JPH05197099A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性に優れた新規なイエローカプラーを用
いて、安定性に優れた乳化分散物とそれを含有するカラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に、それぞれ少なくとも１層のシアン
発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化
銀乳剤層、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー
発色性ハロゲン化銀乳剤層中に例えば下記一般式（Ｉ−
１）で表わされる耐拡散型イエローカプラーと特定のエ
ポキシ化合物を含有させたハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。 一般式（Ｉ−１） 【化１】 （一般式（Ｉ−１）において、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アル
キル基、アリール基または複素環基を表わし、Ｙはアリ
ール基または複素環基を表わし、Ｚは水素原子または該
一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体とカップリ
ング反応したとき離脱する基を表わす。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもので、イエローカプラー乳化分散系
の安定性が高く、また処理後の色画像の保存性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以
下カプラーという）とが反応することによって色画像が
形成される。

【０００３】一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００４】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。

【０００５】ところでイエローカプラー、特に画像形成
用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバ
ロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルアセ
トアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は一
般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子
吸光係数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラー
感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主として用
いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性及び堅牢性
に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバーサ
ルフィルムに用いられている。

【０００６】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸収係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。

【０００７】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。また、イエロー色画像における優
れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の切
れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。

【０００８】従って、両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング反応性及び色素の大きい
分子吸光係数）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備
したイエローカプラーの開発が望まれていた。

【０００９】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第３，２６５，５０６号にはピバロ
イル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−
１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣る
などいずれかの点で劣っていた。

【００１０】本発明に用いられる一般式（Ｉ−１）及び
（Ｉ−２）で表わされる新規なイエローカプラーは、十
分な発色性を持ち、生成した色素の分子吸光係数が高
く、かつ生成色素の長波側のすそ切れが良好であり、色
再現上好ましい色素を与える。

【００１１】さらに本発明のイエローカプラーによって
生成される色素は、従来用いられてきたベンゾイルアセ
トアニリド型カプラーもしくはピバロイルアセトアニリ
ド型カプラーと比べて、湿熱条件下における色画像の堅
牢性が著しく優れており、特に画像安定性の要求される
プリント用のカラー写真感光材料において、満足のいく
性能を有している。

【００１２】しかしながら、本発明に用いられるイエロ
ーカプラー自体は、光に対する色画像堅牢性に劣り、特
にプリント用感光材料での使用を考えた場合光堅牢性の
改良は重要な課題の１つであった。

【００１３】光に対する色画像の保存性改良という点で
は、例えばヒンダード・フェノール類や、ピペリジン化
合物などの光安定剤などを使用する方法が広く知られて
いる。また欧州特許ＥＰ０３１０５５２Ａ１号及びＥＰ
０３９３７１８Ａ２号に含硫黄環状化合物を併用する方
法が記載されている。しかしながら、本発明のイエロー
カプラーの発色色素の光堅牢性は上記の方法のみでは不
十分であり、さらなる改良が望まれていた。

【００１４】本発明のカプラーのもう一つの問題点は、
カプラーの乳化分散物の安定性に劣るという点である。
乳化分散物の安定性の劣化は発色現像処理後の色画像の
最高発色濃度の低下及び軟調化を引き起こす。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は色再現性に優れた新規なイエローカプラーを用い
て、安定性に優れた乳化分散物とこれを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。第２
の目的は前記イエローカプラーを用いて、色画像の安定
性に優れたカラー感光材料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記課題の第１の目的
は、支持体上に、それぞれ少なくとも１層のシアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳
剤層、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、該イエロー発色
性ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（Ｉ−１）又は一
般式（Ｉ−２）で表わされる耐拡散型イエローカプラー
の少なくとも１種と下記一般式（II）で表わされる有機
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

【００１７】一般式（Ｉ−１）

【化５】

【００１８】一般式（Ｉ−２）

【化６】

【００１９】（一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）におい
て、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アルキル基、アリール基または
複素環基を表わし、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素複素環
基を形成するに必要な有機残基を表わし、Ｙはアリール
基または複素環基を表わし、Ｚは水素原子または該一般
式で示されるカプラーが現像主薬酸化体とカップリング
反応したとき離脱する基を表わす。）

【００２０】一般式（II）

【化７】 （一般式（II）において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷
は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、カルバ
モイル基を表わす。ただし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷
のすべてが同時に水素原子であることはない。）

