JP3723989B2 - 光学活性化合物、その製造方法、その中間体及びそれを含有する液晶組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な光学活性液晶性化合物、その中間体、その製造方法及びその光学活性な液晶性化合物を含有する液晶組成物に関し、更に詳しくは、特に応答性、メモリー性等に優れた強誘電性液晶表示用材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、その優れた特徴（低電圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式であるＴＮ型においては、ＣＲＴ等の他の発光型表示方式と比較すると応答が極めて遅く、且つ印加電場を切った場合の表示の記憶（メモリー効果）が得られないため、高速応答の必要な光シャッター、プリンターヘッド、あるいは更に時分割駆動の必要なテレビなど動画面への応用には多くの制約があり、必ずしも適した表示方式とはいえなかった。
【０００３】
最近になって、強誘電性液晶を用いる表示方式が報告され、これによるとＴＮ型液晶の１００〜１０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られるため、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに研究開発が進められている。
【０００４】
強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラルスメクチックＣ（以下、ＳＣ^*と省略する）相が最も低粘性であり最も望ましい。ＳＣ^*相を示す液晶化合物は既に数多く合成され、検討されているが、強誘電性液晶素子として用いるための以下の条件、即ち、（イ）室温を含む広い温度範囲でＳＣ^*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を得るためにＳＣ^*相の高温側に適当な相系列を有し、且つその螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を有すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）充分な自発分極を有すること、（ヘ）高速応答を示すこと等を単独で満足するような化合物は知られていない。そのため数種、あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ^*相を示す液晶組成物（以下、ＳＣ^*液晶組成物と省略する）として用いる必要がある。
【０００５】
ＳＣ^*液晶組成物の調製方法としては、アキラルな化合物からなりスメクチックＣ（以下、ＳＣと省略する）相を示す母体液晶（以下、ＳＣ母体液晶と省略する）に、光学活性化合物からなるキラルドーパントを添加する方法が、より低粘性の組成物を得ることができ、高速応答が可能となるので、最も一般的である。
【０００６】
キラルドーパントとして用いる化合物は単独では必ずしもＳＣ^*相を示す必要はなく、また液晶相すら示す必要もないが、添加することにより液晶組成物に充分な自発分極を誘起することや、キラルドーパントとして誘起する螺旋のピッチが充分大きいことなどの性質を示すことが必要である。
【０００７】
強誘電性液晶の応答時間（τ）がその粘度に比例し、自発分極に反比例することはよく知られている。従って、応答時間を短くするには液晶材料の粘度を低くして、自発分極を大きくすればよいことになる。しかしながら、自発分極については、あまり大きくするとメモリー性に悪影響を及ぼし、また同時に組成物の粘度を大きくする傾向があるため、実際にはある程度以上には大きくできないのが実状である。従って、キラルドーパントとしては、組成物の粘度を大きくしないように、できるだけ少量の添加で充分な自発分極を誘起するか、あるいはやや多量に添加しても組成物の粘度を大きくしないように、キラルドーパント自体の粘性を小さくする必要がある。
【０００８】
このために、少量の添加でも大きい自発分極を誘起できるような光学活性化合物あるいは低粘性の光学活性化合物がこれまでにも多数合成されてきた。しかしながら、大きい自発分極を誘起できる化合物ではその粘性が大きすぎ、少量の添加にもかかわらず、組成物の粘度を大きくするものが多く、また逆に低粘性の化合物では自発分極が非常に小さいため、高速応答のためには添加量が非常に多くなり、多量の添加にともなって組成物の液晶相温度範囲等に悪影響を及ぼすことが多かった。
【０００９】
そうした中で、誘起する自発分極はあまり大きくないが、粘性が比較的低い光学活性液晶化合物として、一般式（Ａ）
【００１０】
【化７】

【００１１】
（式中、Ｒ^a及びＲ^bはアルキル基を表わす。）
の２−フルオロアルコキシル基を有するフェニルピリミジン誘導体が報告されている。（第１３回液晶討論会予稿集１Ｚ０２）
この一般式（Ａ）の化合物は光学活性なオキシランから容易に製造できるうえに、その低粘性故にかなりの高速応答が可能であることが示されている。
【００１２】
ところで、液晶表示素子が良好なコントラストを示すには、液晶材料の配向が均一であることが必要である。良好な配向性を得るためには、液晶材料としては高温域から、Ｉ（等方性液体）−Ｎ^*（キラルネマチック）−ＳＡ（スメクチックＡ）−ＳＣ（キラルスメクチックＣ）の各相に順次転移する相系列と、Ｎ^*及びＳＣ^*相、特にＮ^*相における螺旋ピッチが充分長いことが必要であるとされている。前述の一般式（Ａ）の化合物の誘起する螺旋ピッチは、他の光学活性液晶化合物と比較しても決して短い方ではないが、その誘起する自発分極があまり大きくないので、高速応答を得るためには組成物にかなり多量に添加する必要があり、キラルドーパントとして一般式（Ａ）の化合物のみを添加すると、組成物の螺旋ピッチをある程度短くしてしまい、結果的に配向性を低下させてしまう。
【００１３】
組成物の螺旋ピッチを長くするためには、螺旋ピッチの向きが逆の光学活性化合物を適当量添加して、その長さを調整すればよい。しかしながら、その際に自発分極を小さくしたり、応答性を悪化させないようにする必要がある。ところが、実際には一般式（Ａ）の光学活性化合物と併用して、その応答性を悪化させることなく、螺旋ピッチを調整できるような光学活性化合物は、これまでほとんど知られていなかった。
【００１４】
最近、本発明者等は一般式（Ｂ）
【００１５】
【化８】

