚ，１Ｈ），
３．４１−３．４８（ｍ，１Ｈ），３．７１（ｔ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，
２Ｈ），４．１３（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ），４．
２３（ｄｄ，Ｊ＝８．６ａｎｄ７，２Ｈｚ，１Ｈ），
６．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１３
（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝
８．５Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
２Ｈ）

【０１２０】ＭＳ ｍ／ｚ ４８０（Ｍ⁺，０．５），
２３４（１７），２３３（１００），１２１（４３）

【０１２１】元素分析：Ｃ₃₁Ｈ₄₄Ｏ₄として 計算値：Ｃ，７７．４６％；Ｈ，９．２３％ 実測値：Ｃ，７７．５２％；Ｈ，９．３９％

【０１２２】（実施例４） （２Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキ
シル−４−［４−（４−オクチルオキシベンゾイルオキ
シ）フェニル］テトラヒドロフラン（一般式（Ｉ）で表
わされる第１表中のＮｏ.１の化合物）の合成

【０１２３】

【化２２】

【０１２４】実施例（２−ｃ）で得られた（２Ｓ，４
Ｓ）−２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシフェニル）
テトラヒドロフラン１１０ｍｇ（０．４２ミリモル）を
用いた以外は実施例３と同様にして、（２Ｓ，４Ｓ）−
２−ヘキシル−４−［４−（４−オクチルオキシベンゾ
イルオキシ）フェニル］テトラヒドロフラン１９９ｍｇ
（収率９９％）を得た。

【０１２５】無色針状晶

【０１２６】相転移温度 ５７.０℃（Ｃｒ→Ｓ_B）、３３．０℃（Ｓ_B−Ｓ_A）、６
３．５℃（Ｓ_A−Ｉ）

【０１２７】［α］_D ＋１３．５゜（ｃ＝１．０７，
ＣＨＣｌ₃，２０℃）

【０１２８】ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８７０，１
７３０，１６１０，１５１５，１２８０，１２６０，１
２０５，１１７５，８３０，７６０ｃｍ^-1

【０１２９】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，６Ｈ），１．２６−１．７７
（ｍ，２１Ｈ），１．６３（ｄｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ
９．９Ｈｚ，１Ｈ），１．７８−１．８６（ｍ，２
Ｈ），２．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．２，７．７ａｎｄ
５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．４７（ｄｑ，Ｊ＝１０．０ａ
ｎｄ７．９Ｈｚ，１Ｈ），３．８１（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ，１Ｈ）３．９６−４．０３（ｍ，１Ｈ），４．０４
（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１４（ｔ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．
２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【０１３０】ＭＳ ｍ／ｚ ４８０（Ｍ⁺，０．５），
２３４（１７），１２１（４９）

【０１３１】元素分析：Ｃ₃₁Ｈ₄₄Ｏ₄として 計算値：Ｃ，７７．４６％；Ｈ，９．２３％ 実測値：Ｃ，７７．５９％；Ｈ，９．４５％

【０１３２】（実施例５） （２Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキ
シル−４−［４−（４−オクチルベンゾイルオキシ）フ
ェニル］テトラヒドロフラン（一般式（Ｉ）で表わされ
る第１表中のＮｏ.２の化合物）の合成

【０１３３】

【化２３】

【０１３４】実施例４と同様にして、（２Ｓ，４Ｓ）−
２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラ
ヒドロフラン３２ｍｇ（０．１２ミリモル）より、（２
Ｓ，４Ｓ）−２−ヘキシル−４−［４−（４−オクチル
ベンゾイルオキシ）フェニル］テトラヒドロフラン７１
ｍｇ（収率８４％）を得た。

【０１３５】無色針状晶

【０１３６】融点 ３７．１℃

【０１３７】［α］_D ＋１３゜（ｃ＝１．１０，ＣＨ
Ｃｌ₃，２０℃）

【０１３８】ＩＲ（ＫＢｒ） ２９３０，２８６０，１
７３０，１６１０，１５１０，１２７０，１２１０，１
１９０，１０７０，１０１０ｃｍ^-1

【０１３９】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３−１．７６（ｍ，２１
Ｈ），２．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．３，７．６ａｎｄ
５．５Ｈｚ，１Ｈ），２．６９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，
２Ｈ），３．４３−３．５２（ｍ，１Ｈ），３．８１
（ｔ，８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．９６−４．０３（ｍ，
１Ｈ），４．１４（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．
１４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ
＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）