【００２１】さらに上記課題の第２の目的は支持体上
に、それぞれ少なくとも１層のシアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロ
ー発色性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該イエロー発色性ハロゲン化
銀乳剤層中に前記の耐拡散型イエローカプラーの少なく
とも１種と一般式（II）で表わされる有機化合物及び一
般式(III) で表わされる有機化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
される。

【００２２】一般式(III)

【化８】 （一般式（III)において、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はアルキル
基またはアリール基を表わし、これらの基は、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基等の置
換基で置換されていてもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰がアルキル基
である場合には、互いに結合して５〜７員の環を形成し
ていてもよい。）

【００２３】一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で示され
るカプラーについて詳しく以下に述べる。Ｘ¹ 及びＸ²
がアルキル基を表わすとき、好ましくは炭素数１〜３
０、より好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽
和、不飽和、置換または無置換のアルキル基である。ア
ルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【００２４】Ｘ¹ 及びＸ² が複素環基を表わすとき、好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１０の、
ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み好ましくは３〜１２員
環、より好ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは
不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の
複素環基である。複素環基の例としては、３−ピロリジ
ニル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリ
ジル、４−ピリミジニル、、３−ピラゾリル、２−ピロ
リル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５
−イルまたはピラニルなどが挙げられる。

【００２５】Ｘ¹ 及びＸ² がアリール基を表わすとき、
好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは６〜１０の
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。アリール基
の例としてはフェニル、ナフチルが代表的である。

【００２６】Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表わすとき、複素環基は、好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよく、好ましくは３〜１２員環、より好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。この
複素環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ、１−ピペラジニル、１−インドリニル、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−イル、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１
−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリ
ル、２−イソインドリニル、１−インドリル、１−ピロ
リル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまた
はベンズオキサジン−４−イルが挙げられる。

【００２７】前記Ｘ¹ 及びＸ² が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表わすとき、及
び、Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例として次のもの
が挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例えばメトキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオ
キシカルボニル）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例えばアセトア
ミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド）、スル
ホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、さらに好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ドデカ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−
ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（好ましくは炭素
数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−メ
シルカルバモイル、Ｎ−ドデシルスルホニルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、
さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、
ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは６
〜１０。例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキ
シ）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜２１、さらに好ましくは７〜１１。例えばフェノキ
シカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（好まし
くは炭素数２〜３０、さらに好ましくは２〜２０。例え
ばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノ
イルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメタン
スルホニル、オクタンスルホニル、４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、さらに
好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチ
オ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、さらに好ましくは
１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデ
シルウレイド）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０、さらに好ましくは６〜１０。例えばフェニル、ナフ
チル、４−メトキシフェニル）、複素環基（好ましくは
炭素数１〜２０、さらに好ましくは１〜１０。ヘテロ原
子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を少な
くとも一個以上含み３〜１２員環、好ましくは５もしく
は６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジ
ル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ
−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキ
サゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０
の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、
エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチ
ル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−
ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜３０、さらに好ましくは２〜２
０。例えばアセチル、ベンゾイル）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数２〜３０、さらに好ましくは２〜２
０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキ
シ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、さ
らに好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数
０〜３０、さらに好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイル
アミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ）またはＮ
−スルフォニルスルファモイル基（好ましくは炭素数１
〜３０、さらに好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシル
スルファモイル、Ｎ−エタンスルファモイル、Ｎ−ドデ
カンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスル
ホニルスルファモイル）が挙げられる。上記の置換基は
さらに置換基を有してもよい。その置換基の例としては
ここで挙げた置換基が挙げられる。

【００２８】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００２９】一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）において
Ｙがアリール基を表わすとき、好ましくは炭素数６〜２
０、さらに好ましくは６〜１０の置換または無置換のア
リール基である。例えばフェニル基及びナフチル基がそ
の代表的な例である。一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）
においてＹが複素環基を表わすとき、Ｘ¹ またはＸ² が
複素環基を表わすとき説明したのと同じ意味である。

【００３０】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表わすとき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ¹
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換後の一個がハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。

【００３１】Ｙとして特に好ましい例は少なくとも一個
の置換基がオルト位にあるフェニル基である。一般式
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）においてＺで示される基とし
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ
基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基
は、非写真性有用基または写真性有用性もしくはその前
駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カ
ブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体ス
カベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）
のいずれであってもよい。