【００１６】
（式中、Ｒ^c及びＲ^dはアルキル基を表わす。）
の光学活性な３−フルオロアルキル基を有するフェニルピリミジン誘導体を報告した。この一般式（Ｂ）の化合物は、その自発分極の極性が一般式（Ａ）の化合物と同一であるにもかかわらず、螺旋ピッチの向きが逆であり、しかもそのピッチが一般式（Ａ）の化合物よりも短いという特徴を示す。更にこの一般式（Ｂ）の化合物はかなりの高速応答性をも示す。従って、一般式（Ｂ）の化合物は一般式（Ａ）の化合物と併用して、高速応答性を保ちつつ、その螺旋ピッチを長く調整することも可能である。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
前述の一般式（Ａ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物の自発分極の極性、螺旋ピッチの向き及びその長さの関係から、絶対配置の等しい光学活性な２−フルオロアルコキシル基と、３−フルオロアルキル基の両方を側鎖として有する一般式（Ｃ）
【００１８】
【化９】

【００１９】
（式中、Ｒ^b及びＲ^cはアルキル基を表わす。）
のフェニルピリミジン誘導体も、同様に一般式（Ａ）の化合物と併用して用いることができると考えられる。
【００２０】
一般式（Ｃ）の化合物は既に報告されており、一般式（Ａ）の化合物及び一般式（Ｂ）の化合物と比較して、はるかに大きい自発分極を有し、応答性も優れていることが示されている。（日本化学会第６５春季年会予稿集３Ｃ６２９）
【００２１】
しかしながら、その誘起する螺旋ピッチに関しては何も示されていなかった。
そこで、本発明者等は実際に一般式（Ｃ）の化合物を合成し、その物性を測定したところ、予想通りその螺旋ピッチの向きは一般式（Ａ）の化合物とは逆であることを見いだした。
【００２２】
本発明が解決しようとする課題は、この一般式（Ｃ）の如きジキラル化合物をキラルドーパントの一部として用いることにより、高速応答が可能であり、且つ螺旋ピッチが充分長く、配向性が極めて良好な強誘電性液晶組成物及びそれを用いた強誘電性液晶表示素子を提供することにあり、更にこれらのジキラル化合物の新規で有利な製造方法及びその製造中間体を提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために下記の如き強誘電性液晶組成物を提供する。
即ち、本発明は、イ）複数種の光学活性化合物からなるキラルドーパント及び
ロ）アキラルな化合物からなり、スメクチックＣ相を示すホスト液晶
からなる強誘電性液晶組成物において、キラルドーパントとして一般式（Ｉ）
【００２４】
【化１０】

【００２５】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立的に、置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わすが、好ましくは炭素原子数３〜８の直鎖状アルキル基を表わし、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わすが、少なくとも一方は１，４−フェニレン基を表わし、好ましくは環Ａはピリミジン−２，５−ジイル基を表わし、環Ｂは環Ａの２位で結合している１，４−フェニレン基を表わす。＊は共にその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、両者の絶対配置は同一である。）で表わされる光学活性な化合物の表わされる光学活性な化合物の少なくとも１種、及び一般式（ＩＩ）
【００２６】
【化１１】

【００２７】
（式中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立的に、置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わすが、好ましくはＲ³は炭素原子数３〜１２の直鎖状アルキル基を表わし、Ｒ⁴は炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基を表わす。環Ｃ及び環Ｄはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わすが、少なくとも一方は１，４−フェニレン基を表わし、好ましくは環Ｃはピリミジン−２，５−ジイル基を表わし、環Ｄは環Ｃの２位で結合している１，４−フェニレン基を表わす。＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、その絶対配置は一般式（Ｉ）と同一である。）
で表わされる光学活性な化合物の少なくとも１種を含有し、一般式（Ｉ）で表わされる化合物及び一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に存在する不斉炭素原子の絶対配置がすべて同一であることを特徴とする、前記強誘電性液晶組成物を提供する。
【００２８】
本発明に係わる一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）の化合物において、その中心骨格（コア）はその環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの定義により、多種の化合物が得ることが可能であるが、コア全体としては一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）の化合物ともに、以下の（ａ）〜（ｃ）の３種類の骨格を有するものであることが好ましいく、その中でも、（ａ）の骨格が特に好ましい。
【００２９】
【化１２】