【０１４０】ＭＳ ｍ／ｚ ４６４（Ｍ⁺，１．４），
２１８（１６），２１７（１００）

【０１４１】（実施例６） （２Ｓ，４Ｓ）−４−［４
−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキサンカルボニル
オキシ）フェニル］−２−ヘキシルテトラヒドロフラン
（一般式（Ｉ）で表わされる第１表中のＮｏ.３の化合
物）の合成

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】実施例４と同様にして、（２Ｓ，４Ｓ）−
２−ヘキシル−４−（４−ヒドロキシフェニル）テトラ
ヒドロフラン３０ｍｇ（０．１１ミリモル）より、（２
Ｓ，４Ｓ）−４−［４−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキサンカルボニルオキシ）フェニル］−２−ヘキシ
ルテトラヒドロフラン５０ｍｇ（収率３６％）を得た。

【０１４４】無色針状晶

【０１４５】融点 ７６．５℃

【０１４６】［α］_D ＋１２．２゜（ｃ＝０．７７，
ＣＨＣｌ₃，２０℃）

【０１４７】ＩＲ（ＫＢｒ） ２９４０，２８６０，１
７４５，１５１０，１４７０，１４５０，１２００，１
１７０，１１３０，８４５ｃｍ^-1

【０１４８】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８９
（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ），０．９１−１．０３
（ｍ，２Ｈ），１．１９−１．７５（ｍ，２６Ｈ），
１．８３−１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０９−２．１５
（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．５０（ｍ，２Ｈ），３．
７７（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），３．９４−４．０
１（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１
Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２
３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ ４５６（Ｍ⁺，８），２４９（１６），
２４８（８５），２０９（３１），２０８（１００），
１８１（４１），１６３（４９）１３３（２３），１２
５（３１）

【０１４９】（実施例７） Ｓc^*液晶組成物の調製 下記の組成から成るＳc相を示す母体液晶（Ｈ−１）を
調製した。

【０１５０】

【化２５】

【０１５１】この母体液晶（Ｈ−１）の相転移温度は以
下の通りであった。 １２．５℃（Ｃｒ→Ｓc）、５５．５℃（Ｓc−Ｓ_A）、
６４．５℃（Ｓ_A−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ）。

【０１５２】この母体液晶（Ｈ−１）９５％及び実施例
４で得られた第１表中のＮｏ.１の化合物５％から成る
Ｓc^*液晶組成物（Ｍ−１）を調製した。その相転移温度
は以下の通りであった。

【０１５３】５１．５℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６９℃（Ｎ^*−Ｉ）。 融点は明瞭ではなかった。

【０１５４】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
び第１表中のＮｏ.１の化合物１０％から成るＳc^*液晶
組成物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は以下の
通りであった。

【０１５５】４９℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６４．５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６８．５℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１５６】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）８０％及
び第１表中のＮｏ.１の化合物２０％から成るＳc^*液晶
組成物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度は以下の
通りであった。

【０１５７】４５．５℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６４℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６６．５（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１５８】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例５で得られた第１表中のＮｏ.２の化合物５％
から成るＳc^*液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。その相
転移温度は以下の通りであった。

【０１５９】４８℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６３．５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６８℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１６０】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
び実施例５で得られた第１表中のＮｏ.２の化合物１０
％から成るＳc^*液晶組成物（Ｍ−５）を調製した。その
相転移温度は以下の通りであった。

【０１６１】５５．５℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、７０℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１６２】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例６で得られた第１表中のＮｏ.３の化合物５％
から成るＳc^*液晶組成物（Ｍ−６）を調製した。その相
転移温度は以下の通りであった。

【０１６３】４９．５℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６９℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１６４】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
び実施例６で得られた第１表中のＮｏ.３の化合物１０
％から成るＳc^*液晶組成物（Ｍ−７）を調製した。その
相転移温度は以下の通りであった。

【０１６５】５３．５℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、６７．５℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１６６】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
び実施例３で得られた第１表中のＮｏ.４の化合物１０
％から成るＳc^*液晶組成物（Ｍ−８）を調製した。その
相転移温度は以下の通りであった。