【００３２】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。

【００３３】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表わすとき、好ましくは、炭素数１〜
１５、より好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子として
は窒素原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでも
よい。複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリ
アゾール−２−イル、１，２，３−トリアゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾ
リジン−３，５−ジオン−４−イル、イミダソリジン−
２，４，５−トリオン−３−イル、２−イミダソリノン
−１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イ
ンダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を
有するとき、その置換基としては、前記Ｘ¹ で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ
ール基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはス
ルホニル基であるときである。

【００３４】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ
基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキ
シ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。

【００３５】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基で
ある。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、またはニトロ基である。

【００３６】Ｚが複素環オキシ基を表わすとき、複素環
基の部分は好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み好ましくは
３〜１２員環、より好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。複素環オキシ基の例とし
ては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、または
フリルオキシ基が挙げられる。置換基を有するとき、置
換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよ
い置換基として列挙した置換基がその例として挙げられ
る。その中で好ましい置換基としては、置換基の一個が
アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ま
たはスルホニル基であるときである。

【００３７】Ｚが複素環チオ基を表わすとき、複素環基
の部分は好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１
〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含み好ましくは３
〜１２員環、より好ましくは５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。複素環チオ基の例として
は、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾリル
チオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、１，
３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、ベンゾチアゾリルチオ基、または２−ピリジルチオ
基が挙げられる。置換基を有するとき、置換基の例とし
ては、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で
好ましい置換基としては、置換基の少なくとも一個がア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘ
テロ環基またはスルホニル基であるときである。

【００３８】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、炭素数
が好ましくは６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換
もしくは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数
が好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜２０の置換
もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ基である。これら
は置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ¹
で示される基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００３９】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数が好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０
の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは無置換のカ
ルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、
１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１−ピロロカ
ルボニルオキシが挙げられる。これらが置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。

【００４０】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
が好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしくは無置換
の、アルキルチオ基である。置換基を有するとき、置換
基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい
置換基として列挙した置換基がその例として挙げられ
る。

【００４１】つぎに一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で
表わされるカプラーの特に好ましい範囲について以下に
述べる。一般式（Ｉ−１）においてＸ¹ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。一般式（Ｉ−１）及び
（Ｉ−２）においてＹで示される基は、好ましくは芳香
族基である。特に好ましくはオルト位に置換基を少なく
とも一個有するフェニル基である。置換基の説明は前記
Ｙが芳香族基である時有してもよい置換基として説明し
たものが挙げられる。好ましい置換基の説明も同じであ
る。一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）においてＺで示さ
れる基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、５
〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チオ
基が挙げられる。

【００４２】一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）において
好ましいカプラーは下記一般式（Ｉ−３）、（Ｉ−４）
または（Ｉ−５）で示される。

【００４３】一般式（Ｉ−３）

【化９】

【００４４】一般式（Ｉ−４）

【化１０】

【００４５】一般式（Ｉ−５）

【化１１】

【００４６】式中Ｚは一般式（Ｉ−１）において説明し
たのと同じ意味を表わし、Ｘ⁴ はアルキル基を表わし、
Ｘ⁵ はアルキル基もしくは芳香族基を表わし、Ａｒはオ
ルト基に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を
表わし、Ｘ⁶ は−Ｃ（Ｒ⁰ Ｒ¹ ）−Ｎ＜とともに含窒素
環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わ
し、Ｘ⁷ は−Ｃ（Ｒ² ）＝Ｃ（Ｒ³ ）−Ｎ＜とともに含
窒素複素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基
を表わし、Ｒ⁰ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は水素原子または
置換基を表わす。

【００４７】一般式（Ｉ−３）〜（Ｉ−５）においてＸ
⁴ 〜Ｘ⁷ 、Ａｒ及びＺで示される基の詳しい説明及び好
ましい範囲については、一般式（Ｉ−１）及び一般式
（Ｉ−２）で述べた説明のなかで、該当する範囲におい
て説明したのと同じ意味である。Ｒ⁰ 〜Ｒ³ が置換基を
表わすとき、前記Ｘ¹ が有してもよい置換基として列挙
したものがその例として挙げられる。上記の一般式の中
で特に好ましいカプラーは一般式（Ｉ−４）または（Ｉ
−５）で表わされるカプラーである。