【００３０】
前述のように、光学活性な２−フルオロアルコキシル基を有する化合物及び光学活性な３−フルオロアルキル基を共に有する化合物を、キラルドーパントとしてＳＣ相を示すホスト液晶に添加した時、それぞれの絶対配置が同一である場合には、誘起する自発分極の極性は同一であって、その螺旋の向きは互いに逆である。また、その螺旋ピッチは３−フルオロアルキル基を有する化合物がはるかに短い。従って、一般式（Ｉ）のように、同一分子中に両方の光学活性基を有する光学活性化合物では、その不斉炭素の絶対配置がすべて等しい場合には、一般式（ＩＩ）の光学活性化合物と自発分極の極性は同一であって、且つ螺旋ピッチの向きは互いに逆である。
【００３１】
例えば、その不斉炭素の絶対配置がすべて（Ｓ）配置の場合、一般式（ＩＩ）の化合物の誘起する自発分極が−であり、その螺旋ピッチの向きが右であるのに対し、一般式（Ｉ）の化合物の誘起する自発分極は−で、螺旋ピッチは左向きである。従って、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物を併用することにより、螺旋ピッチが長く調整されたキラルドーパントを調製することができる。
【００３２】
一般式（Ｉ）の化合物の誘起する螺旋ピッチは、一般式（ＩＩ）の化合物を同一のホスト液晶に同量添加した場合に誘起する螺旋ピッチに比べてかなり短いため、そのピッチを調製するためには、一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物の使用比は１／３〜１／２０、好ましくは１／５〜１／１０の範囲にあることが好ましい。更に一般式（Ｉ）の化合物も一般式（ＩＩ）の化合物と同様、高速応答が可能であることから、得られたキラルドーパントも高速応答が可能である。
【００３３】
このような本発明の強誘電性液晶組成物の効果は、例えば、以下の例からも明らかである。
フェニルピリミジン系液晶からなるホスト液晶（Ｈ）
【００３４】
【化１３】

【００３５】
（式中、「％」は「重量％」を表わす。）９０重量％及び一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、式（Ａ−１）
【００３６】
【化１４】

【００３７】
の化合物１０重量％からなり、ＳＣ^*相を示す強誘電性液晶組成物（Ｍ−Ａ）を調製し、その組成物を用いて液晶セルを作製してその物性を２５℃において測定したところ、自発分極は−５．４ｎＣ／ｃｍ²であり、１１０μ秒の高速応答性を示した。しかしながら、この組成物（Ｍ−Ａ）はＮ^*相において右巻きの螺旋が観察され、得られたセルの配向に若干乱れがあり、そのコントラストは約６０／１であった。
【００３８】
これに対し、同じホスト液晶（Ｈ）９０重量％、式（Ａ−１）の化合物８．５重量％、及び一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、式（Ｃ−１）
【００３９】
【化１５】

【００４０】
の化合物１．５重量％からなり、ＳＣ^*相を示す強誘電性液晶組成物（Ｍ−１）を調製し、同様にセルを作製してその物性を２５℃において測定したところ、自発分極は−５．８ｎＣ／ｃｍ²とやや大きくなり、１１５μ秒の高速応答性を示した。しかも、この組成物（Ｍ−１）のＮ^*相における螺旋はほぼ解けた状態にあり、得られたセルの配向は良好でコントラストも８５／１以上であった。
【００４１】
さて、この一般式（Ｉ）の化合物のうち、一般式（Ｃ）で表わされる化合物は前述のように既に合成例があるが、それによると、一般式（ＩＶ）
【００４２】
【化１６】

【００４３】
（式中、Ｒ¹は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる光学活性オキシランから、一般式（ＶＩＩ）
【００４４】
【化１７】

【００４５】
（式中、Ｒ¹は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる光学活性３−フルオロアルカノールを製造し、これを中間体として製造されている。しかしながら、この製造方法では高価な一般式（ＩＶ）の化合物からの製造工程が非常に多く（８工程あるいはそれ以上）、到底実用的とは言えない。更に一般式（Ｃ）の化合物以外の、本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる化合物への応用も容易ではない。
【００４６】
そこで、本発明は、以下に示すような一般式（Ｉ）で表わされる化合物の新規な製造方法を提供する。
即ち、一般式（ＩＩＩ）
【００４７】
【化１８】

【００４８】
（式中、Ｒ²は置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わすが、少なくとも一方は１，４−フェニレン基を表わし、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わす。）で表わされる光学活性な１，３−ジチアン誘導体を、強塩基の存在下にアニオンとし、これを一般式（ＩＶ）
【００４９】
【化１９】

【００５０】
（式中、Ｒ¹は置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、但しその絶対配置は前記一般式（ＩＩＩ）における不斉炭素の絶対配置とは逆である。）で表わされる光学活性オキシランと反応させ、次いで還元的に脱硫して得られる一般式（Ｖ）
【００５１】
【化２０】