【０１６７】４９℃（Ｓc^*−Ｓ_A）、６６．５℃（Ｓ_A−
Ｎ^*）、７１℃（Ｎ^*−Ｉ）。

【０１６８】（実施例８）液晶表示素子の作成 実施例７で得られたＳc^*液晶組成物（Ｍ−１）を、等方
性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２μｍの２枚の
透明電極板（それぞれポリイミドコーティング−ラビン
グによる配向処理を施してある。）からなるガラスセル
に充填して、液晶表示用素子を作成した。これを室温ま
で徐冷したところ、均一に配向したＳc^*相の液晶表示用
素子を得た。このセルに電界強度１０Ｖ_p-p／μｍ、５
０Ｈｚの矩形波を印加して、その電気光学的応答速度を
測定したところ、２５℃で１５３μ秒という高速応答が
確認できた。このときのチルト角は１８．６゜であり、
コントラストは良好であった。また、この自発分極は−
１．９６ｎＣ／ｃｍ²であった。

【０１６９】同様にして、Ｓc^*液晶組成物（Ｍ−２）〜
（Ｍ−８）を用いて液晶表示用素子を作成し、その特性
を測定した。この結果を以下に示した。

【０１７０】（Ｍ−２）：応答８８μ秒、チルト角１
９．２゜、自発分極−４．６５ｎＣ／ｃｍ²、コントラ
スト良好

【０１７１】（Ｍ−３）：応答５９μ秒、チルト角１
５．０゜、自発分極−８．５９ｎＣ／ｃｍ²

【０１７２】（Ｍ−４）：応答１３４μ秒、チルト角２
０．５゜、自発分極−２．０１ｎＣ／ｃｍ²、コントラ
スト良好

【０１７３】（Ｍ−５）：応答８２μ秒、チルト角１
９．５゜、自発分極−４．５９ｎＣ／ｃｍ²、コントラ
スト良好

【０１７４】（Ｍ−６）：応答１２０μ秒、チルト角２
０．０゜、自発分極−２．６９ｎＣ／ｃｍ²

【０１７５】（Ｍ−７）：応答６２μ秒、チルト角１
５．４゜、自発分極−５．４９ｎＣ／ｃｍ²、コントラ
スト良好

【０１７６】（Ｍ−８）：応答１．９ｍ秒、チルト角１
２．５゜、自発分極＋０．０１ｎＣ／ｃｍ²以下

【０１７７】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学
活性化合物は、いわゆるキラルドーパントとしてＳｃ母
体液晶に添加することにより、大きい自発分極を誘起す
ることができ、広い温度範囲で高速応答が可能なＳｃ^*
液晶組成物を提供することができる。

【０１７８】また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、工業的にも容易に製造でき、無色で水、光、
特に酸、塩基等に対する化学的安定性に非常に優れてお
り実用的である。

【０１７９】さらに、本発明に係わるキラルスメクチッ
ク液晶組成物では１００μ秒以下の高速応答を実現する
ことも可能であり、表示用光スイッチング素子として極
めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 19/42 Ｃ０９Ｋ 19/42 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０９Ｆ 9/35 ３０３ Ｇ０９Ｆ 9/35 ３０３ (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市栄町３−16−104 (72)発明者 中山 昭子 東京都町田市山崎町1380−Ｋ−702 (56)参考文献 特開 平２−286673（ＪＰ，Ａ) 日本化学会誌，1992（12），ｐ．1401 −1411 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 307/12 C07D 405/12 C07D 405/14 C07D 407/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
   し、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−を表わし、環Ａ及び
   環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子に
   より置換されていてもよい１，４−フェニレン基、トラ
   ンス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５
   −ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン
   −２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基又
   は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし、Ｙ
   は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ
   ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わ
   し、ｍは０又は１を表わし、ｎは１又は２を表わし、Ｚ
   は−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ₂Ｏ−を表わし、Ｒ²は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基を表わし、テトラヒドロフラ
   ン環の２位及び４位の不斉炭素原子は、各々独立的に
   （Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）で表わされる光学活性
   テトラヒドロフラン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒ ² は炭素原子数１〜
   １８のアルキル基を表わし、テトラヒドロフラン環の２
   位及び４位の不斉炭素原子は、各々独立的に（Ｒ）又は
   （Ｓ）配置である。）で表わされる、請求項１記載の光
   学活性テトラヒドロフラン誘導体の合成中間体。
3. 【請求項３】 請求項１記載の光学活性テトラヒドロフ
   ラン誘導体を含有する液晶組成物。
4. 【請求項４】 強誘電性キラルスメクチック相を示す請
   求項３記載の液晶組成物。
5. 【請求項５】 請求項３又は請求項４記載の液晶組成物
   を用いた液晶表示素子。