【００４８】一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）で示される
カプラーは、Ｘ¹ 〜Ｘ⁷ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ⁰ 〜Ｒ³ 及びＺ
で示される基において２価またはそれ以上の基を介して
互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えば
テロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００４９】一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）で示される
カプラーは、耐拡散型カプラーであるが、耐拡散型と
は、カプラーが添加された層に不動化するために、十分
に分子量を大きくする基を分子量中に有するカプラーの
ことである。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０
〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置換基を
有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分
子中のいずれに置換されていてもよく、また複数個有し
ていてもよい。

【００５０】以下に一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）で示
されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】上記に示した一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−
２）で示される化合物の合成例を以下に示す。

【００７２】

【化３２】

【００７３】中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物ＢＡ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。撹拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素をろ取した。
ろ液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に有機層を水１リットルで２回水洗し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エ
チルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【００７４】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、撹拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶をろ取した。（収量６５８ｇ）この結晶を水５リ
ットルに懸濁し、４０〜５０℃で濃塩酸３００ｍｌを撹
拌しながら滴下した。１時間、同温度で撹拌した後、結
晶をろ取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９５％）得た。（分
解点１２７℃）

【００７５】中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素をろ取した。

【００７６】ろ液に酢酸エチル４００ｍｌ、水６００ｍ
ｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物１６２ｇを得た。この油状物を酢
酸エチル１００ｍｌ、ｎ−ヘキサン３００ｍｌから結晶
化させ、中間体Ｄを１０８ｇ（８７．１％）得た。（融
点１３２〜１３４℃）

【００７７】

【表１】

【００７８】例示カプラーＹ−１の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で撹拌しな
がら滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混
合物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【００７９】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
撹拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで水洗した後、さらに２回水３００ｍ
ｌで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得た油
状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍｌ
の混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーＹ−１を４７．
８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜１４７℃）

【００８０】

【表２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。撹拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析
出したジシクロヘキシル尿素をろ取した。ろ液に酢酸エ
チル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物２８
１ｇを得た。これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物をろ過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅをろ取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜１０５℃

【００８３】

【表３】

【００８４】例示カプラーＹ−１０の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で撹拌しながら
滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合物
に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４１．３ｇ得た。

【００８５】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とトリエチルアミ
ン１６．２ｇを撹拌しながら加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで水洗した後、さらに
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。これをメタノー
ル２００ｍｌで結晶させ、例示カプラーＹ−１０を３
９．８ｇ（８５％）得た。（融点１１０〜１１２℃）

【００８６】

【表４】

【００８７】

【化３４】

【００８８】中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。撹拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５００ｍｌ加え、５０〜
６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素をろ取した。ろ
液に水６００ｍｌを入れ、水層を除去した後、さらに２
回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９０ｇを得
た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノール２
リットルで加熱し、不溶物をろ過して除き、ろ液を水冷
すると中間体Ｆの結晶が析出したのでろ取した。収量２
６７ｇ（９５％）融点１６３〜１６４℃

【００８９】

【表５】

【００９０】中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で撹拌しなが
ら滴下した。同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したのでろ取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％）

【００９１】例示カプラーＹ−６の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で撹拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回水洗した後、さらに１回水
洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、
減圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０
ｍｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化さ
せ、例示カプラーＹ−６を１９ｇ得た。この結晶を酢酸
エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３（ｖｏｌ比）の混合溶媒
１２０ｍｌで再結晶し、例示カプラーＹ−６を１５ｇ
（４３．５％）得た。（融点１３５〜１３６℃）

【００９２】

【表６】

【００９３】

【化３５】

【００９４】例示カプラーＹ−４３の合成 中間体Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．００５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍ
ｌ）溶液を撹拌しながら滴下した。３０〜４０℃で４時
間反応させた後、酢酸エチル４００ｍｌと水３００ｍｌ
を入れた。有機層を２％の水酸化ナトリウム水溶液４０
０ｇで２回水洗した後、さらに２回水洗した。有機層を
希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、残渣を５４ｇ
得た。これを酢酸エチル／メタノール（１／２ｖｏｌ
比）の混合溶媒３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
Ｙ−４３をろ取した。得た結晶を酢酸エチル／メタノー
ル（１／２ｖｏｌ比）混合溶媒２００ｍｌを再結晶し、
例示カプラーＹ−４３を２８．８ｇ（７７．８％）得
た。（融点１９０〜１９１℃）