【００５２】
（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立的に、置換されていてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表わし、環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基又はピリミジン−２，５−ジイル基を表わすが、少なくとも一方は１，４−フェニレン基を表わし、＊は共にその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、両者の絶対配置は逆である。）で表わされるジキラル化合物を得る。更にフッ素化剤と反させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で表わされる光学活性化合物の製造方法を提供する。
【００５３】
ここで、本発明の製造方法で使用するフッ素化剤としては、例えば、ジメチルアミノ３弗フッ化硫黄（ＤＡＳＴ）等を挙げることができる。
本発明の製造方法によると、一般式（ＩＶ）の光学活性オキシランからの製造工程は極めて短く、これまで知られていた方法に比べて顕著に経済的であり、且つ実用的であることが明らかである。
【００５４】
ここで中間体として用いた一般式（ＩＩＩ）の光学活性な１，３−ジチアン誘導体は新規な化合物であり、一般式（ＶＩ）
【００５５】
【化２１】

【００５６】
（式中、環Ａ、環Ｂ、Ｒ²及び^*は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）
の光学活性アルデヒドから容易に合成できる。本発明はこの一般式（ＶＩ）の光学活性アルデヒドをも提供する。
一般式（ＶＩ）の光学活性アルデヒドは、その環Ａ及び環Ｂに応じて、例えば以下のようにして製造できる。
（ａ） 環Ａが環Ｂの２位で結合する１，４−フェニレン基であり、環Ｂがピリミジン−２，５−ジイル基である化合物の場合
【００５７】
【化２２】

【００５８】
（式中、Ｒ¹は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）
４−シアノフェノールを塩基存在下に光学活性な２−フルオロアルカノールのｐ−トルエンスルホン酸エステルと反応させ、得られた光学活性な４−（２−フルオロアルコキシ）ベンゾニトリルをアルコール溶媒中、アンモニア及び塩化水素と反応させてベンズアミジン塩酸塩を得る。これを塩基存在下に２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチレン）マロンジアルデヒドあるいはトリホルミルメタンと反応させることにより得ることができる。
（ｂ）環Ａがピリミジン−２，５−ジイル基であり、環Ｂが環Ａの２位で結合する１，４−フェニレン基である化合物の場合
【００５９】
【化２３】

【００６０】
（式中、ｎは１以上の整数を表わし、Ｒ¹は一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。）
４−シアノベンズアルデヒドのアセタールをアンモニア中、塩化アンモニウムと反応させてアミジン塩酸塩とする。これを２−メトキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクロレインと反応させた後、臭化水素酸等の酸で脱メチル化及び脱アセタール化を行い、得られた２−（４−ホルミルフェニル）−５−ヒドロキシピリミジンを塩基存在下に、光学活性な２−フルオロアルカノールのｐ−トルエンスルホン酸エステルと反応させることにより得ることができる。
【００６１】
また、２−メトキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクロレインに代えて、２−メトキシマロン酸エステルを用い、塩素化した後に還元してもよい。
この方法を一般式（Ｉ）の化合物の合成に用いる場合には、４−シアノベンズアルデヒドのアセタールに代えて、２−（４−シアノフェニル）−１，３−ジチアンを用いて同様に反応させれば、アルデヒドからジチアンへの工程を省略して直接ジチアンを得ることができ、実用的である。
【００６２】
（ｃ） 環Ａ及び環Ｂが共に１，４−フェニレン基である化合物の場合（ベンゼン環がフッ素置換されている場合も含む）
対応する４’−ヒドロキシ−４−ホルミルビフェニルを、塩基存在下に光学活性な２−フルオロアルカノールのｐ−トルエンスルホン酸エステルと反応させることにより得ることができる。
【００６３】
ここに示していない化合物も、これらの類似の方法によって容易に製造することができる。
また、他の合成原料として用いた一般式（ＩＶ）の光学活性エポキシ化合物は、Ｒ¹が直鎖状の基である一部の化合物が市販されており、市販されていない化合物も、市販の光学活性エピクロロヒドリンから容易に合成することができる。
【００６４】
本発明の強誘電性液晶組成物において、ＳＣ相を示すホスト液晶の構成成分として用いられるアキラルな化合物としては、例えば下記一般式（Ｄ）
【００６５】
【化２４】

【００６６】
（式中、Ｒ^e及びＲ^fはそれぞれ独立的に、直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキシ基又はアルコキシカルボニルオキシ基を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表わされるフェニルベンゾエート系化合物や、一般式（Ｅ）
【００６７】
【化２５】

【００６８】
（式中、Ｒ^e及びＲ^fは一般式（Ｄ）におけると同じ意味を表わす。）で表わされるフェニルピリミジン系化合物を挙げることができる。
また一般式（Ｄ）及び（Ｅ）を含めて、一般式（Ｆ）
【００６９】
【化２６】