【００９５】

【表７】

【００９６】次に、本発明の一般式（II）で表わされる
エポキシ化合物について詳細に説明する。一般式（II）
において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ水素
原子、好ましくは、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数
６〜４２の芳香族基、炭素数２〜３１の脂肪族オキシカ
ルボニル基（ドデシルオキシカルボニル基、アリルオキ
シカルボニル基など）、炭素数７〜４３の芳香族オキシ
カルボニル基（フェノキシカルボニル基など）または炭
素数１〜４２カルバモイル基（テトラデシルカルバモイ
ル基、フェニル−メチルカルバモイル基など）を表わ
す。ただし、Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ のすべてが同時
に水素原子であることはない。

【００９７】ここでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐状も
しくは環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、ア
ルケニル、アルキニル基など飽和及び不飽和のものを含
有する意味である。その代表例を挙げると、メチル、エ
チル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、シクロ
ヘキシル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシ
ル、アリル、ビニル、２−ヘキサデセニル、プロパルギ
ルなどがある。

【００９８】また、芳香族とは、炭素数が６〜４２の置
換または無置換のフェニル基、ナフチル基を表わす。こ
れらの脂肪族基及び芳香族基にはさらにアルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えばメトキシ、
２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオキ
シ基（例えば、２−プロペニルオキシ）、アシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエン
スルホニルオキシ）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタ
ンスルホンアミド、ブチルスルファモイル）、スルファ
ミド基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ）、
イミド基（例えば、サクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ、フェニ
ルチオ）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニ
トロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれる基で
置換していてもよい。

【００９９】以下に一般式（II）で表わされる本発明の
化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【０１００】

【化３６】

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】

【化３９】

【０１０４】

【化４０】

【０１０５】

【化４１】

【０１０６】次に、一般式(III) で表わされるアミド化
合物について詳しく説明する。一般式(III) において、
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は好ましくは炭素原子数１〜３６のア
ルキル基または炭素原子数６〜３６のアリール基であ
り、これらの基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基等の置換基で置換されていてもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰
が共にアルキル基である場合、互いに結合して５〜７員
の環を形成してもよい。

【０１０７】一般式(III) で表わされる化合物の中で、
下記一般式（IV）で表わされる化合物が特に好ましい。

【０１０８】一般式（IV）

【化４２】

【０１０９】式中、Ｒ¹¹はハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素数１〜２４のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルプロピル、ｎ−デシル、ｎ−ペンタデシル、ｔｅｒｔ
−ペンタデシル）または炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチ
ルオキシ、ベンジルオキシ、ドデシルオキシ）を表わ
す。Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ独立に水素原子または炭素
原子数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシエ
チル、ベンジル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）を表わし、Ｖは炭素原子数
１〜２４のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、エチリデン、プロピリデン）を表わ
し、ｐは１〜３の整数を表わす。ただし、ｐが複数のと
きはＲ¹¹は同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ¹²と
Ｒ¹³とは互いに結合して５〜７員環を形成していてもよ
い。

【０１１０】以下に一般式(III) で表わされるアミド化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、これらのアミド化合物は、従来公知
の方法、例えば、カルボン酸無水物またはカルボン酸ク
ロリドとアミンとの縮合反応により合成することができ
る。具体的な合成例は、例えば特公昭５８−２５２６０
号、特開昭６２−２５４１４９号及び米国特許第４，１
７１，９７５号等に記載されている。

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】

【化４６】

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】本発明の一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−
２）で表わされるイエローカプラーの使用量は、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料１平方メートル当り０．１ミ
リモル／ｍ² 〜２ミリモル／ｍ² が好ましく、さらに好
ましくは０．３ミリモル／ｍ²〜１．３ミリモル／ｍ²
である。

【０１１７】また本発明の一般式（II）及び一般式(II
I) で表わされる化合物の使用量は、一般式（Ｉ−１）
または（Ｉ−２）で表わされるイエローカプラーに対し
て、それぞれ０．０１重量％から２．０重量％の範囲で
使用するのが好ましく、さらに好ましくは０．１重量％
から１．０重量％の範囲である。