【００７０】
（式中、Ｒ^e及びＲ^fは一般式（Ｄ）におけると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あるいはこれらのハロゲン置換体を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^aは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表わされる化合物も同様の目的に使用することができる。
【００７１】
また、ＳＣ相の温度範囲を高温域に拡大する目的には一般式（Ｇ）
【００７２】
【化２７】

【００７３】
（式中、Ｒ^e及びＲ^fは一般式（Ｄ）におけると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは、前記一般式（Ｆ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｚ^a及びＺ^bは前記一般式（Ｆ）におけるＺ^aと同じ意味を表わし、互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表わされる３環の化合物を用いることができる。
【００７４】
これらの化合物は、混合してＳＣ液晶組成物として用いるのが効果的であるが組成物としてＳＣ相を示せばよいのであって、個々の化合物については必ずしもＳＣ相を示す必要はない。
【００７５】
また、本発明の強誘電性液晶組成物を２枚の透明ガラス電極間に１〜２０μｍ程度の薄膜として封入することにより、表示用素子を作製することができる。良好なコントラストを得るためには、均一な配向を得る必要があるが、そのためには、液晶材料が前述のように高温側からＩ相−Ｎ^*相−ＳＡ相−ＳＣ^*相の相系列を示し、Ｎ^*相及びＳＣ^*相、特にＮ^*相における螺旋ピッチが充分長いことが重要である。本発明の液晶組成物ではその螺旋ピッチを充分長くすることができるので、容易に良好な配向を得ることができる。
【００７６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これらの実施例により制限されるものではない。
【００７７】
なお、相転移温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。また、化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ及び元素分析により確認した。ＩＲにおける（ｎｅａｔ）は液膜による測定を、（ＫＢｒ）は錠剤成形による測定を表わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ₃は溶媒を表わし、ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｍは多重線を表わし、また例えばｄｔは２重の３重線を表わし、ｂｒｏａｄは幅広い吸収を表わす。ＭＳにおけるＭ⁺は親ピークを表わし、（ ）内の数値はそのピークの相対強度を表わす。組成物中における「％」はすべて「重量％」を表わす。
【００７８】
（実施例１） （Ｓ）−２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］−５−ホルミルピリミジン（一般式（ＶＩ）の化合物）の合成
【００７９】
【化２８】

【００８０】
（１−ａ） （Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾニトリルの合成
（Ｓ）−２−フルオロ−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン２．９ｇ（約９０％ｅｅ）、４−シアノフェノール１．２ｇ、水酸化ナトリウム０．３８ｇのブタノール１０ｍｌ溶液を３時間加熱還流した。飽和食塩水を加えて、反応生成物をエーテルで抽出した後、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）を用いて精製して、（Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾニトリル１．８５ｇ（収率７７％）を得た。
【００８１】
無色油状物質
［α］_D ²⁰ ＋４．４°（ｃ＝１．２，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ｎｅａｔ） ２９５０，２８８０，２２４０，１６１０，１５１０，１４６０，１３７０，１３０５，１２６０，１１８０，１０４０，８４０，５５０ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．９０ （ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２４〜１．１６（ｍ，８Ｈ），１．６〜１．８８（ｍ，２Ｈ），４．０〜４．２（ｍ，２Ｈ），４．８３（ｄｍ，Ｊ＝４９Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ２４９（Ｍ⁺，８），１２０（４４），１１９（１００），６９（９２），５５（６２），４３（７８），４１（７４），２９（５１）
【００８２】
（１−ｂ） （Ｓ）−２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］−５−ホルミルピリミジンの合成
上記（１−ａ）で得た（Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンゾニトリル２．５ｇ、エタノール４ｍｌ、エーテル２０ｍｌ、ジクロロメタン１２ｍｌを塩化水素雰囲気下４日間攪拌した。反応液を濃縮した後、得られた残渣にエーテルを加え、沈澱を濾別、乾燥し、無色粉末２．４８ｇを得た。これにメタノール２０ｍｌを加え、アンモニア雰囲気下、２日間攪拌した。反応液を濃縮した後、得られた残渣にエーテルを加え、沈澱を濾別、乾燥し、無色粉末状の（Ｓ）−４−（２−フルオロオクチルオキシ）ベンズアミジン塩酸塩２．４８ｇを得た。この粉末１ｇ、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチレン）マロンジアルデヒド０．９ｇのメタノール５ｍｌ溶液にナトリウム１ｇとメタノール２０ｍｌから調製したナトリウムメトキシド−メタノール溶液を加えて５時間加熱還流した。反応液を濃縮した後、２Ｍ塩酸を加え、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）を用いて精製して、（Ｓ）−２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］−５−ホルミルピリミジン７００ｍｇ（収率６４％）を得た。
【００８３】
無色板状晶
融点 １０６℃
［α］_D ²⁰ ＋３．６°（ｃ＝０．９９，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ＫＢｒ）２９５０，２８８０，１６９０，１５９０，１５４５，１４４０，１３８０，１２６５，１２４５，１２３０，１１７５，８５５，８００ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．６３（ｍ，８Ｈ），１．６４〜１．９２（ｍ，２Ｈ），４．１０〜４．２４（ｍ，２Ｈ），４．８６（ｄｍ，Ｊ＝４９Ｈｚ，１Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），９．１５（ｓ，２Ｈ），１０．１１（ｓ，１Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ３３０（Ｍ⁺，３７），２００（１００），
【００８４】
（実施例２） ５−（３−（Ｓ）−フルオロノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン（一般式（Ｉ）の化合物）の合成
【００８５】
【化２９】