【０１１８】本発明において、一般式（II）又は一般式
(III) で表わされる化合物はイエローカプラーの溶媒と
して、または溶媒の一部として用いることができる。

【０１１９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のシアン発色性層、マゼンタ発色性層及びイエロー発色
性層はそれぞれ、赤感性層、緑感性層、及び青感性層で
あることが一般的であるが、必ずしもこれらの対応でな
くても、例えばそれぞれ赤外感光性層、赤外感光性層及
び赤感性層であってよい。また本発明にとってイエロー
発色性層がこれらの層の中では支持体に最も近い位置に
塗布されるのが好ましく、さらにマゼンタ発色槽とシア
ン発色性層が塗布される。マゼンタとシアンの発色層の
塗布順序はどちらでもよい。

【０１２０】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、さ
らには９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩
化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１２１】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍにおける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４級のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【０１２２】本発明のイエローカプラーは、本発明以外
のイエローカプラーと併用して用いてもよい。本発明に
おいては、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーとして、下記の特許公報（以下の表９に記
載）に記載されているものを使用することができる。マ
ゼンタカプラーとしてはピラゾロアゾール系のカプラー
が特に好ましい。

【０１２３】本発明において、各々の層中でのカプラー
の塗布量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１平方メ
ートルあたり０．１ミリモル／ｍ² 〜２ミリモル／ｍ²
が好ましく、さらに好ましくは、０．３ミリモル／ｍ²
〜１．３ミリモル／ｍ² である。また、ハロゲン化銀乳
剤層中における、ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、カプラ
ー１モルあたり２モル〜１０モル（Ａｇ原子に換算した
値）が好ましく、さらに好ましくは、２モル〜５モルで
ある。

【０１２４】本発明で使用するシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号
公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載
されている。

【０１２５】また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在
下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させることができる。好まし
くは米国特許４，８５７，４４９号の第７欄〜１５欄及
び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜
３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、
より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミ
ド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

【０１２６】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【０１２７】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１２８】また本発明に係わる感光材料に用いられる
支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系
支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。さらに鮮鋭性を改良するために、アンチハレーショ
ン層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に
塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディ
スプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．
３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１２９】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。

【０１３０】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１３１】露光済の感光材料は慣用のカラー現像処理
が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後、
漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤
が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等
の目的から約６．５以下が好ましく、さらに約６以下が
好ましい。本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲ
ン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特
開平２−１３９５４４号）に記載されているものが好ま
しく用いられる。

【０１３２】

【表８】

【０１３３】

【表９】

【０１３４】

【表１０】

【０１３５】

【表１１】

【０１３６】

【表１２】

【０１３７】また、併用するシアンカプラーとして、特
開平２−３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１
８５Ａ２号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチ
レン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙され
たカプラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好
ましい。また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高塩化
銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁左上
欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用される。

【０１３８】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３９】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料１０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

【０１４０】第一層塗布液調製 イエローカプラー (ExY)１９．１ｇおよび色像安定剤
(Cpd-1)４．４ｇ及び色像安定剤 (Cpd-7)２．３ｇに酢
酸エチル２７．２ccおよび溶媒 (Solv-1) ８．２ｇを加
え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍ
の大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの
３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有し、残部は
塩化銀である。）が調製された。この乳剤には下記に示
す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤
Ａに対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤
と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物Ａと
この塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第一層塗布液を調製した。

【０１４１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１０とＣ
ｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０
ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩
臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１４２】

【化４８】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては各々２．５×１０^-4モル）

【０１４３】

【化４９】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６×１０^-4モル）および

【化５０】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ｂに対しては
１．０×１０^-5モル）

【０１４４】

【化５１】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
１．１×１０^-4モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の
化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル
添加した。

【０１４５】

【化５２】

【０１４６】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。

【０１４７】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加し
た。

【０１４８】

【化５３】

【０１４９】（層構成）以下に試料１０１の各層の組成
を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ²)を表わす。ハロゲン化
銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

【０１５０】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂) と青味染
料（群青）を含む〕

【０１５１】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．５６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０

【０１５２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１５３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ の大サイズ乳剤と、０．３９μｍの小サイズ乳剤 との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイ ズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部 に局在含有させた。残部は塩化銀である。） ０．１２ ゼラチン １．２０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１５４】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１５５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍ の大サイズ乳剤と、０．４５μｍ小サイズ乳剤との １：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動 係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。残 部は塩化銀である。） ０．２３ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１５６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【０１５７】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１５８】

【化５４】

【０１５９】

【化５５】

【０１６０】

【化５６】

【０１６１】

【化５７】

【０１６２】

【化５８】

【０１６３】

【化５９】

【０１６４】次に、試料１０１の青感性乳剤層中のイエ
ローカプラー（ＥｘＹ）及び溶媒（Ｓｏｌｖ−１）を表
１３に示すようにそれぞれ置き換えた以外は、試料１０
１と同じにして試料１０２〜試料１１１を作製した。な
お、イエローカプラーは試料１０１と等モルになるよう
に置換し、溶媒は試料１０１と等重量になるように置換
した。このようにして得られた試料をＡ群（Ａ−１０１
〜Ａ−１１１）とする。Ａ群の試料は、カプラー乳化分
散物の調製直後に塗布した試料群である。

【０１６５】次に同様の方法で、試料１０１〜１１１の
乳化分散物を調製後、室温で１週間放置した後、Ａ群と
同様の方法で塗布液を調製後、塗布し得られた試料をＢ
群（Ｂ−１０１〜Ｂ−１１１）とする。

【０１６６】得られた各試料に感光計（富士写真フィル
ム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）
を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。

【０１６７】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、カラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ml １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ml １７リットル リンス１ ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス２ ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス３ ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ml １０リットル 乾燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンス３→１への３タンク向流方式とした。）

【０１６８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシル アミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０１６９】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０

【０１７０】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１７１】得られた処理済みの試料（Ａ群及びＢ群）
のイエローの最高発色濃度（Ｄmax）を測定し、Ａ群の
各試料のＤmax に対するＢ群の各試料のＤmax を百分率
で求め各試料の乳化分散物の安定性を算出した。乳化分
散物の安定性＝Ｂ群の各試料のＤmax ／Ａ群の各試料の
Ｄmax ×１００結果を表１３に示す。

【０１７２】表１３から本発明のイエローカプラーと本
発明の一般式（II）で表わされる化合物を使用した場
合、本発明のイエローカプラーの乳化分散物の安定性が
著しく改良された感光材料を提供することができること
がわかった。このことは、従来のイエローカプラーの場
合には式（II）の化合物と併用しても乳化物の安定性改
良効果がないことから推測すると予想外のことであっ
た。

【０１７３】

【表１３】

【０１７４】実施例２ 実施例１の試料１０１を作製するときに調製した方法と
同様の方法で、カプラー及び溶媒を表１４に示すように
変更して第１層用の乳化分散物２０１〜２１１を調製し
た。得られた乳化分散物を調製直後に試料１０１と同様
の方法で塗布した試料をＡ群（Ａ−２０１〜Ａ−２１
１）とする。次に２０１から２１１の乳化分散物を室温
で１週間放置した後、同様に塗布を行って得られた試料
をＢ群（Ｂ−２０１〜Ｂ−２１１）とする。

【０１７５】得られたＡ群及びＢ群の試料に対し実施例
１と同様の発色現像処理を行い、得られた処理済みの試
料（Ａ群及びＢ群）のイエローの最高発色濃度（Ｄmax
）を測定し、Ａ群の各試料のＤmax に対するＢ群の各
試料のＤmax を百分率で求め、各試料の乳化分散物の安
定性を算出した。乳化分散物の安定性＝Ｂ群の各試料の
Ｄmax ／Ａ群の各試料のＤmax ×100さらにＡ群の試料
を用いて６０℃７０％の条件での退色試験を行い、得ら
れた結果を表１４に示した。

【０１７６】表１４から、本発明のカプラーと本発明の
一般式（II）と(III) で表わされる化合物を用いた感光
材料２０５−２１１は乳化分散物の安定性に優れ、かつ
イエロー画像の熱堅牢性に優れたものであることがわか
る。

【０１７７】

【表１４】

【０１７８】実施例３ 実施例２において、得られた処理済みの試料Ａ群につい
て７万６０００ルックスのキセノン光源で５日間照射し
て光退色試験を行ったところ、本発明の一般式（II）と
(III) で表わされる化合物を用いた試料（試料２０７〜
２１１）は特に光堅牢性も優れていることがわかった。
得られた結果を表１５に示す。従って本発明の一般式
（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表わされるイエローカプラ
ーと一般式（II）及び(III) で表わされる化合物を併用
することにより、乳化分散物の安定性及び湿熱堅牢性、
光堅牢性の全てに優れた感光材料が得られることがわか
る。