【００８６】
（２−ａ） （Ｓ）−２−［２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアンの合成
上記実施例１で得た（Ｓ）−２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］−５−ホルミルピリミジン５３０ｍｇ、１，３−プロパンジチオール３００ｍｇとポリリン酸トリメチルシリル（ＰＰＳＥ）−ジクロロメタン溶液１０ｍｌを室温で１０時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、反応生成物を酢酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）を用いて精製して、（Ｓ）−２−［２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアン５２０ｍｇ（収率７７％，８８％ｅｅ）を得た。
【００８７】
無色板状晶
相転移温度（℃） Ｃｒ９８ Ｉ
［α］_D ²⁰ ＋１．５°（ｃ＝０．９４，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ＫＢｒ） ２９２８，２８５７，１６０７，１５８２，１５１４，１４２７，１２５８，１１６９，８５３，７９９ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２９〜１．５５（ｍ，８Ｈ），１．６４〜１．９０（ｍ，２Ｈ），１．９２〜２．０３（ｍ，１Ｈ），２．１７〜２．２４（ｍ，１Ｈ），２．９５（ｔｄ．Ｊ＝１３ａｎｄ３．５Ｈｚ，２Ｈ），３．０７（ｄｔ，Ｊ＝１２ａｎｄ２．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０７〜４．２１（ｍ，２Ｈ），４．８６（ｄｍ，Ｊ＝４９Ｈｚ，１Ｈ），５．１７（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｓ，２Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ４２１（Ｍ⁺＋１，２１），４８２（Ｍ⁺，７５），３４６（１００），２１６（４６），１８３（２１），１２０（３５），１１９（６１），６９（３３），５５（３７），４３（６７），４１（７３）
元素分析 Ｃ₂₂Ｈ₂₉Ｎ₂ＯＦＳ₂として
計算値：Ｃ，６２．８２％；Ｈ，６．９５％；Ｎ，６．６６％
実測値：Ｃ，６２．６４％；Ｈ，６．９２％：Ｎ，６．５２％
【００８８】
（２−ｂ） ２−（２−（Ｒ）−ヒドロキシオクチル）−２−［２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアンの合成
ジイソプロピルアミン５８ｍｇのＴＨＦ１０ｍｌ溶液に−７８℃で１．６Ｍブチルリチウム−ヘキサン溶液０．３６ｍｌを加え３０分間攪拌した。これに上記（２−ａ）で得た（Ｓ）−２−［２−［４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアン２００ｍｇ、（Ｒ）−１，２−エポキシオクタン７４ｍｇ（約９０％ｅｅ）のＴＨＦ５ｍｌ溶液を加え、１時間かけて−６０℃に昇温した。飽和食塩水で処理し、反応生成物を酢酸エチルで抽出した後、抽出液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）を用いて精製して、２−（２−（Ｒ）−ヒドロキシオクチル）−２−［２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアン２００ｍｇ（収率７６％）を得た。
【００８９】
無色粘稠性油状物質
［α］_D ²⁰ ＋１０．２゜（ｃ＝０．９４，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ｎｅａｔ） ３４１０，２９２８，２８５７，１６０７，１５７４，１５２８，１４２７，１２５４，１１６９，１０４０，８０１ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），１．２３〜１．５６（ｍ，１８Ｈ），１．６５〜１．８７（ｍ，２Ｈ），１．９３〜２．０４（ｍ，２Ｈ），２．１２（ｄｄ，Ｊ＝１５ａｎｄ１．８Ｈｚ，２Ｈ），２．１５（ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，１Ｈ），２．２４（ｄｄ，Ｊ＝１５ａｎｄ８．９Ｈｚ，１Ｈ），２．７０〜２．７８（ｍ，４Ｈ），３．９３（ｂｓ，１Ｈ），４．０９〜４．２２（ｍ，２Ｈ），４．８７（ｄｍ，Ｊ＝４９Ｈｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．４３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），９．２４（ｓ，２Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ５４８（Ｍ⁺，１７），４７４（２５），４１９（２７），３２９（１００），１９７（２０），１２０（１６），６９（１７），５５（４９），４３（６０），４１（３５）
元素分析 Ｃ₃₀Ｈ₄₅Ｎ₂Ｏ₂ＦＳ₂として
計算値：Ｃ，６５．６６％；Ｈ，８．２７％；Ｎ，５．１０％
実測値：Ｃ，６５．８４％；Ｈ，８．２５％：Ｎ，５．０１％