【０１７９】

【表１５】

【０１８０】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（３００）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１８１】第一層塗布液調製 イエローカプラー (ExY)１３２．０ｇと色像安定剤 (Cp
d-1)１５．０ｇ及び色像安定剤 (Cpd-2)７．５ｇを、溶
媒 (Solv-2) ２５ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０ｃｃ及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチ
ン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。この乳化分散物Ａと実施例１の塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１８２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０
ｍｇ／ｍ² となるように添加した。その他の各感光性乳
剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ
用いた。

【０１８３】

【表１６】

【０１８４】

【表１７】

【０１８５】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記化６０の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を
添加した。

【０１８６】

【化６０】

【０１８７】以下に各層の層構成を示す。数字は塗布量
（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布
量を表わす。

【０１８８】支持体 ポリエチレンレミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．３０ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５

【０１８９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍ の大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤 Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サ イズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一 部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化 銀からなる） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

【０１９０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの 大サイズ乳剤Ｃと、０．４１μｍ小サイズ乳剤Ｃとの １：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動 係数は、０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇ Ｂｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、 残りが塩化銀であるハロゲン化銀からなる） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３

【０１９１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１９２】

【化６１】

【０１９３】

【化６２】

【０１９４】

【化６３】

【０１９５】

【化６４】

【０１９６】

【化６５】

【０１９７】

【化６６】

【０１９８】

【化６７】

【０１９９】次に試料（３００）に対して、青感性乳剤
層中のイエローカプラー（ＥｘＹ）及び溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）を表１８、１９に示すようなカプラーと溶媒にそ
れぞれ置き換え、また試料によってはさらにアミド化合
物を添加した以外は試料３００と全く同様にして試料３
０１〜３４６を作製した。なおこのときイエローカプラ
ーは試料３００に対して等モルになるように置換し、溶
媒は試料３００と等重量になるように置換した。さらに
発色濃度がほぼ同等になるように塗布液の塗布量を試料
３００に対して７０％とした。試料３００〜３４６は実
施例１と同様にＡ群とＢ群の試料を作製した。上記試料
について実施例２や３と同様に処理し、発色性及び退色
の評価を行った。ただし退色評価の条件はそれぞれ８０
℃・７０％・２０日及び１０万ルックス間欠Ｘｅ光源１
０日間とした。表１８と１９からわかるようにこの場合
にも本発明のカプラーは本発明のエポキシ系の化合物を
用いて分散したときに乳化物の安定性が大巾に改良さ
れ、さらにアミド化合物と併用することにより、光退色
を改良することができる。

【０２００】

【表１８】

【０２０１】

【表１９】

【０２０２】

【発明の効果】本発明によって、従来のイエローカプラ
ーを使用するときよりも、遥かに優れた色再現性をもっ
たカラー写真が得られる。さらに本発明ではカプラーの
乳化物の安定性に優れ、しかも得られたカラー画像の湿
熱堅牢性と光堅牢性にも優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
   シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該イ
   エロー発色性ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（Ｉ−
   １）又は一般式（Ｉ−２）で表わされる耐拡散型イエロ
   ーカプラーの少なくとも１種と下記一般式（II）で表わ
   される有機化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ−１） 【化１】 一般式（Ｉ−２） 【化２】 （式中、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素複
   素環基を形成するに必要な有機残基を表わし、Ｙはアリ
   ール基または複素環基を表わし、Ｚは水素原子または該
   一般式で示されるカプラーが現像主薬酸化体とカップリ
   ング反応したとき離脱する基を表わす。） 一般式（II） 【化３】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、それぞれ水素原
   子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基、
   芳香族オキシカルボニル基またはカルバモイル基を表わ
   す。ただし、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ のすべてが同時
   に水素原子であることはない。）
2. 【請求項２】 該イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層
   に、さらに下記一般式(III) で表わされる有機化合物を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式(III) 【化４】 （式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はアルキル基またはアリール
   基を表わし、これらの基は、さらに置換基で置換されて
   いてもよい。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰がアルキル基である場合には、
   互いに結合して５〜７員の環を形成していてもよい。）