【００９０】
（２−ｃ） ５−（３−（Ｒ）−ヒドロキシノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジンの合成
上記（２−ｂ）で得た２−（２−（Ｒ）−ヒドロキシオクチル）−２−［２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン−５−イル］−１，３−ジチアン１５０ｍｇのアセトン１０ｍｌ溶液に、ラネーニッケル（Ｗ−４）エタノール懸濁液１５ｍｌを加え、３０分間加熱還流した。反応液をセライト濾過した後、濾液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）を用いて精製して、５−（３−（Ｒ）−ヒドロキシノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン１０９ｍｇ（収率９１％）を得た。更にヘキサンから再結晶させて精製物９５ｍｇ（収率７９％）を得た。
【００９１】
無色板状晶
相転移温度（℃） Ｃｒ１０２ （ＳＡ７４） Ｉ
［α］_D ²⁰ −１１．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ＫＢｒ） ３３８９，２９２８，２８５９，１６０９，１５８６，１４３１，１２５４，１１７１，１０８４，８５６，７９７ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２８〜１．５３（ｍ，１９Ｈ），１．６４〜１．９０（ｍ，４Ｈ），２．６９（ｄｄｄ．Ｊ＝１４，９．３，ａｎｄ７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４，９．３，ａｎｄ５．８Ｈｚ，１Ｈ），３．６４（ｂｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ），４．０７〜４．２１（ｍ，２Ｈ），４．８７（ｄｍ，Ｊ＝４９Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ４４５（Ｍ⁺＋１，３２），４８２（Ｍ⁺，１００），１９９（１９），１９８（１８），１８５（３５），６９（２０），５５（５７），４３（７６），４１（５９）
高分解能ＭＳ Ｃ₂₇Ｈ₄₁Ｎ₂Ｏ₂ＦとしてＭ⁺
計算値 ｍ／ｚ ４４４．３１５０
実測値 ｍ／ｚ ４４４．３１５６
【００９２】
（２−ｄ） ５−（３−（Ｓ）−フルオロノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジンの合成
上記（２−ｃ）で得た５−（３−（Ｒ）−ヒドロキシノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン５０ｍｇのジクロロメタン５ｍｌ溶液に、−７８℃で三フッ化ジメチルアミノ硫黄（ＤＡＳＴ）−１．０Ｍジクロロメタン溶液０．２ｍｌを加え、２０分攪拌した。反応液に水を加え、反応生成物をエーテルで抽出し、抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて分離精製して、５−（３−（Ｓ）−フルオロノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン３６ｍｇ（収率７９％）を得た。更にヘキサンから再結晶させて、精製物３６ｍｇ（収率７４％）を得た。これは５−（３−（Ｓ）−フルオロノニル）−２−［４−（２−（Ｒ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジンを４．５％及び５−（３−（Ｒ）−フルオロノニル）−２−［４−（２−（Ｓ）−フルオロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン４．９％を含有していた。
【００９３】
無色板状晶
相転移温度（℃） Ｃｒ７２ ＳＡ７８ Ｉ
［α］_D ²⁰ ＋１３．７゜（ｃ＝０．９８，ＣＨＣｌ₃）
ＩＲ（ＫＢｒ） ２９２８，２８５９，１６０９，１５８６，１５４３，１４４１，１２５６，８５１，７９７ｃｍ^-1
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），１．２０〜２．０１（ｍ，２２Ｈ），２．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝１５，９．３，ａｎｄ７．３Ｈｚ，１Ｈ），２．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１５，９．６，ａｎｄ５．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０７〜４．２２（ｍ，２Ｈ），４．５０（ｄｍ，Ｊ＝５０Ｈｚ，１Ｈ），４．８６（ｄｍ，Ｊ＝４３Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ ４４７（Ｍ⁺＋１，３１），４４５（Ｍ⁺，１００），３１６（２０），１８５（３４），４３（２１），４１（１８）
高分解能ＭＳ Ｃ₂₇Ｈ₄₀Ｎ₂ＯＦ₂としてＭ⁺
計算値 ｍ／ｚ ４４６．３１０６
実測値 ｍ／ｚ ４４６．３１１５
【００９４】
（実施例３） 強誘電性ＳＣ^*液晶組成物の調製及び強誘電性液晶表示素子の作製
ＳＣ相を示すホスト液晶（Ｈ）
【００９５】
【化３０】

【００９６】
を調製した。このホスト液晶（Ｈ）の相転移温度は以下の通りであった。
１２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−ＳＡ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ）
次に、実施例２で得られた化合物８５％及び一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、式（Ａ−１）
【００９７】
【化３１】

【００９８】
の化合物１５％から成るキラルドーパントを調製した。
前述のホスト液晶（Ｈ）９０％及びこのキラルドーパント１０％から成るＳＣ^*相を示す強誘電性液晶組成物（Ｍ−１）を調製した。この組成物の相転移温度は以下の通りであった。
５３．５℃（ＳＣ−ＳＡ）、６６．５℃（ＳＡ−Ｎ）、６９℃（Ｎ−Ｉ）
この組成物（Ｍ−１）のＮ^*相における螺旋ピッチは、６７．５℃以下で測定限界以上に長く発散していた。
【００９９】
次に、この組成物（Ｍ−１）を等方性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２μｍの２枚の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラビングによる配向処理を施してある）からなるガラスセルに充填して、表示用素子を作製した。これをＳＣ^*相を示すまで徐冷したところ、均一に配向したセルを得た。
【０１００】
このセルに電界強度１０Ｖ_p-p／μｍ、５０Ｈｚの矩形波を印加して、その電気光学的応答を測定したところ、２５℃で１１５μ秒という高速応答が確認できた。この時のチルト角は２２．５゜で、コントラストは８５／１以上と良好であった。また三角波を印加してその自発分極を測定したところ、−５．８ｎＣ／ｃｍ²であった。
【０１０１】
（比較例１）
前述のホスト液晶（Ｈ）９０％及び式（Ａ−１）の化合物１０％からなるＳＣ^*相を示す強誘電性液晶組成物（Ｍ−Ａ）を調製した。この組成物の相転移温度は以下の通りであった。
５４．５℃（ＳＣ−ＳＡ）、６７℃（ＳＡ−Ｎ）、６９．５℃（Ｎ−Ｉ）
この組成物（Ｍ−Ａ）は、Ｎ^*相の全温度範囲において右巻きの螺旋ピッチが観察された。
【０１０２】
この組成物（Ｍ−Ａ）を用いて、実施例３と同様にしてセルを作製したところ、得られたセルの配向に若干乱れが観察された。
同様にしてその電気光学的物性を測定したところ、２５℃で１１０μ秒という高速応答が確認できた。この時のチルト角は２１．５゜でその自発分極は−５．４ｎＣ／ｃｍ²であった。しかしながら、得られたセルの配向に若干乱れがあり、そのコントラストは約６０／１であった。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明の液晶組成物は、キラルドーパントの構成成分として一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる光学活性な化合物を含有し、これらの化合物よって誘起される自発分極の向きは同一であり、螺旋の向きは逆になる。従って、この組成物を構成材料とする強誘電性液晶表示素子は、広い温度範囲で高速応答性を有し、配向性に優れ、コントラストも高い。また、特に一般式（Ｉ）の化合物は、実施例にも示したように、工業的にも容易且つ安価に製造することができる。

Claims (3)

1. 一般式(III)
   

   

   (式中、R²は置換されていてもよい炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、環A及び環Bはそれぞれ独立的に、1個又は2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基又はピリミジン-2,5-ジイル基を表わすが、少なくとも一方は1,4-フェニレン基を表わし、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わす。)で表わされる化合物を、強塩基の存在下にアニオンとし、これを一般式（IV）
   

   

   (式中、R¹は置換されていてもよい炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、但しその絶対配置は前記一般式(III)における不斉炭素の絶対配置とは逆である。)で表わされる化合物と反応させ、次いで還元的に脱硫して得られる一般式(V)
   

   

   (式中、R¹及びR²はそれぞれ独立的に、置換されていてもよい炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、環A及び環Bはそれぞれ独立的に、1個又は2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基又はピリミジン-2,5-ジイル基を表わすが、少なくとも一方は1,4-フェニレン基を表わし、＊は共にその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、両者の絶対配置は逆である。)で表わされる光学活性な化合物を、更にフッ素化剤と反応させてなる一般式(I)
   

   

   (式中、R¹及びR²はそれぞれ独立的に、置換されていてもよい炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、環A及び環Bはそれぞれ独立的に、1個又は2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基又はピリミジン-2,5-ジイル基を表わすが、少なくとも一方は1,4-フェニレン基を表わし、＊は共にその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わすが、両者の絶対配置は同一である。)で表わされる光学活性化合物の製造方法。
2. 一般式 (VI)
   

   

   ( 式中、 R ² は置換されていてもよい炭素原子数 1 〜 12 のアルキル基を表わし、環 A 及び環 B はそれぞれ独立的に、 1 個又は 2 個のフッ素原子により置換されていてもよい 1,4- フェニレン基又はピリミジン -2,5- ジイル基を表わすが、少なくとも一方は 1,4- フェニレン基を表わ し、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わす。 ) で表わされる光学活性化合物を、１，３−プロパンジチオールと反応させることにより一般式 (III) で表される化合物を製造することによる請求項１記載の製造方法。
3. 一般式(VI)
   

   

   (式中、R²は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、環A及び環Bはそれぞれ独立的に、1個又は2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレン基又はピリミジン-2,5-ジイル基を表わすが、少なくとも一方は1,4-フェニレン基を表わし、＊はその炭素原子が光学活性な不斉炭素であることを表わす。)で表わされる光学活性化合物。